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文檔簡介
1、精選學習資料 - - - 歡迎下載學習必備精品學問點第一章緒論第一節(jié)分析化學及其任務和作用定義:爭論物質(zhì)的組成.含量.結(jié)構(gòu)和形狀等化學信息的分析方法及理論的科學,為化學學科的一個重要分支,為一門試驗性.應用性很強的學科其次節(jié)分析方法的分類一.按任務分類定性分析:鑒定物質(zhì)化學組成(化合物.元素.離子.基團)定量分析:測定各組分相對含量或純度結(jié)構(gòu)分析:確定物質(zhì)化學結(jié)構(gòu)(價態(tài).晶態(tài).平面與立體結(jié)構(gòu))二.按對象分類:無機分析,有機分析三.按測定原理分類(一)化學分析定義:以化學反應為為基礎的分析方法,稱為化學分析法 .分類:定性分析精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載定量分析重量分析:用稱量
2、方法求得生成物w重量滴定分析:從與組分反應的試劑r的濃度和體積求得組分c 的含量精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載反應式: mc+nr cmrn xvw特點:儀器簡潔,結(jié)果精確,靈敏度較低,分析速度較慢,適于常量組分分析(二)儀器分析:以物質(zhì)的物理或物理化學性質(zhì)為基礎建立起來的分析方法;儀器分析分類:電化學分析 電導分析.電位分析.庫倫分析等).光學分析(紫外分光光度法.紅外分光光 度法.原子吸取分光光度核磁共振波譜分析等).色譜分析(液相色譜.氣相色譜等).質(zhì)譜分析.放射化學分析.流淌注射分析.熱分析特點:靈敏,快速,精確,易于自動化,儀器復雜昂貴,適于微量.痕量組分分析四.按被
3、測組分含量分類- 常量組分分析:>1%;微量組分分析:0.01%1%;痕量組分分析;< 0.01%五.按分析的取樣量分類試樣重試液體積常量分析>0.1g>10ml半微量 0.1 0.01g 10 1ml微量10 0.1mg 1 0.01ml超微量分析 <0.1mg 0.01ml六.按分析的性質(zhì)分類:例行分析(常規(guī)分析) .仲裁分析第三節(jié) 試樣分析的基本程序1.取樣(采樣) :要使樣品具有代表性,足夠的量以保證分析的進行2.試樣的制備:用有效的手段將樣品處理成便于分析的待測樣品,必要時要進行樣品的分別與富集;3.分析測定:要依據(jù)被測組分的性質(zhì).含量.結(jié)果的精確度的要
4、求以及現(xiàn)有條件挑選合適的測定方法;4.結(jié)果的運算和表達:依據(jù)選定的方法和使用的儀器,對數(shù)據(jù)進行正確取舍和處理,合理表達結(jié)果;其次章誤差和分析數(shù)據(jù)處理-章節(jié)小結(jié)1基本概念及術語精確度:分析結(jié)果與真實值接近的程度,其大小可用誤差表示;精密度:平行測量的各測量值之間相互接近的程度,其大小可用偏差表示;系統(tǒng)誤差: 為由某種確定的緣由所引起的誤差,一般有固定的方向(正負) 和大小, 重復測定時重復顯現(xiàn);包括方法誤差.儀器或試劑誤差及操作誤差三種;精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載特點:單向性,重復性學習必備精品學問點精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載隨機誤差:為由某些偶然因素所引
5、起的誤差,其大小和正負均不固定;特點:小誤差顯現(xiàn)的多,大誤差顯現(xiàn)的少有效數(shù)字:為指在分析工作中實際上能測量到的數(shù)字;通常包括全部精確值和最末一位欠準值(有±1 個單位的誤差) ;2重點和難點(1)精確度與精密度的概念及相互關系精確度與精密度具有不同的概念,當有真值(或標準值)作比較時,它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的牢靠性;精確度表示測量結(jié)果的正確性,精密度表示測量結(jié)果的重復性或重現(xiàn)性;雖然精密度為保證精確度的先決條件,但高的精密度不肯定能保證高的精確度,由于可能存在系統(tǒng)誤差;只有在排除或校正了系統(tǒng)誤差的前提下,精密度高的分析結(jié)果才為可取的,由于它最接近于真值(或標準值),在這種情形下
6、,用于衡量精密度的偏差也反映了測量結(jié)果的精確程度;( 2)系統(tǒng)誤差與偶然誤差的性質(zhì).來源.減免方法及相互關系系統(tǒng)誤差分為方法誤差.儀器或試劑誤差及操作誤差;系統(tǒng)誤差為由某些確定緣由造成的,有固定的方向和大小,重復測定時重復顯現(xiàn),可通過與經(jīng)典方法進行比較.校準儀器.作對比試驗.空白試驗及回收試驗等方法,檢查及減免系統(tǒng)誤差;偶然誤差為由某些偶然因素引起的,其方向和大小都不固定,因此,不能用加校正值的方法減免;但偶然誤差的顯現(xiàn)聽從統(tǒng)計規(guī)律,因此,適當?shù)卦黾悠叫袦y定次數(shù),取平均值表示測定結(jié)果,可以減小偶然誤差;二者的關系為,在排除系統(tǒng)誤差的前提下,平行測定次數(shù)越多,偶然誤差就越小,其平均值越接近于真值
