SUMMA罐采樣三級(jí)冷阱預(yù)濃縮分析工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)污染物

1、1會(huì)計(jì)學(xué)SUMMA罐采樣三級(jí)冷阱預(yù)濃縮分析工作罐采樣三級(jí)冷阱預(yù)濃縮分析工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)污染物場(chǎng)所空氣中有機(jī)污染物6912151821240400000800000120000016000002000000 AbundanceRetent Time(min)1234567,89 1011121314,1516,1718注：注：1-1-異丁烷異丁烷, 2-, 2-異戊烷異戊烷, 3-, 3-二氯甲烷二氯甲烷, 4-, 4-正己烷正己烷, 5-, 5-三氯甲烷三氯甲烷, 6-1,1,1-, 6-1,1,1-三氯乙烷三氯乙烷, 7-, 7-苯苯, 8-, 8-四氯化碳四氯化碳, 9-1,1,2-,

2、9-1,1,2-三氯乙烷三氯乙烷, 10-, 10-三氯乙烯三氯乙烯, 11-, 11-甲苯甲苯, 12-, 12-四氯乙烯四氯乙烯, 13-, 13-乙苯乙苯, 14-, 14-間二甲苯間二甲苯, 15-, 15-對(duì)二甲苯對(duì)二甲苯, 16-, 16-苯乙烯苯乙烯, 17-, 17-鄰二甲苯鄰二甲苯, 18-, 18-癸烷。癸烷。圖圖1 1 典型室內(nèi)空氣樣品的色譜圖典型室內(nèi)空氣樣品的色譜圖空 氣 中 有 可 能 出 現(xiàn) 的 揮 發(fā) 性 有 機(jī) 物 種 類空 氣 中 有 可 能 出 現(xiàn) 的 揮 發(fā) 性 有 機(jī) 物 種 類烷烴正十四烷、正戊烷、2-甲基己烷、2,6-二甲基庚烷、4-甲基壬烷、2-甲

3、基丁烷、3-甲基己烷、3-乙基-2-甲基庚烷、正己烷、2-甲基癸烷、正庚烷、2,2-二甲基丁烷、2,5-二甲基己烷、3-甲基辛烷、3-甲基癸烷、2,3-二甲基丁烷、2,3-二甲基己烷、2-甲基辛烷、正辛烷、2-甲基十一烷、正壬烷、2-甲基戊烷、2,4-二甲基己烷、3,3-二甲基辛烷、3-甲基十二烷、3-乙基己烷、正癸烷、3-甲基戊烷、2,5-二甲基辛烷、正十一烷、2,4-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,6-二甲基辛烷、正十二烷、3,3-二甲基戊烷、3-甲基庚烷、2-甲基壬烷、正十三烷、3-乙基戊烷、4-甲基庚烷、3-甲基壬烷 42環(huán)烷烴環(huán)己烷、1,2,4-三甲基環(huán)戊烷、1,2,3-三甲基環(huán)己烷、

4、1,1,2,3-四甲基環(huán)己烷、1,1,3-三甲基環(huán)己烷、1,2-二甲基環(huán)丙烷、乙基環(huán)戊烷、1,3-二甲基環(huán)己烷、4-乙基-1-甲基環(huán)己烷、3-乙基二環(huán)4,4,0癸烷、甲基環(huán)戊烷、1,3-二乙基環(huán)戊烷、1,4-二甲基環(huán)己烷、1-乙基-4-甲基環(huán)己烷、2-乙基二環(huán)4,4,0癸烷、1,2-二甲基環(huán)戊烷、乙基環(huán)己烷、1,2,4-三甲基環(huán)己烷、1,2,3-三甲基環(huán)戊烷、1-乙基-2-甲基環(huán)己烷、4-亞甲基-1-(1-甲基乙甲)二環(huán)(3,1,0)己烷、1-乙基-3-甲基環(huán)己烷、1,2-二甲基環(huán)己烷、1,3-二甲基環(huán)戊烷、2,6,6-三甲基二環(huán)(3,1,1)庚烷、1-甲基-4-(1-甲基乙基)-7-惡二環(huán)(

5、2,2,1)庚烷、1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)環(huán)己烷、7,7-二甲基-2-亞甲基-二環(huán)2,2,1庚烷 28芳烴苯、1,3,5-三甲苯、1-乙基-4-甲苯、1-乙烯基-3-甲苯、1-甲基-3-(1-甲基乙基)苯、甲苯、1-乙基-3-甲苯、1-乙基-3,5-二甲苯、1,4-二乙基-2-甲苯、2,4-二甲基-1-(1-甲基乙基)苯、乙苯、1-甲基乙基苯、1-乙基-2,3-二甲苯、1,3-二乙基-5-甲苯、丙苯、1-甲基-3-丙苯、4-乙基-1,2-二甲苯、萘、2-乙基-1,4-二甲苯、1-苯基-1-丁烯、2-甲基萘、苯乙烯、鄰二甲苯、1,2-二乙基苯、1-丁烯基苯、1-甲基萘、間(對(duì))二甲苯、1

6、,3-二乙基苯、1,2,4,5-四甲苯、1,2,3,4-四氫-5-甲基萘、 1,2,3-三甲苯、2-甲基-1-丙苯、1,2,3,4-四甲苯、1-甲基十氫萘、1,2,4-三甲苯、1-丙烯基苯、1,2,3,4-四氫萘、1-甲基-4-(1-甲基乙基)苯、1,2,3,4-四氫-6-甲基萘、 1,2,3,4-四氫-2-甲基萘、2-乙烯基-1,4-二甲苯、1-甲基-4-(1-甲基丙基)苯、十氫-2-甲基萘、五甲苯、1-甲基-2-(1-甲基乙基)苯、1-乙基-2-甲苯 46烯烴1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-2-己烯、1-戊烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-3-己烯、1

