M單元糖類蛋白質(zhì)合成材料

1、M單元糖類蛋白質(zhì)合成材料M3有機(jī)物合成28M32011·北京卷常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如圖；圖0已知：.RCHORCH2CHORCHCCHOH2OR(R、R表示烴基或氫).醛與二元醇(如：乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛：RCHORCHOCH2CH2OH2O(1)A的核磁共振氫譜有兩種峰。A的名稱是_。(2)A與CHO合成B的化學(xué)方程式是_。(3)C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到。C的結(jié)構(gòu)式是_。(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色，N由A經(jīng)反應(yīng)合成。a的反應(yīng)試劑和條件是_。b的反應(yīng)類型是_。c的化學(xué)方程式是_。(5)PVAc由一種單體經(jīng)加聚反

2、應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡式是_。(6)堿性條件下，PVAc完全水解的化學(xué)方程式是_。28M3(1)乙醛(2)CHOCH3CHOCHCHCHOH2O(3)CHCCH2OHH(4)a.稀NaOH加熱b加成(還原)反應(yīng)c2CH3(CH2)3OHO22CH3(CH2)2CHO2H2O(5)CH3COOCH=CH2(6)CH2CHOOCCH3nNaOHCH2CHOHnCH3COONa【解析】(1)根據(jù)A的分子式為C2H4O，結(jié)合題給信息I，可知A為醛類，又知核磁共振譜有兩種峰，可知A分子中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，故結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHO，即乙醛；(2)結(jié)合題給信息I，可知乙醛與苯甲醛生成的B為CHCHCH

3、O；(3)CHCHCHO還原得到苯丙烯醇，以碳碳雙鍵所在的平面分析可得反式結(jié)構(gòu)C為CHCCH2OHH；(4)E能使溴的四氯化碳溶液褪色，結(jié)合題給信息可知反應(yīng)的試劑為NaOH、條件為加熱；既然C為醇類物質(zhì)(B的還原產(chǎn)物)，可知與其發(fā)生酯化反應(yīng)(根據(jù)反應(yīng)條件，可知C與M生成D屬于酯化反應(yīng))的M為酸類物質(zhì)，則PVA為醇類物質(zhì)(因?yàn)镻VAc的水解產(chǎn)物為M和PVA)，再結(jié)合題給信息(醛分子中的羰基氧原子與二元醇中的羥基氫原子結(jié)合為H2O，其余部分結(jié)合為環(huán)狀縮醛)，可知N為醛類物質(zhì)，F(xiàn)為醇類物質(zhì)，故反應(yīng)為加氫(還原)反應(yīng)，反應(yīng)為醇的催化氧化反應(yīng)；觀察PVB分子的結(jié)構(gòu)，可逆向推得N為丁醛、F為丁醇；故的化學(xué)

4、方程式為2CH3(CH2)3OHO22CH3(CH2)2CHO2H2O；(5)C與M生成D的酯化反應(yīng)過程中原子關(guān)系為：CMDH2O，既然C、D的分子式分別為C9H10O、C11H12O2，可知M的分子式為C2H4O2，故M為CH3COOH；結(jié)合題給信息，再觀察PVB分子的結(jié)構(gòu)，可逆向推得PVA為聚乙烯醇；根據(jù)酯化反應(yīng)原理，可知PVAc為聚乙酸乙烯酯，又知其為加聚產(chǎn)物，故其單體為CH3COOCH=CH2。(6)堿性條件下，聚乙酸乙烯酯水解生成nmolCH3COONa和聚乙烯醇。30.L7M32011·廣東卷直接生成碳碳鍵的反應(yīng)是實(shí)現(xiàn)高效、綠色有機(jī)合成的重要途徑。交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)是近年倍

5、受關(guān)注的一類直接生成碳碳單鍵的新型反應(yīng)，例如：反應(yīng)：HCHCOOCH3COOCH3化合物可由以下合成路線獲得：(分子式為C3H8O2)(1)化合物的分子式為_，其完全水解的化學(xué)方程式為_(注明條件)。(2)化合物與足量濃氫溴酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(注明條件)。(3)化合物沒有酸性，其結(jié)構(gòu)簡式為_；的一種同分異構(gòu)體能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，化合物的結(jié)構(gòu)簡式為_。OClClOCNNC(4)反應(yīng)中1個(gè)脫氫劑(結(jié)構(gòu)簡式見右)分子獲得2個(gè)氫原子后，轉(zhuǎn)變成1個(gè)芳香族化合物分子。該芳香族化合物分子的結(jié)構(gòu)簡式為_。(5)1分子NCH3CH3與1分子CHC在一定條件下可發(fā)生類似反應(yīng)的反應(yīng)，其產(chǎn)物分

6、子的結(jié)構(gòu)簡式為_；1mol該產(chǎn)物最多可與_molH2發(fā)生加成反應(yīng)。30L7M3(1)C5H8O4H3COOCCH2COOCH32NaOHNaOOCCH2COONa2CH3OH(2)HOCH2CH2CH2OH2HBrBrCH2CH2CH2Br2H2O(3)OHCCH2CHOCH2=CHCOOH(4)HOClClOHCNNC(5)NCH2CCCH38【解析】由化合物的結(jié)構(gòu)簡式可反推為HOOCCH2COOH，即知為OHCCH2CHO，則為HOCH2CH2CH2OH。(1)化合物的分子式為C5H8O4；酯類的完全水解是在堿性條件下進(jìn)行，故其完全水解的方程式為：H3COOCCH2COOCH32NaOHN