7、(或標準值) ;(3)有效數(shù)字保留.修約及運算規(guī)章保留有效數(shù)字位數(shù)的原就為,只答應在末位保留一位可疑數(shù);有效數(shù)字位數(shù)反映了測量的精確程度,絕不能隨便增加或削減;在運算一組精確度不等(有效數(shù)字位數(shù)不等)的數(shù)據(jù)前,應采納“四舍六入過五進位恰五留雙”的規(guī)章將余外數(shù)字進行修約,再依據(jù)誤差傳遞規(guī)律進行有效數(shù)字的運算;幾個數(shù)據(jù)相加減時,和或差有效數(shù)字保留的位數(shù),應以小數(shù)點后位數(shù)最少(肯定誤差最大)的數(shù)據(jù)為依據(jù); 幾個數(shù)據(jù)相乘除時,積或商有效數(shù)字保留的位數(shù),應以相對誤差最大(有效數(shù)字位數(shù)最少)的數(shù)據(jù)為準,即在運算過程中不應轉(zhuǎn)變測量的精確度;有效數(shù)字1. 定義:為實際能測到的數(shù)字;有效數(shù)字的位數(shù)和分析過程所用
8、的測量儀器的精確度有關;有效數(shù)字精確數(shù)字+ 最終一位欠準的數(shù)(±1)如滴定管讀數(shù)23.57ml ,4 位有效數(shù)字;稱量質(zhì)量為6.1498g ,5 位有效數(shù)字2. “0”的作用:作為有效數(shù)字使用或作為定位的標志;例:滴定管讀數(shù)為20.30 毫升 、有效數(shù)字位數(shù)為四位;表示為0.02030 升,前兩個0 為起定位作用的,不為有效數(shù)字,此數(shù)據(jù)仍為四位有效數(shù)字;3. 規(guī)定( 1)轉(zhuǎn)變單位并不轉(zhuǎn)變有效數(shù)字的位數(shù);20.30ml0.02030l( 2)在整數(shù)末尾加0 作定位時,要用科學計數(shù)法表示;33例: 3600 3.6 × 10兩位 3.60 × 10三位( 3)在分析化
9、學運算中遇到倍數(shù).分數(shù)關系時,視為無限多位有效數(shù)字;( 4) ph.pc.logk 等對數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)由小數(shù)部分數(shù)字的位數(shù)打算;-12h+= 6.3× 10mol/l ph = 11.20兩位( 5)首位為8 或 9 的數(shù)字,有效數(shù)字可多計一位;例92.5 可以認為為4 位有效數(shù);有效數(shù)字的運算法就(一)加減法:以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準(即以肯定誤差最大的數(shù)為準)例: 50.1 + 1.45 + 0.5812 = 52.1± 0.1± 0.01± 0.0001(二)乘除法:以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(即以相對誤差最大的數(shù)為準) ± 0.0
10、001± 0.01± 0.00001例:0.0121× 25.64× 1.05782 = 0.328re± 0.8%± 0.4%± 0.009%精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載(三)乘方.開方:結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變(四)對數(shù)換算:結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不變6.54242.87.562.75精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載學習必備精品學問點h+= 6.3× 10 - 12 mol/l ph = 11.20兩位(4) 置信水平與置信區(qū)間的關系置信水平越低,置信區(qū)間就越窄,置信水平越高,置信區(qū)間
11、就越寬,即提高置信水平需要擴大置信區(qū)間;置信水平定得過高,判定失誤的可能性雖然很小,卻往往因置信區(qū)間過寬而降低了估量精度,有用價值不大;在相同的置信水平下,適當增加測定次數(shù)n,可使置信區(qū)間顯著縮小,從而提高分析測定的精確度;( 5)可疑數(shù)據(jù)取舍在一組平行測量值中經(jīng)常顯現(xiàn)某一.兩個測量值比其余值明顯地偏高或偏低,即為可 疑數(shù)據(jù); 第一應判定此可疑數(shù)據(jù)為由過失誤差引起的,仍為偶然誤差波動性的極度表現(xiàn)?如為前者就應當舍棄,而后者需用q檢驗或 g檢驗等統(tǒng)計檢驗方法,確定該可疑值與其它數(shù)據(jù)為否來源于同一總體,以打算取舍;( 7)數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理的基本步驟進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理的基本步驟為,第一進行可疑數(shù)據(jù)的取舍(
12、q 檢驗或g檢驗),而后進行精密度檢驗(f 檢驗),最終進行精確度檢驗(t 檢驗);8提高分析結(jié)果精確度的方法1.系統(tǒng)誤差的判定與評估( 1)對比試驗:選用組成與試樣相近的標準試樣,在相同條件下進行測定,測定結(jié)果與標準值對比,判定有無系統(tǒng)誤差,又可用此差值對測定結(jié)果進行校正;( 2)回收試驗:其結(jié)果用于系統(tǒng)誤差的評估,不能用于結(jié)果的校正;2.排除系統(tǒng)誤差的方法(一)挑選恰當?shù)姆治龇椒?排除方法誤差:不同方法,其靈敏度.精確度.精密度和挑選性為不相同的,應依據(jù)待測組分的含量.性質(zhì).試樣的組成及對精確度的要求來挑選,仍要考慮現(xiàn)有條件和分析成本;(二)校準儀器,排除儀器誤差:對砝碼.移液管.酸度計等