7、-己烯、2-辛烯、3-甲基-2-戊烯、2-甲基-1-庚烯、 1-庚烯、3-辛烯、l-甲基環(huán)戊烯、3-甲基-1-庚烯、3-庚烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-庚烯、2,6,6,9-四甲基-三環(huán)5,4,0,2,8-9-十一烯、4-甲基-1-辛烯 22二烯烴1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、2,6-二甲基-1,3,5,7-辛四烯 5萜烯氯甲烷、氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、三氯乙烯、間-二氯苯、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、四氯乙烯、對(duì)-二氯苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、1-氯丁烷、1,

8、3-二氯 -1-丙烯、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、四氯化碳、1-溴-2-氯乙烷、氯乙烯、1,4-二氯-2-丁烯、三氯-氟甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯乙烯、2-氯-1,3-丁二烯23非苯芳香族化合物茚、1-甲基-1,2-二氫化茚、苯并b噻吩、2,3-二氫-5-甲基-1H-茚、2,3,4,7,8,-六氫-3,6,8,8-四甲基-1H,7-亞甲基薁、哌啶、2,5-二甲基呋喃、2-戊基呋喃、2,3-二氫-5-甲基-1H-茚、2,3-二氧-4,6-二甲基-1H-茚、2,3-二氫-4,7-二甲基-1H-茚、2,3-二氫-1,2-二甲基-1H-茚、,4,7,-四氫-4,7-亞甲基-1

9、H-茚 14醇乙醇、2-戊醇、2-甲基-1-丙醇、環(huán)己醇、1-丁醇、1-己醇、2-甲基-1-丁醇、異丙醇、1-戊醇、2-乙基-1-己醇、3-甲基-2-丁醇 11酯乙酸甲酯、丙酸甲酯、2-丙烯酸-6-甲基庚酯、1-甲氧基-2-丙基乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸-2-甲基丙基酯、乙酸正丙酯、丙酸丁酯、2-丙烯酸甲酯、 3-甲基-2-丁醇乙酸酯、乙酸丁酯、己酸乙酯、2-甲基-丙酸甲酯、葑基乙酸酯、2-乙氧基乙基乙酸酯、2-戊醇乙酸酯、1,7,7-三甲基-二環(huán)2,2,1-2-庚基乙酸酯 18醛正丁醛、正庚醛、正癸醛、2-丙烯醛、2-甲基-2-丙烯醛、正戊醛、正辛醛、苯甲醛、2-正丁基丙烯醛、正己醛、正

10、壬醛、糠醛、2-甲基丙醛 13酮丙酮、3-丁烯-2-酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、環(huán)己酮、1,3,3-三甲基-二環(huán)(2,2,1)庚-2-酮、2-丁酮、甲基異丁酮、2,4-二甲基-3-戊酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮 9其他化合物二甲氧基甲烷、1-丁基-4-甲氧基苯、氯甲氧環(huán)氧乙烷、二甲基三硫氧化物、乙酰胺、二乙氧基甲烷、2-甲氧基-2-甲基丙烷、二硫化碳、異硫氰酸根合環(huán)己烷 9 240物質(zhì)種類物質(zhì)種類物質(zhì)名稱及出現(xiàn)物質(zhì)名稱及出現(xiàn)頻率頻率烷烴類正己烷 (80.0)，庚烷(80.0)，癸烷(60.0)苯系物苯(87.5%)，甲苯（100），乙苯 (87.5)，鄰二甲苯(87.5)，間二甲苯 (1

11、00)，對(duì)二甲苯 (100)，苯乙烯 (75.0)，1,3,5-三甲基苯(62.5%)鹵代烴二氯甲烷 (57.1%)，三氯甲烷 (57.1%)，三氯乙烯 (57.1%)，1,1,1-三氯乙烷 (42.8%)，四氯化碳(57.1%)，四氯乙烯 (42.8%)鹵代芳烴氯苯 (42.8)，鄰二氯苯（57.1%），間二氯苯（71.4%），對(duì)二氯苯（71.4%）醛、酮甲醛 (100)，乙醛 (50.0)，丙酮 (83.3%)，環(huán)己酮(50.0%)醇、酯乙醇(50.0)、乙酸丁酯(50.0)、2-丁醇(50.0)、正丁醇(50.0) 空氣中常見有機(jī)污染物種類及危害空氣中常見有機(jī)污染物種類及危害各類物質(zhì)出現(xiàn)

12、頻率高的物質(zhì)（共計(jì)各類物質(zhì)出現(xiàn)頻率高的物質(zhì)（共計(jì)2929種）及其出現(xiàn)頻率種）及其出現(xiàn)頻率參數(shù)參數(shù)主要污染來源主要污染來源毒性作用毒性作用正己烷主要來源于裝飾裝修材料、吸煙煙霧等。（用作涂料、油漆的溶劑）有麻醉和刺激作用。長(zhǎng)期接觸可致周圍神經(jīng)炎，出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、胃納減退；其后四肢遠(yuǎn)端逐漸發(fā)展成感覺異常，麻木，觸、痛、震動(dòng)和位置等感覺減退；進(jìn)一步發(fā)展為下肢無力，肌肉疼痛，肌肉萎縮及運(yùn)動(dòng)障礙等。甲醛主要來源于裝飾裝修材料、家居用品、吸煙煙霧等。（在刨花板、密度板、涂料、油漆等生產(chǎn)過程中，為達(dá)到防腐、防蛀和快干目的，加入甲醛）甲醛可通過呼吸道、消化道、皮膚接觸進(jìn)入人體，可凝固蛋白質(zhì)，對(duì)生物體有遺