13、進行校準,排除儀器引起的系統(tǒng)誤差(三)采納不同方法、減小測量的相對誤差(四)空白試驗,排除試劑誤差:在不加試樣的情形下,按試樣分析步驟和條件進行分析試驗,所得結(jié)果為空白值,從試樣測定結(jié)果中扣除即可以排除試劑.蒸餾水和容器引入的雜質(zhì);(五)遵守操作規(guī)章,排除操作誤差3.減小偶然誤差的方法:增加平行測定次數(shù),用平均值報告結(jié)果,一般測3 5 次;3基本運算( 1)肯定誤差: x-t( 2)相對誤差:相對誤差 /t × 100%( 3)肯定偏差: d = x i ( 4)相對偏差( 4)平均偏差:( 5)相對平均偏差:(6)標準偏差:或精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載學習必備精
14、品學問點(7)相對標準偏差:( 8)極差( 9)相對相差( 10)置信區(qū)間( 11)可疑數(shù)據(jù)取舍的q檢驗:離群值的檢驗方法:( 1) q 檢驗法:該方法運算簡潔,但有時欠精確;設有 n 個數(shù)據(jù),其遞增的次序為x1、x2、xn-1、xn,其中 x1 或 xn 可能為離群值;當測量數(shù)據(jù)不多(n=310)時,其q的定義為精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載詳細檢驗步驟為:1) 將各數(shù)據(jù)按遞增次序排列;2qx 離群)運算最大值與最小值之差;x maxx 相鄰)運算離群值與相鄰值之差;- 3x min精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載4) 運算 q值; 5)依據(jù)測定次數(shù)和要求的置信
15、度,查表得到q表值; 6)如 q>q表,就舍去可疑值,否就應保留;該方法運算簡潔,但有時欠精確;第三章滴定分析法概論-章節(jié)小結(jié)一.主要內(nèi)容1基本概念化學計量點 :滴定劑的量與被測物質(zhì)的量正好符合化學反應式所表示的計量關系的一點;滴定終點 :滴定終止(指示劑轉(zhuǎn)變顏色)的一點;滴定誤差 :滴定終點與化學計量點不完全一樣所造成的相對誤差;主要誤差, 減小滴定誤差挑選合適的指示劑標準溶液 :濃度精確已知的試劑溶液;常用作滴定劑; 基準物質(zhì):可用于直接配制或標定標準溶液的物質(zhì);基準物質(zhì)具備的條件:1. 組成與化學式相符;2. 具有較大的摩爾質(zhì)量;3. 純度高 ;4. 性質(zhì)穩(wěn)固常用的基準物質(zhì)有.kh
16、c8h4o4 (堿) .na2b4 o7.10h2 o( 硼砂 酸) 、 caco3( edta) k2cr2o7 (仍原劑)h2 c2 o4.2h2 o(堿和高錳酸鉀)o.zn( edta) 等標定: 用基準物或另一種已知濃度的標準溶液來滴定;標準溶液的配制: 直接法(精確稱取基準物,溶解后精確稀釋成肯定的體積;)和間接法( 1.先配置近似濃度溶液2. 用基準物或另一種已知濃度的標準溶液標定,3. 運算),滴定度:有兩種:( ta:以每毫升標準溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量表示,例如 0.003646g/ml、表示每毫升 hcl 溶液中含 hcl 的質(zhì)量為 0.003646g; :表示每毫升標準溶液相
17、當于被測物質(zhì)的質(zhì)量,例如: naoh hcl=0.003646g/ml、表示每毫升 naoh 標準溶液恰好可以和0.003646hcl 反應;標準溶液的表示方法:1.物質(zhì)的量濃度() ;質(zhì)量濃度( w=m/v ); 3.質(zhì)量百精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載學習必備精品學問點分數(shù)和體積百分數(shù)).滴定分析的特點和滴定分析對反應的要求特點: 1.精確度高; 2.儀器簡潔,操作簡潔,成本低; 3.速度慢; 4.靈敏度低; 5.只適用于常量組分分析; 要求: 1.無副反應; 2.需定量完成() ;反應要快速; 有確定終點的方法 常用的滴定方法1.直接滴定法 ;用標準溶液直接滴定被測物質(zhì);
18、2.間接滴定法 ; 當反應較慢或被測物為固體時,可先加入過量的標準溶液,待反應完成后, 再用另一種標準溶液滴定剩余的第一種標準溶液;3.置換滴定法; 先用適當試劑與待測組分反應,使其定量地置換成另一種物質(zhì),再用標準溶液滴定這種物質(zhì)4.返滴定法 : 不能與滴定劑直接反應的物質(zhì),有時可以通過另外的化學反應,以滴定法間接進行測定2基本理論( 1)酸堿反應實質(zhì)為質(zhì)子的轉(zhuǎn)移,以酸給出1 摩爾的質(zhì)子和堿接受1 摩爾的質(zhì)子的粒子或粒子的特地的組合作為基本單元( 2)氧化仍原以氧化劑得到1 摩爾電子和仍原劑失去1 摩爾電子的粒子或粒子的特定組合作為基本單元( 3)沉淀反應帶單位電荷的粒子和粒子的特定組合作為基
19、本單元( 4)配位反應把一份子edta進行配位的粒子作為基本單元 3基本運算( 1)滴定分析的化學計量關系:tt + bb = cc + dd, nt/nb=t/b( 2)物質(zhì)的量的濃度cb=nb/v( 3)標準溶液的標定:(兩種溶液)(b 為固體基準物質(zhì))( 4)被測物質(zhì)質(zhì)量:( 5)有關滴定度運算(cb=nb/v;nb=mb /m b;mb= cb. m b. v b ; ta/b =b/aca .mb; mb= ta/ b×v a ;tt=mt/v t ;ta/b =mb/v t二.重點和難點(一)滴定分析本章介紹了各種滴定分析過程和概念.滴定曲線和指示劑的一般性質(zhì);在學習滴定
20、分析各論之前,本章能起到提綱挈領的作用;在學習各論之后,它又為各章的總結(jié);有關問題有待在其后各章的學習中加深懂得;滴定曲線為以加入的滴定劑體積 (或滴定百分數(shù)) 為橫坐標,溶液中組分的濃度或其有關某種參數(shù) (如 ph.電極電位等)為縱坐標繪制的曲線;滴定曲線一般可以分為三段,其中在化學計量點前后±0.1%(滴定分析允精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載學習必備精品學問點許誤差)范疇內(nèi),溶液濃度或性質(zhì)參數(shù)(如酸堿滴定中的ph)的突然轉(zhuǎn)變稱為滴定突躍,突躍所在的范疇稱為突躍范疇;一般滴定反應的平穩(wěn)常數(shù)越大,即反應越完全,滴定突躍就越大,滴定越精確;雖然大部分滴定(酸堿滴定.沉淀
21、滴定.配位滴定)曲線的縱坐標都為溶液中組分(被測組分或滴定劑)濃度的負對數(shù),但為了把氧化仍原滴定(以溶液的電極電位為縱坐標)包括在內(nèi),因而選用某種“參數(shù)”為縱坐標;仍應當指出,本章描述的只為滴定曲線的一種形式,即隨著標準溶液的加入,“參數(shù)”(如ph)上升;實際仍有與此相反的滴定曲線,如以酸標準溶液滴定堿時,隨著酸的加入,溶液的ph 值降低;(二)滴定分析運算滴定分析運算為本章的重點,本章學習的運算公式,可用于各種滴定分析法;1滴定分析運算的一般步驟正確寫出滴定反應及有關反應的反應方程式;找出被滴定組分與滴定劑之間的化學計量關系(摩爾數(shù)比);依據(jù)運算關系和有關公式進行正確運算;2滴定分析運算應留
22、意的問題( 1)找準化學計量關系: 反應物之間的計量關系為滴定分析運算的基礎;對于比較簡潔的一步反應,由反應式即可看出計量關系;對于步驟比較多的滴定分析,如返滴定.置換滴定和間接滴定,就需逐步分析各反 應物間的計量關系,然后確定待分析組分與標準溶液間的計量關系;(2)各物理量的單位(量綱) :一般,質(zhì)量m的單位為g,摩爾質(zhì)量m的單位為g/mol ,n 的單位為mol ,體積 v 的單位為l,但在滴定分析中常以ml 為單位,因此運算時需將ml 轉(zhuǎn)換成以l 為單位,或?qū) 轉(zhuǎn)換成以mg為單位;( 3)摩爾數(shù)比和物質(zhì)的量相等兩種方法的比較:由于物質(zhì)的量濃度與物質(zhì)的基本單元親密相關,因此進行滴定分析運
23、算時要特殊留意物質(zhì)的基本單元;教材采納摩爾數(shù)比的運算方法,在此方法中,物質(zhì)的基本單元就為反應方程式中的分子式,其摩爾質(zhì)量就為通常的分子量,反應物之間的摩爾數(shù)比就為反應式中的系數(shù)之比;假如采納物質(zhì)的量相等(等物質(zhì)的量)的方法進行運算,即計量點時兩反應物的物質(zhì)的量相等,就需要留意,這時物質(zhì)的基本單元要依據(jù)詳細化學反應來打算,一般來說,在酸堿滴定中得失一個質(zhì)子的單元或氧化仍原滴定中得失一個電子的單元為基本單元;第四章酸堿滴定法-章節(jié)小結(jié)1基本概念滴定突躍和突躍范疇:在化學計量點前后±0.1% ,溶液濃度及其相關參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍;突躍所在的范疇稱為突躍范疇;指示劑 :滴定分析中通
24、過其顏色的變化來指示化學計量點到達的試劑;一般有兩種不同顏色的存在型體;指示劑的理論變色點:指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時,即 in=xin時,溶液呈兩型體的中間過渡顏色,這點為理論變色點;指示劑的變色范疇:指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時溶液參數(shù)變化的范疇;混合指示劑 :兩種或兩種以上指示劑相混合,或一種指示劑與另一種惰性染料相混合;利用顏色互補原理,使終點顏色變化敏捷;滴定反應常數(shù)(kt ):為滴定反應平穩(wěn)常數(shù);強堿(酸)滴定強酸(堿): kt 1/k w 1014;強堿(酸)滴定弱酸(堿) : kt kab /k w; kt 值越大,該滴定反應越完全,滴定突躍越大;滴定曲線
25、 :以滴定過程中溶液ph 值的變化對滴定體積(或滴定百分數(shù))作圖而得的曲線;滴定突躍 :化學計量點鄰近(±0.1%)ph 的突變;滴定突躍范疇為挑選指示劑的重要依據(jù);酸堿指示劑的挑選原就:指示劑的變色范疇要全部或至少有一部分落在滴定突躍范疇內(nèi);滴定誤差 :滴定終點與化學計量點不一樣引起的誤差,與指示劑的挑選有關;酸:能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿:能接受質(zhì)子的物質(zhì)精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載學習必備精品學問點兩性物質(zhì) :既能給出也能接受質(zhì)子的物質(zhì)共軛酸堿對 :酸ha 失去質(zhì)子變?yōu)閴A a-、堿 a- 得到質(zhì)子形成酸 ha、這種酸與堿的共軛關系稱為共軛酸堿對酸堿反應的實質(zhì) 為質(zhì)子的