13、傳毒性，同時(shí)也是一種誘變劑。甲醛的急性中毒是對(duì)皮膚、眼睛和呼吸道的強(qiáng)烈作用及對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉作用，主要表現(xiàn)為流淚、眼劇痛、鼻炎、咳嗽、胸悶，可引發(fā)支氣管炎等；在接觸低濃度的甲醛時(shí)主要表現(xiàn)為消化功能降低、興奮、震顫、視力障礙；顏面神經(jīng)麻痹、坐骨神經(jīng)痛、共濟(jì)失調(diào)等；甲醛可引起皮膚瘙癢、輕度充血及侵潤(rùn)，然后出現(xiàn)丘疹，搔破皮膚受損部位時(shí)則生成膿包。乙醛主要來源于裝飾裝修材料、家居用品、日常化學(xué)用品等。（用于制造合成樹脂、橡膠、塑料、香料等，用作防腐劑、防毒劑、溶劑等）低濃度引起眼、鼻及上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎。高濃度吸入尚有麻醉作用。表現(xiàn)有頭痛、嗜睡、神志不清及支氣管炎、肺水腫、腹瀉、蛋白尿肝和

14、心肌脂肪性變，可致死；對(duì)皮膚有致敏性，反復(fù)接觸蒸氣引起皮炎、結(jié)膜炎；慢性中毒：類似酒精中毒，表現(xiàn)有體重減輕、貧血、譫妄、視聽幻覺、智力喪失和精神障礙。苯主要來源于建筑和裝修裝飾材料、家居用品、日?；瘜W(xué)用品、人體自身的新陳代謝等。（用于染料、香料、顏料、涂料、油漆、樹脂、合成纖維、洗滌等）苯主要通過吸入受污染的空氣進(jìn)入人體，也可通過皮膚滲透。苯是親脂性物質(zhì)，能通過血腦屏障，產(chǎn)生先興奮后抑制的作用。暴露于高濃度苯中會(huì)導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制，主要癥狀為頭痛、惡心、激動(dòng)、麻木、抽搐等。苯可產(chǎn)生血液毒性，苯是骨髓毒性劑，能引起再生障礙性貧血和白血病。苯嚴(yán)重中毒時(shí)可因呼吸和循環(huán)衰竭而亡。皮膚長(zhǎng)期接觸苯會(huì)引起

15、干燥、痛癢、出現(xiàn)紅斑或瘡疹，反復(fù)接觸會(huì)引起皮脂減少、皸裂等。甲苯主要來源于建筑和裝修裝飾材料、家居用品、日?；瘜W(xué)用品等。（作為合成涂料、油漆、膠等的組分）甲苯可經(jīng)呼吸道和皮膚和消化道吸收。甲苯在體內(nèi)主要分布于富含脂肪的組織，腎上腺、腦、骨髓和肝臟中最多。甲苯的慢性毒性作用主要表現(xiàn)為神經(jīng)行為毒性作用。長(zhǎng)期暴露于甲苯中可造成頭暈、頭痛、乏力、睡眠不佳、惡心等神經(jīng)衰弱癥狀，可引起腎功能和內(nèi)分泌系統(tǒng)損害，但不會(huì)誘發(fā)癌癥及引起造血系統(tǒng)和骨髓的損害。乙苯主要來源于建筑和裝修裝飾材料、家居用品、日?；瘜W(xué)用品等。（用于涂料、油漆、膠粘劑等）對(duì)皮膚、粘膜有較強(qiáng)刺激性，高濃度有麻醉作用。急性中毒：輕度中毒有頭暈、

16、頭痛、惡心、嘔吐、步態(tài)蹣跚、輕度意識(shí)障礙及眼和上呼吸道刺激癥狀。重者發(fā)生昏迷、抽搐、血壓下降及呼吸循環(huán)衰竭?？捎懈螕p害。直接吸入本品液體可致化學(xué)性肺炎和肺水腫。慢性影響：眼及上呼吸道刺激癥狀、神經(jīng)衰弱綜合征。皮膚出現(xiàn)粘糙、皸裂、脫皮。二甲苯主要來源于建筑和裝修裝飾材料、家居用品日?；瘜W(xué)用品等。（用于染料、合成纖維、人造麝香等）主要通過吸入和皮膚吸收進(jìn)入人體。二甲苯是主要的皮膚刺激物，長(zhǎng)期暴露為產(chǎn)生脫脂性皮炎。二甲苯是麻醉劑，能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，其癥狀是疲勞、惡心、頭痛、意思模糊、呼吸困難和昏迷。對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的急性毒性比甲苯或苯大，但不會(huì)對(duì)造血系統(tǒng)造成損害。苯乙烯主要來源于建筑和裝修裝飾材料、

17、日?；瘜W(xué)用品等。（用于橡膠、塑料、油漆等）苯乙烯主要通過呼吸道、皮膚和消化道被機(jī)體吸收，其蒸氣在呼吸道中滯留約60，在各器官中分布比較均勻，僅在脂肪組織中發(fā)生蓄積。麻醉作用較小，對(duì)造血影響比苯小，對(duì)黏膜的刺激則比苯強(qiáng)。苯乙烯可引起肝臟損害。硝基苯用于染料、香料、塑料等工業(yè)的原料，在存在紡織品、布料的室內(nèi)環(huán)境存在，如交通工具、商場(chǎng)等硝基苯是一種原漿毒，可經(jīng)呼吸道和皮膚進(jìn)入機(jī)體，引起頭暈、乏力、食欲不振等癥狀，隨中毒程度增加而加重。酒精可增強(qiáng)其毒性。硝基苯能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能嚴(yán)重紊亂；基苯能破壞細(xì)胞，可造成組織器官缺氧，還可使紅細(xì)胞蛋白變性，產(chǎn)生溶血癥狀；硝基苯對(duì)肝臟、腎和心肌也可產(chǎn)生損害。硝基