26、轉(zhuǎn)移溶劑的質(zhì)子自遞反應 :一分子溶劑作為堿接受一分子溶劑作為酸給出的質(zhì)子,這種發(fā)生再溶劑分子見的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應稱為溶劑的質(zhì)子自遞反應酸堿的強度 :在水溶液中,酸堿的強度打算于酸將質(zhì)子賜予水分子或堿從水分子中獵取質(zhì)子的才能;可用其平穩(wěn)常數(shù)ka 或 kb 的大小來衡量; ka 值越大,酸的酸性越強, 離解程度越大,給出質(zhì)子的才能越強; kb 值越大,堿的堿性越強,離解程度越大,得到質(zhì)子的才能越強酸堿指示劑的變色原理 :酸堿指示劑一般為有機弱酸或有機弱堿,其酸式和其共軛堿式有不同顏色,當溶液 ph 值轉(zhuǎn)變時,指示劑共軛酸堿對發(fā)生相互轉(zhuǎn)變,由于結(jié)構(gòu)上的變化從而引起顏色變化;指示劑的變色范疇及其影響因素:
27、弱酸性指示劑變色范疇: pkhin-1pkhin+1、 弱堿性指示劑變色范疇 :14-pkin-114-pkin-+1影響因素 :1 指示劑用量2 溶液溫度3 離子強度4 溶劑5 滴定程序影響滴定突躍范疇大小的因素:溶液濃度,溶劑自身離解常數(shù)2基本原理(1)酸堿指示劑的變色原理 :指示劑本身為一類有機弱酸(堿),當溶液的ph 轉(zhuǎn)變時,其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,引起顏色的變化而指示滴定終點;酸堿指示劑的變色范疇: ph pkhin ±1;理論變色點:ph pkhin(2)挑選指示劑的原就: 指示劑變色的ph 范疇全部或大部分落在滴定突躍范疇內(nèi),均可用來指示終點;(3) 影響滴定突躍范疇的因素:酸
28、(堿)的濃度,cab 越大,滴定突躍范疇越大;強堿(酸)滴定弱酸(堿),仍與 kab 的大小有關;kab 越大,滴定突躍范疇越大;精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載(4)酸堿滴定的可行性 :強堿(酸)滴定一元弱酸(堿): cabkab 10-8 ,此酸.堿可被精確滴定;多元精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載-8-8+5精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載酸(堿): ca1b1 ka1b1 10, ca2b2 ka2b2 10 ,就兩級離解的h 均可被滴定;如ka1b1 /k a2b2 >10 ,就可分步滴定,精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載
29、形成二個突躍;如ka1b1/k a2b2<105,就兩級離解的h+( oh- )被同時滴定,只顯現(xiàn)一個滴定終點;如ca1b1ka1b1精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載-8-8+-精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載 10, ca2b2 ka2b2 <10 ,就只能滴定第一級離解的h ( oh);精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載( 5)溶質(zhì)在溶劑sh中的表觀酸(堿)常數(shù):熟識:各種類型的酸堿滴定法:強堿滴定弱酸,強酸滴定弱堿,多元酸的滴定,堿量法,酸量法幾種常用指示劑的變色范疇及顏色變化情形:指示劑變色范疇變色點酸式顏色堿式顏色甲基紅4.46.2
30、5.1紅黃甲基橙3.14.43.5紅黃酚酞8.010.09.1無紅三.滴定突躍與指示劑挑選一.( 1)影響滴定突躍范疇的因素:-4對于強酸強堿,溶液濃度越大,突躍范疇越大,可供挑選的指示劑愈多;濃度越小,突躍范疇越小,可供挑選的指示劑就越少;當突躍范疇小于0.4ph 時( c=10 mol/l )就沒有合適的指示劑了;對于弱酸弱堿的滴定,濃度越大.離解常數(shù)越大,就突躍范疇就越大,反之就越小;當突躍范疇減小至約-80.4ph 時( ck=10 ),指示劑就不合適了;( 2) 指示劑的挑選強酸強堿的滴定,計量點時溶液呈中性,突躍范疇橫跨酸性區(qū)和堿性區(qū),突躍范疇較大,酸性范疇內(nèi)和堿性范疇內(nèi)變色的指示
31、劑都可以考慮選用;強堿滴定弱酸,計量點時溶液呈弱堿性,突躍范疇較小,位于堿性區(qū),堿性范疇內(nèi)變色的指示劑可以考慮精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載選用;學習必備精品學問點精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載強酸滴定弱堿,計量點時溶液呈弱酸性,突躍范疇較小,位于酸性區(qū),酸性范疇內(nèi)變色的指示劑可以考慮選用;精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載強酸強堿精確滴定的條件:c10 4 mol / l精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載一元弱酸弱堿精確滴定的條件:多元酸或堿的分布:混合酸的分布條件:ca k a10 8 、cb k b10 8精品學習資料精選學習資料