18、苯有致畸作用。四氯化碳主要來源于建筑和裝飾裝修材料、日常化學(xué)用品等。四氯化碳可經(jīng)消化道、呼吸道和皮膚進(jìn)入機(jī)體。四氯化碳是典型的肝臟毒物，可引起肝臟的嚴(yán)重?fù)p傷，如中心小葉壞死及脂肪變性。同時(shí)受損的也有腎臟、肺泡膜及肺血管。吸入四氯化碳時(shí)若飲酒或冷凍，均可加重毒性作用。四氯化碳能引起皮炎、濕疹、麻疹。三氯乙烯主要來源于日?；瘜W(xué)用品、現(xiàn)代辦公用品、人體自身的新陳代謝等。（樹脂及橡膠的溶劑。）屬蓄積性麻醉劑，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有強(qiáng)烈的抑制作用，可出現(xiàn)頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、欣快感、步態(tài)不穩(wěn)、易激動(dòng)、意識(shí)障礙等麻醉前期表現(xiàn)。癥狀加重時(shí)，可出現(xiàn)幻覺、譫妄、抽搐及昏迷等。嚴(yán)重時(shí)，可很快發(fā)生呼吸麻醉、循環(huán)衰

19、竭而導(dǎo)致死亡。對(duì)周圍神經(jīng)系統(tǒng)也有不同程度的影響?？捎懈未?、肝功能異常及黃疸等中毒性肝病癥狀。腎受累時(shí)可出現(xiàn)蛋白尿、血尿、管型尿及腎功能異常，甚至急性腎衰竭。心臟受累時(shí)，可出現(xiàn)心律失學(xué)、心電圖ST-T改變等，嚴(yán)重時(shí)可發(fā)生心室纖顫而猝死。四氯乙烯存在于室內(nèi)環(huán)境空氣中，主要來源于日?；瘜W(xué)用品、工業(yè)排放等。有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激癥狀、流淚、流涎。隨之出現(xiàn)頭暈、頭痛、惡心、運(yùn)動(dòng)失調(diào)及酒醉樣癥狀?？诜蟪霈F(xiàn)頭暈、頭痛、倦睡、惡心、嘔吐、腹痛、視力模糊、四肢麻木，甚至出現(xiàn)興奮不安、抽搐乃至昏迷，可致死。慢性影響：有乏力、眩暈、惡心、酩酊感等。可有肝損害。皮膚反復(fù)接觸，可致皮炎和濕疹。

20、氯乙烯主要來源于建筑和裝飾裝修材料等。（主要用于制造聚氯乙烯樹脂及過氯乙烯樹脂）氯乙烯急性中毒時(shí)，主要表現(xiàn)為麻醉癥狀，輕者頭暈惡心，重者意思喪失，甚至死亡。氯乙烯可損害神經(jīng)及心血管，人長(zhǎng)期受氯乙烯作用時(shí)，可導(dǎo)致特殊的血管張力障礙綜合征。國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)將其列為化學(xué)致癌物，癌的高發(fā)器官是肝、肺和腦。氯苯主要來源于裝飾裝修材料。（用做乙基纖維素和許多樹脂的溶劑）對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制和麻醉作用；對(duì)皮膚和粘膜有刺激性。急性中毒：接觸高濃度可引起麻醉癥狀，甚至昏迷。脫離現(xiàn)場(chǎng)，積極救治后，可較快恢復(fù)，但數(shù)日內(nèi)仍有頭痛、頭暈、無力、食欲減退等癥狀。液體對(duì)皮膚有輕度刺激性，但反復(fù)接觸，則起紅斑或有輕度表淺性壞

21、死。慢性中毒：常有眼痛、流淚、結(jié)膜充血；早期有頭痛、失眠、記憶力減退等神經(jīng)衰弱癥狀；重者引起中毒性肝炎，個(gè)別可發(fā)生腎臟損害。對(duì)二氯苯主要來源于裝飾裝修材料、日常化學(xué)用品等（用作熏蒸殺蟲劑、織物防蛀劑、防霉劑、空氣脫臭劑）對(duì)眼和上呼吸道有刺激性。對(duì)中樞神經(jīng)有抑制作用，致肝、腎損害。人在接觸高濃度時(shí)，可表現(xiàn)虛弱、眩暈、嘔吐。嚴(yán)重時(shí)損害肝臟，出現(xiàn)黃疸，肝損害可發(fā)展為肝壞死或肝硬化。長(zhǎng)時(shí)間接觸對(duì)皮膚有輕微刺激必，引起燒灼感。具有致突變性、生殖毒性和致癌性。1.1. 現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法可以檢測(cè)的參數(shù)少，樣品采集、處理方法針對(duì)性強(qiáng)，不能夠一次采可以檢測(cè)的參數(shù)少，樣品采集、處理方法針對(duì)性強(qiáng)，不能夠一次