32、- - - 歡迎下載精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載 二 一元弱酸強堿的滴定1.滴定曲線現(xiàn)以 naoh滴定一元弱酸hac 為例k :a 設1/ khaca2為濃度104ca 0.1000mol/l、體積 va 20.00ml ; naoh的濃度 cb 精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載0.1000mol/l,滴定時加入的體積為vb ml ,'精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載滴定反應:- 2cc'、 k a1 /k a 2c / ck a/c'/ c k a精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載hac+oh=h2o+ac滴定
33、反應常數(shù):(1) accc' 、 kka1.810 5k9 '精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載k ta1k a 、 k a2 1.810a精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載 滴定開頭前hacoh -kw1.010 14精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載hk acaph1.82.8810 50.10001.310 3 mol / l精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載 滴定開頭至化學計量點前精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載hkchac 、cca vacbvb 、ccbvbhkvavb精品學習資料精選學習資料 - - -
34、 歡迎下載ac naachacvavbnaacavavbvb精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載當 vb=19.98 ml即相對誤差為0.1 時,精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載h1.810 5 20.0019.981 .810 8 mol / l精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載19.98ph7 .75強酸.強堿的滴定曲線精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載 化學計量點kohkw c1.010 140.10005.3610mol / l用標準 naoh 滴定 hcl指示劑:酚酞精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載naaca1.810 5
35、29酚酞精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載poh 化學計量點后5.27、ph8.73精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載由于過量naoh的存在, 抑制了 ac 的水解, 溶液的 ph 值僅由過量的naoh的量和溶液體積來打算,其運算方法精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載與強堿滴定強酸相同;ohcbvbvbcava vacvbvbva va甲基紅甲基精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載當 vb=20.02 ml即相對誤差為 +0.1 時,(三)多元酸堿的滴定1.多元酸的滴定多元酸精確(分步)滴定的條件:poh4.30、ph9.70用標準 hcl 滴定
36、naoh指示劑:甲基橙(精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載-8 當 cakai < 10時,第 i級離解的h不能精確滴定,沒有滴定突躍精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載-84精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載 當 cakai 10時,如kai/kai+1 10 、 就第 i級離解的h可以精確滴定,有滴定突躍;如 ka/kai+1精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載4<精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載10 ,就第 i級離解的h不能精確滴定,沒有滴定突躍精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載例:用 1mol/lnaoh
37、滴定 20.00ml 1mol/lh 3po4精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載k a16.910 3 、k a26.210 8 、k a34.810 13精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載ca k a116.910 36.910 310 8 、k a1ka26.96.210 310 8105. 1104精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載學習必備精品學問點精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載ca k a2116.2210 83.110 810 8精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載k a2、k a36.24.810 810 13105.4