22、采樣多組分快速分析，無法找到真正的污染來源。樣多組分快速分析，無法找到真正的污染來源。2.2. 現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法大多采用泵采樣，但泵的流量會(huì)發(fā)生變化，導(dǎo)致較大分析誤差。例現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法大多采用泵采樣，但泵的流量會(huì)發(fā)生變化，導(dǎo)致較大分析誤差。例如，采用分光光度法分析室內(nèi)甲醛濃度時(shí)，泵（經(jīng)校準(zhǔn)）采樣誤差可高達(dá)如，采用分光光度法分析室內(nèi)甲醛濃度時(shí)，泵（經(jīng)校準(zhǔn)）采樣誤差可高達(dá)2525； 因此，我們希望的方法一是快速、全組分采樣；二是可對(duì)揮發(fā)因此，我們希望的方法一是快速、全組分采樣；二是可對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行全組分定性定量分析，找到室內(nèi)或工作場(chǎng)所空氣性有機(jī)物進(jìn)行全組分定性定量分析，找到室內(nèi)或工作場(chǎng)所空氣中真正的

23、污染源中真正的污染源 室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物SUMMASUMMA罐采樣罐采樣GC-MSGC-MS快速檢測(cè)方法原理圖快速檢測(cè)方法原理圖1 1采樣原理采樣原理SUMMA罐內(nèi)壁采用一種新的涂料硅烷（SiloniteTM）化，從而提供了一種極惰性的表面，以防止待分析物被吸附，儀器附件中不銹鋼管內(nèi)壁也同樣經(jīng)過此涂料處理。清洗干凈的SUMMA罐被抽成真空，并在采樣現(xiàn)場(chǎng)接上1 m長(zhǎng)硅烷化不銹鋼管，打開罐子時(shí)室內(nèi)空氣被快速（3.2L罐約5 s）收集到真空罐子中，不需采樣動(dòng)力。同時(shí)，不銹鋼管排除了采樣員呼吸等不利因素。該方法采集的是室內(nèi)空氣中全部氣體，醛類和其他室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物分析一次采樣

24、便可完成。2 2預(yù)濃縮原理預(yù)濃縮原理為了獲得所期望的檢出限（約1-2 ppbv），室內(nèi)空氣樣品在被注入氣相色譜柱分析之前必須進(jìn)行“濃縮” ?？諝庵兴羝虲O2比待測(cè)有機(jī)組分濃度高4-8個(gè)數(shù)量級(jí)，需要在樣品注入GC之前除掉水和CO2。醛類預(yù)濃縮方法為冷阱脫水（Cold Trap Dehydration，CTD）法，其他室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物采用微量吹掃和捕集（Microscale Purge and Trap，MP&T）法。兩種方法均采用三級(jí)冷阱方式，第一級(jí)冷阱將氣態(tài)的水變成固態(tài)的冰，從而實(shí)現(xiàn)樣品和水的分離；第二級(jí)冷阱使待測(cè)化合物與二氧化碳及其他空氣中主要成分分離，然后聚焦在第三級(jí)冷阱，

25、進(jìn)一步濃縮。所不同的是，CTD法的第一級(jí)冷阱為一個(gè)空1/814硅烷化冷阱，而MP&T方法的第一級(jí)冷阱采用的是玻璃珠填料冷阱。通過預(yù)濃縮，近100 mL的樣品可以濃縮到幾L。急劇加熱并吹掃第三級(jí)冷阱可以將濃縮的樣品轉(zhuǎn)移到氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中。 室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物SUMMASUMMA罐采樣罐采樣GC-MSGC-MS快速檢測(cè)方法原理圖快速檢測(cè)方法原理圖3. 3. 氣相色譜氣相色譜- -質(zhì)譜聯(lián)用分析原理質(zhì)譜聯(lián)用分析原理被濃縮的待測(cè)物質(zhì)通過載氣帶入氣相色譜柱中，在程序升溫和色譜柱固定相的共同作用下被分離，通過質(zhì)譜儀檢測(cè)，從而定性檢測(cè)各種揮發(fā)性有害有機(jī)物。再利用已知濃度標(biāo)準(zhǔn)氣

26、體定量分析。圖圖1 1 室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物SUMMASUMMA罐采樣罐采樣GC-MSGC-MS快速檢測(cè)方法原理圖快速檢測(cè)方法原理圖(1) (1) 采樣裝置采樣裝置SUMMA罐(400 mL或3.2 L)；1 m硅烷化不銹鋼管。采樣前通常使用Entech 3100罐清洗裝置清洗罐子。(2) (2) 進(jìn)樣裝置進(jìn)樣裝置Entech 7032A-L自動(dòng)進(jìn)樣裝置，共有21個(gè)進(jìn)樣位置，前12位采用1 mL定量環(huán)，用于高濃度氣體分析，進(jìn)樣體積通常為10 mL40 mL；后9位采用數(shù)控0.5級(jí)質(zhì)量流量計(jì)，用于低濃度氣體分析，進(jìn)樣體積通常為202000 mL。在進(jìn)樣前，氣體往往需要采用En

27、tech 4600加壓或稀釋處理。(3) (3) 預(yù)濃縮裝置預(yù)濃縮裝置Entech 7100預(yù)濃縮裝置。一級(jí)冷阱為玻璃珠填料冷阱或硅烷化空冷阱；二級(jí)冷阱為Tenax TA填料；三級(jí)冷阱為硅烷化空冷阱（聚焦冷阱）。(4)(4)氣質(zhì)聯(lián)用儀氣質(zhì)聯(lián)用儀美國(guó)Agilent公司7890A-5975C氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。分析用DB5MS毛細(xì)管柱（0.32 mm 內(nèi)徑，60 m長(zhǎng)，1 m膜厚）分離樣品；(1) 樣品預(yù)處理取下堵頭，通過快速連接頭將SUMMA罐與Entech 7032A-L自動(dòng)進(jìn)樣器連接。若樣品濃度低（單個(gè)污染物濃度不大于200 ppb），連接在自動(dòng)進(jìn)樣器后進(jìn)樣口。若樣品濃度高，需先通過Ente