38、104精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載3ca k a114.8101331.61010精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載1381mol/l的 h3po4 可以用 naoh精確分步進行滴定,有兩個滴定突躍;對于 h3po4 的滴定,第一計量點:精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載h 3po4naohnah 2 po43h 2o85精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載hk a k a6.9106.2102.110精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載12ph4.68可選甲基橙.甲基紅指示劑,也可選甲基橙與溴甲酚綠的混合指示劑精品學習資料精選學習
39、資料 - - - 歡迎下載其次計量點:nah 2 po4naohna 2 hpo 4h 2 o精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載23hk a k a6.210 84.810 131.710 10ph9.77精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載可選酚酞.百里酚酞指示劑,也可選酚酞與百里酚酞的混合指示劑;2. 多元堿的滴定:多元堿精確(分步)滴定的條件與多元酸相同;3. 混合酸的滴定 :1naoh + na2co3精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載na2co3 + nahco3h+ naohna2co3酚酞nacinahco3h+甲基橙naci h2co3精品學習
40、資料精選學習資料 - - - 歡迎下載精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載紅色v1淺粉黃色v2橙色精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載wnaoh cv1v2 hcl103 mnaohw2cv2hcl10 3 m1/ 2na2co3cv2hcl10 3 mna2 co3精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載3基本運算ms+na 2co3mmss-+-精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載( 1) h 的運算:一元強酸 堿 :如 cab 20oh ,用最簡式: h ca; oh c b;一元弱酸 堿 :如 ckab
41、20kw,c/k ab 500,用最簡式,;多元弱酸(堿) :如只考慮第一級離解,按一元弱酸(堿)處理:caka1b1 20kw,c/k a1b1 500,用最簡式:+h=ca k a1;oh=cb k b1 ;精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載酸式鹽:如ck a 20kw, c 20ka1,用最簡式:h=k a1k a 2 ;精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載a弱酸弱堿鹽:如cka' 20kw, c 20ka,用最簡式:h +=k 'k a ;精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載緩沖溶液:如c學習
42、必備精品學問點>20oh- .c >20h + ,用最簡式:lg cb精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載abphpk aca4酸堿滴定中co2的影響及排除1.co2的來源1 )水中溶解co22)試劑中有co32-3)儲存 naoh標液吸取4)滴定過程吸取2 , co2 對滴定的影響取決于滴定終點的ph值 :酚酞為指示劑時,粉紅色半分鐘不褪為終點;h2co3分解慢 、用甲基橙為指示劑時猛烈搖動3 . co2影響的排除( 1)標定前吸取co2標定和測定盡量使用相同指示劑;( 2)標定后吸取co2酚酞終點堿性ph=9.1hco3-存在 (有影響)甲基橙終點酸性ph=3.4co
43、2存在(不影響)( 3)水中 co2所用純潔水應事先煮沸,以除去co2;( 4)配制 naoh標液先配制成 naoh = 50%的濃溶液,放置待na2co3沉淀后,吸取上層清夜沖??;( 5)標液儲存存于帶堿石灰干燥管和虹吸管的容器中;久置后應重新標定;精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載第五章沉淀滴定法一. 沉淀滴定法基礎:沉淀反應二.沉淀滴定反應的條件1.沉淀的組成要恒定2.沉淀溶解度小,不易形成過飽和溶液,吸附小3.有適當?shù)闹甘緞?.反應快三.銀量法1 鉻酸鉀指示劑法為用k2cr2o4作指示劑 ,在中性或弱堿性溶液中,用 agno3 標準溶液直接滴定cl(-或 br- ) ;精品