28、ch 7032A-L自動(dòng)進(jìn)樣器給采好樣的SUMMA罐加壓稀釋。預(yù)濃縮方法時(shí)間、流量和體積控制控溫元件CTD（）MP&T（）捕集溫度脫附溫度吹掃溫度捕集溫度脫附溫度吹掃溫度冷阱1-50-10150-15010150隔壁110-151501010150冷阱2-40180(3.5min)190-50180(3.5min)190隔壁2301001503060150冷阱3-16060(2min)60(3min)-16060(2min)60(3min)常溫控制7032轉(zhuǎn)動(dòng)閥和傳輸線溫度： ；7100轉(zhuǎn)動(dòng)閥溫度 ；GC傳輸線溫度： (2) 樣品預(yù)濃縮分析甲醛等醛酮類有機(jī)物的預(yù)濃縮方法為CTD法，分析

29、其他揮發(fā)性有害有機(jī)物采用MP&T法。兩種預(yù)濃縮方法在硬件上主要差異為第一冷阱填料不同：CDT法一級(jí)冷阱無填料；MP&T法一級(jí)冷阱為玻璃珠。此外，還需要設(shè)置預(yù)濃縮儀的各種參數(shù)。下表為預(yù)濃縮儀參數(shù)設(shè)置實(shí)例。我們將冷阱1的捕集溫度設(shè)置為-50 是由甲醛沸點(diǎn)（-21 ）和熔點(diǎn)（-92 ）決定的，因?yàn)槿绻摐囟雀哂诩兹┑姆悬c(diǎn)，冷阱1將無法捕集到甲醛，而該溫度太低，將會(huì)延長(zhǎng)脫附時(shí)間。脫附溫度設(shè)置為-10 是因?yàn)樵诖藴囟雀哂诩兹┑姆悬c(diǎn)，可以保證完全脫附，同時(shí)，在此溫度下水仍為固體，甲醛和水分離。 分析對(duì)象程序升溫條件甲醛、乙醛其他揮發(fā)性有害物質(zhì)時(shí)間（min）掃描范圍（amu）06 29-22

30、06end 45-45010/min3585oCooCC 6/min15/min35(5min)140220(3min)ooCCoC (3) 氣相色譜質(zhì)譜條件氣相色譜可選用類似DBMS（0.32 mm內(nèi)徑，60 m長(zhǎng)，1 m膜厚）的毛細(xì)管柱，氦氣作為載氣，流量為1.5 mL/min,恒流模式 。程序升溫條件如表所示。氣相色譜程序升溫條件100100 nmolnmol/mol/mol混合標(biāo)準(zhǔn)氣體譜圖混合標(biāo)準(zhǔn)氣體譜圖1. 二氟二氯甲烷；2. 1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷；3. 氯乙烯；4. 丁烷 ；5. 溴甲烷；6. 氯乙烷；7. 三氯氟甲烷；8. 1,1-二氯乙烯；9. 1,1,2-三

31、氯-1,2,2-三氟乙烷；10. 二氯甲烷；11. 1,1-二氯乙烷；12.（順）1,2-二氯乙烯；13. 氯仿；14. 1,1,1-三氯乙烷；15. 1,2-二氯乙烷；16. 苯、四氯化碳；17. 三氯乙烯；18. 1,2-二氯丙烷；19.2-溴-2-氯乙烷；20.（順）1,3-二氯丙烯；21.（反）1,3-二氯丙烯；22. 甲苯；23. 1,1,2-三氯乙烷；24. 四氯乙烯；25. 1,2-二溴乙烷；26. 氯苯；27. 乙苯；28. 間-二甲苯、對(duì)二甲苯；29. 苯乙烯、鄰-二甲苯；30. 1,1,2,2-四氯乙烷；31. 1,3,5-三甲苯；32. 癸烷；33. 1,2,4-三甲苯；

32、34. 1,4-二氯苯；35. 1,3-二氯苯；36. 1,2-二氯苯；37. 六氯-1,3-丁二烯分 析 步 驟分 析 步 驟回 收 率回 收 率使用Entech 4600配制100 nmol/mol 室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物16種氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品，充入已裝入標(biāo)氣的SUMMA罐并使罐內(nèi)壓力增加1倍，測(cè)定加標(biāo)前后罐子中與標(biāo)準(zhǔn)樣品組分對(duì)應(yīng)的化合物濃度，計(jì)算回收率。51015202530Retent Time (min) Spectrum1:Sample+StandardSpectrum2:SampleSpectrum3:Spectrum10.5 Spectrum2Spectrum4:50ppb Stan

33、dard序號(hào)物質(zhì)名稱123456RSD(%)正己烷101.3398.99101.11100.01100.2399.790.87苯100.34100.23100.0299.68100.03100.320.25甲苯99.9999.8999.67100.08100.4599.560.32乙苯99.9899.78100.23100.34100.1299.450.33鄰-二甲苯100.45100.59100.01100.56100.71100.980.32間-二甲苯101.15101.2399.9999.3499.82100.490.76對(duì)-二甲苯101.1999.8999.3799.02100.881

34、00.420.85苯乙烯100.98100.3599.9999.79100.4299.730.47二氯甲烷99.54100.4499.79100.3399.0199.760.53三氯甲烷（氯仿）99.9998.99100.6799.3499.65100.320.621,1,1-三氯乙烷99.2299.34100.54100.63100.0199.990.59三氯乙烯100.09101.0299.6799.3599.7899.850.57四氯化碳100.3499.7899.01100.3499.0398.970.66四氯乙烯99.32100.05100.0599.97100.35101.430.