44、學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載依據(jù)分步沉淀的原理,第一為生成agcl 沉淀,隨著agno3 不斷加入,溶液中cl- 濃度越來越少,ag+ 濃度就相應地增大,磚紅色ag2cro4 沉淀的顯現(xiàn)指示滴定終點;應留意以下幾點: (1)必需掌握k2cr2o4 的濃度; 試驗證明, k2cr2o4 濃度以 5×10-3mol/l 左右為宜;( 2)相宜 ph 范疇為 6.5 10.5;( 3)含有能與cro42- 或 ag+ 發(fā)生反應離子均干擾滴定,應預先分別;( 4)只能測 cl- .br- 和 cn- ,不能測定i- 和 scn- ;2.滴定條件( 1)酸度精品學習資料精選學習資
45、料 - - - 歡迎下載 ph=6.510.0(中性或弱堿性)有 nh4+ ph=6.57.2ph>10.0 : 2ag+ +oh-=ag2o學習必備精品學問點精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載2去干擾ph<6.5 : 2cro42-+ 2h+ = cr2o72-+h2o ph>7.2: oh-+ nh4+ =nh3 +h2oagci +2nh3 = agnh32+精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載去與 ag+反應的: so32-,po42-,與 cro42- 反應的: ba2+,pb2+、 水解離子: f
46、e3+,有色離子: cu2+ ,精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載co2+,ni2+ ;k sp: 1.7710 101.010 12精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載( 3)接近終點猛烈搖動:使吸附少3.適用范疇k sp精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載( 1)直接法測 cl -、br 及總量,不能測i- , scn-(吸附強)( 2)間接法(返滴定法測ag+ )ag+cl-=agcl + cl-ag+測標液 1標液 1標液 2(過量)(剩余)4+-4 鐵銨釩指示劑法為以kscn或 nhscn為滴定劑 ,終點形成紅色fescn2+指示終點的方法;分 為直接
47、滴定法和返滴定法兩種:(1)直接滴定法為以nh4scn(或 kscn)為滴定劑,在hno3 酸性條件下,直接測定 ag ;( 2)返滴定法為在含有鹵素離子的hno3 溶液中,加入肯定量過量的agno3,用 nh4scn標準溶液返滴定過量的agno3;用返滴定法測定cl 時,為防止 agcl 沉淀轉(zhuǎn)化,需在用 nh4scn標準溶液滴定前,加入硝基苯等防止agcl 沉淀轉(zhuǎn)化;吸附指示劑法為以吸附劑指示終點的銀量法;為了使終點顏色變化明顯,要留意以下幾點:(1)沉淀需保持膠體狀態(tài);(2)溶液的酸度必需有利于指示劑的呈色離子存在;(3)滴定中應當防止強光照耀;( 4)膠體顆粒對指示劑的吸附才能應略小于
48、對被測離子的吸附才能;2.滴定條件1 強酸h+=0.1 1酸性弱, fe3水解,影響終點觀看;( 0.01mol/lfe3 開頭生成feoh3 的 ph=1.82 , 沉淀完全的ph=2.82 ;)2猛烈搖動由于 agscn 嚴峻吸附ag+ ,所以滴定過程要猛烈搖動,使吸附的ag+ 被釋放;3.適用范疇( 1)直接法測ag+( 2)間接法測cl -、 br , i-返滴定法 測 cl -+ ag+ 標 1(過量) =agcl +ag 標 1(余) scn- 標 2實際用 scn- 標 2 滴到 agcl +ag 標 1(余)中存在沉淀轉(zhuǎn)化: agcl+ scn- = agscn+ cl-沉淀轉(zhuǎn)
49、化原就:不同類型s 大的小的轉(zhuǎn)化;同類型大的小的轉(zhuǎn)化;發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化,產(chǎn)生負誤差;排除誤差的方法:分別 agcl (有缺失)精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載學習必備精品學問點加硝基苯(有毒)掩蔽接近終點快滴輕搖(要求不高)莫爾法佛爾哈德法法揚司法3+精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載指示劑k2cr2o4fe吸附指示劑精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載滴定劑agnonhscn或 kscncl - 或 agno精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載343滴定反+-+-+應2ag +cl =agclscn+ag =agscncl +ag=agcl精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載+2-agcl·ag+fin - =精品學習資料精選學習資料 - - - 歡迎下載終點指示反應2ag +cro4色)=ag2cr2o4(磚紅scn- +fe3+=fescn2+(紅色)agcl·ag+·fin -(粉紅色)( 1) ph與指示精品學習資料精選學習資料
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