35、69氯苯101.0399.87100.3499.0599.57100.560.72鄰-二氯苯100.55101.27100.3499.7699.9899.430.65對(duì)-二氯苯99.8799.7699.88100.5498.67101.340.89甲醛99.99101.40100.54100.3299.0199.500.84乙醛100.34101.4299.0198.99100.34101.401.08SUMMASUMMA罐采樣罐采樣GC/MSGC/MS快速檢測(cè)室內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)化合物方法加標(biāo)回收率為快速檢測(cè)室內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)化合物方法加標(biāo)回收率為(98.97 -101.42) %.(98.97 -1

36、01.42) %.4.56.07.59.010.512.0400500600700540060006600 abundanceRetent time (min)4.56.07.59.010.512.024500250002550026000265002700027500 abundanceRetent time(min)formaldehyde5101520253005000100001500020000 AbundanceRetent Time (min)檢 出 限檢 出 限1nmol/mol1nmol/mol室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物氣室內(nèi)揮發(fā)性有害有機(jī)物氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氣相色譜圖體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氣相色譜

37、圖實(shí)驗(yàn)表明，SUMMA罐采樣GC/MS檢測(cè)方法的檢出限可達(dá)到ppb級(jí)，大部分揮發(fā)性有機(jī)物可達(dá)1 nmol/mol.而甲醛的檢出限也可達(dá)到2 nmol/mol。氮?dú)馍V圖（噪聲值）氮?dú)馍V圖（噪聲值）5 5 nmolnmol/mol/mol甲醛色譜圖甲醛色譜圖SUMMASUMMA罐采樣罐采樣GC-MSGC-MS方法線性方程及相關(guān)系數(shù)方法線性方程及相關(guān)系數(shù)物質(zhì)物質(zhì)線性方程線性方程R物質(zhì)物質(zhì)線性方程線性方程R正己烷y=2.0 x+2.01070.9994三氯甲烷（氯仿）y=40 x+5.01060.9995苯y(tǒng)=1.0 x+1.01070.99911,1,1-三氯乙烷y=1.4x+6.01060.9

38、996甲苯y(tǒng)=1.0 x+1.01070.9997三氯乙烯y=3.0 x+2.01070.9997乙苯y(tǒng)=2.0 x+2.01070.9994四氯化碳y=1.0 x+1.01070.9994鄰-二甲苯y(tǒng)=2.0 x+2.01070.9995四氯乙烯y=2.0 x-2.01070.9994間-二甲苯y(tǒng)=2.0 x+2.01070.9994氯苯y(tǒng)=1.7x-1.31070.9992對(duì)-二甲苯y(tǒng)=2.0 x+2.01070.9994鄰-二氯苯y(tǒng)=1.8x+1.21070.9991苯乙烯y=2.1x+2.01070.9993對(duì)-二氯苯y(tǒng)=2.1x-1.91070.9998二氯甲烷y=5.0 x+5.0

39、1060.9991測(cè) 量 誤 差測(cè) 量 誤 差物質(zhì)配制值nmol/mol測(cè)量值 （nmol/mol） (%)123456正己烷100100101102101102990.83苯100101989810010199-0.50甲苯10010110210210299990.83乙苯100991009810198102-0.33間-二甲苯1009999101102101990.17對(duì)-二甲苯100991041021041021032.33苯乙烯100999810010310198-0.17鄰-二甲苯100981059810598960.00二氯甲烷1001031041031031001012.33三氯

40、甲烷1001051051041031011033.501,1,1-三氯乙烷100102103102100100970.67四氯化碳1001011029610197102-0.17三氯乙烯100101969710198102-0.83四氯乙烯100101981019899101-0.33氯苯10098101102100102990.33鄰-二氯苯100991009899100102-0.33對(duì)-二氯苯10010110298102101990.50甲醛100951049610199104-0.17乙醛1009797101104103980.00方 法 重 復(fù) 性方 法 重 復(fù) 性物質(zhì)物質(zhì)第第i i

41、次分析各物質(zhì)峰面積次分析各物質(zhì)峰面積RSDRSD% %1 12 23 34 45 56 6正庚烷5.231075.581074.751076.841075.261075.1910713.15苯5.321075.891074.981075.731074.741075.651078.42甲苯7.761077.691077.021079.131077.681077.421079.16正己醛5.161074.991074.731075.841075.151074.451079.33乙苯6.871075.441074.061074.351074.461075.3410720.37間二甲苯9.851076

42、.701075.201075.101077.451075.3010728.12對(duì)二甲苯9.851076.701075.201075.101077.451075.3010728.12苯乙烯6.321076.591075.381075.411076.741075.5210710.4鄰二甲苯6.561074.651074.571075.081075.861076.2710715.42癸烷5.701074.561076.411075.911074.901074.7710713.7510種總和6.861085.881081.011095.85 1085.971085.5210820.70其它物質(zhì)總和1.

43、111099.391088.751087.471088.981081.6210930.13TVOC1.451091.531091.881091.331091.491092.1710915.15方 法 重 復(fù) 性方 法 重 復(fù) 性物質(zhì)物質(zhì)保留時(shí)間保留時(shí)間minmin第第i i次分析各物質(zhì)峰面積次分析各物質(zhì)峰面積RSDRSD% %1 12 23 3乙醇4.5921060977891026121471004082282.78/3.8982221981292188070522057723564.02乙酸乙酯5.4523066915632996016352913279682.57丙烷5.26446451

44、10064435895894297825083.92二硫化碳6.3986619067636287411506155566773.762-甲基-戊烷7.1476529325556499256566276313922.153-甲基-戊烷7.66110133105759545115589301290374.431,1,1-三氯乙烷10.16210826906201.083E+091.041E+092.26乙苯18.71214993405621.407E+091.376E+094.50二氯甲烷6.22519735231711.915E+091.879E+092.47甲苯15.1820328643851

45、.943E+091.892E+093.65正己烷8.24521363015652.027E+091.972E+094.09鄰-二甲苯19.85722455883582.085E+092.055E+094.82間-二甲苯19.0226021911282.439E+092.39E+094.48四氯乙烯16.70726670818122.542E+092.444E+094.38四氫呋喃9.46626524982752.548E+092.431E+094.36三氯甲烷9.2735276331943.363E+093.28E+093.72/10.87548469207204.581E+094.446E+

46、094.41三氯乙烯12.4253970372115.098E+094.929E+094.611.避免泵采樣，誤差小，平行性好。使用SUMMA罐采樣，無需使用計(jì)量泵計(jì)量采樣體積。含采樣誤差的方法誤差小于10。2.采樣時(shí)間短。空氣中揮發(fā)性有害有機(jī)物質(zhì)一次同時(shí)完成采樣。400 mL的采樣罐只需5 s。3.因?yàn)椴蓸訒r(shí)間短，所以可以當(dāng)作瞬時(shí)測(cè)量值，從而完成實(shí)時(shí)檢測(cè)。4.采樣受限制條件少，樣品儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)。5.該方法不使用吸附劑，而是采用壓力差采樣，排除了采樣過程中各污染物吸附效率不一致或相互干擾的影響；采樣及進(jìn)樣系統(tǒng)內(nèi)壁經(jīng)過硅烷化處理，不會(huì)引起污染物在采樣、儲(chǔ)存及進(jìn)樣過程的物理吸附。6.儀器可以進(jìn)行批量

47、分析，操作簡(jiǎn)單，自動(dòng)化程度高。7.可對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行全組分定性定量分析，找到室內(nèi)或工作場(chǎng)所空氣中真正的污染源序號(hào)組分保留時(shí)間峰面積1乙二腈4.82415921452氧硫化碳、二氟二氯甲烷4.91512788623二氟二甲基硅烷5.09529792404三甲基氟硅烷5.82133989585丙酮7.38118657026二氯甲烷8.58816357437二硫化碳8.7172067758三甲基硅烷醇9.72654933469未知11.82391228110苯+四氯化碳13.322213677011環(huán)己烯14.06338715012甲苯17.5121713445136-甲基環(huán)三硅氧烷18.6346

48、867209114乙酸丁酯18.945311692315乙苯20.962366436116二甲苯21.253736303917二甲苯22.102153504318環(huán)己酮22.306281761919八甲基環(huán)四硅氧烷23.718703252320八甲基環(huán)四硅氧烷23.86725734547821苯甲醛24.468297198622辛醛25.126183290623二氯苯25.8599073424二氯苯26.34191807525未知26.575388231126未知26.776121274427十甲基環(huán)五硅氧烷27.327135713612284,7-亞甲基-1H-八氫茚27.787937638

49、29未知（環(huán)硅氧烷）28.084150060730十二烷28.97181775431萘29.61698996032十二甲基環(huán)六硅氧烷30.3659478697例一、某工作場(chǎng)所，灼燒某材料后有大量氣體放出，由于灼燒時(shí)間短暫，傳統(tǒng)的泵采樣不適用。只能采取SUMMA罐瞬時(shí)采樣。氣體的成分完全未知，只能采用質(zhì)譜全組分分析來找到氣體中是否有有毒有害的揮發(fā)性有機(jī)物。灼燒后灼燒后1010分鐘采樣分析結(jié)果分鐘采樣分析結(jié)果序號(hào)組分保留時(shí)間峰面積1乙二腈4.827120786982二氟二甲基硅烷5.0955681539213氯化氰5.54142614864三甲基氟硅烷5.8263585417385丙酮7.3656

50、97813261,1-二氯乙烯8.0287699971,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷8.25221633178未知8.65138285679未知9.0083003575010三甲基硅烷醇9.73510260811未知10.3548925221412未知12.107499724513苯+四氯化碳13.323730577714六甲基二硅醚13.525186146215三氯乙烯14.834124772316未知16.417916319517甲苯17.511349979318未知17.90921277972196-甲基環(huán)三硅氧烷18.62918067070920乙酸丁酯18.9366244440

51、21四氯乙烯19.014492929322乙苯20.963330047423二甲苯21.2486336637424二甲苯22.099632238325未知23.659691205926八甲基環(huán)四硅氧烷23.86877015016627苯甲醛24.458732959228二氯苯25.85262079529二氯苯26.343171345130十甲基環(huán)五硅氧烷27.328114883394例二、成都軍區(qū)某部坦克團(tuán)，坦克內(nèi)部為相對(duì)密閉的環(huán)境，充滿難聞氣味，預(yù)計(jì)其例二、成都軍區(qū)某部坦克團(tuán)，坦克內(nèi)部為相對(duì)密閉的環(huán)境，充滿難聞氣味，預(yù)計(jì)其中的揮發(fā)性有機(jī)物成分非常復(fù)雜。傳統(tǒng)方法無法檢測(cè)出如此多的未知組分中的揮發(fā)性有機(jī)物成分非常復(fù)雜。傳統(tǒng)方法無法檢測(cè)出如此多的未知組分為為“5.12”抗震救災(zāi)應(yīng)急分析抗震救災(zāi)應(yīng)