7、aOOCCH2COONa2CH3OH。(2)醇與鹵化氫在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)得到鹵代烴和水，故化合物與足量的氫溴酸發(fā)生反應(yīng)的方程式為：HOCH2CH2CH2OH2HBrBrCH2CH2CH2Br2H2O。(3)OHCCH2CHO的同分異構(gòu)體中，能與飽和NaHCO3反應(yīng)生成CO2，即分子中含有羧基(COOH)，故分子中還含有一個(gè)碳碳雙鍵，故化合物的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCOOH。(4)結(jié)合信息知，化合物在脫氫時(shí)，分子中的碳氧雙鍵斷裂，各加上1個(gè)氫原子，環(huán)上的化學(xué)鍵移位使分子出現(xiàn)苯環(huán)，即得HOClClOHCNNC。(5)所給兩有機(jī)物中均只有一個(gè)位置出現(xiàn)烴基，在該位置各自脫去一個(gè)氫原子后接入即得該

8、產(chǎn)物為NCH2CCCH3，該有機(jī)物中含有2個(gè)苯環(huán)和一個(gè)碳碳三鍵，1mol有機(jī)物能與8molH2發(fā)生加成反應(yīng)。28.K2、L7、M32011·四川卷已知：CH2CHCHCH2RCHCHRCHCHCH2CHCHCH2RR(可表示為RR)其中，R、R表示原子或原子團(tuán)。A、B、C、D、E、F分別表示一種有機(jī)物，F(xiàn)的相對(duì)分子質(zhì)量為278，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖112所示(其他反應(yīng)物、產(chǎn)物及反應(yīng)條件略去)：圖112請(qǐng)回答下列問題：(1)中含氧官能團(tuán)的名稱是_。(2)A反應(yīng)生成B需要的無機(jī)試劑是_。上圖所示反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的共有_個(gè)。(3)B與O2反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為_。(4)F的結(jié)構(gòu)簡式為_。(5

9、)寫出含有HCC、氧原子不與碳碳雙鍵和碳碳三鍵直接相連、呈鏈狀結(jié)構(gòu)的C物質(zhì)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。28K2、L7、M3【答案】(1)醛基(2)NaOH溶液3(3)HOCH2CH=CHCH2OHO2OHCCH=CHCHO2H2O(4)COOCH2CH2OCO(5)HCCCHOHCHO、HCCCH2COOH、HCCCOCH2OH、HCCCOOCH3、HCCCH2OOCH【解析】框圖中丁二烯生成A的反應(yīng)明顯是二烯烴與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成了溴代烴，該題中需要確定的是該反應(yīng)是二烯烴的1、2加成還是1、4加成還是完全加成；由B生成C的條件可以確定該步反應(yīng)為醇類被催化氧化為醛，所以B為醇類，則A生

10、成B的反應(yīng)是鹵代烴在強(qiáng)堿水溶液中的水解反應(yīng)；結(jié)合題干已知中的反應(yīng)及C和丁二烯反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可推知C為OHCCH=CHCHO，則B為HOCH2CH=CHCH2OH，進(jìn)而可推知A為BrCH2CH=CHCH2Br，丁二烯生成A時(shí)的反應(yīng)是1,4加成。由CHOCHO生成D的條件可知，D為CH2OHCH2OH，由CHOCHO生成E的條件可知，E為COOHCOOH，則D、E生成F的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，但是必須借助F的相對(duì)分子質(zhì)量來確定反應(yīng)過程中生成的是一個(gè)酯基還是兩個(gè)酯基。(5)考查同分異構(gòu)體的書寫及不飽和度的應(yīng)用，該問難度較大。C的分子式為C4H4O2，具有3個(gè)不飽和度，因此必須含有的HCC中已含有2個(gè)碳原子

11、、1個(gè)氫原子和2個(gè)不飽和度，所以其余的部分必須是2個(gè)碳原子、2個(gè)氧原子、3個(gè)氫原子和1個(gè)不飽和度組成的基團(tuán)，然后再考慮各個(gè)基團(tuán)的連接位置即可。M4糖類蛋白質(zhì)合成材料綜合7L3、M42011·北京卷下列說法不正確的是()A麥芽糖及其水解產(chǎn)物均能發(fā)生銀鏡反應(yīng)B用溴水即可鑒別苯酚溶液、2,4己二烯和甲苯C在酸性條件下，CH3CO18OC2H5的水解產(chǎn)物是CH3CO18OH和C2H5OHD用甘氨酸(CH2COOHNH2)和丙氨酸(CH3CHCOOHNH2)縮合最多可形成4種二肽7L3、M4【解析】C麥芽糖中含有醛基，其水解產(chǎn)物葡萄糖也含有醛基，二者都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A項(xiàng)正確。溴水與苯酚發(fā)生取代反應(yīng)生成白色沉淀2,4,6三溴苯酚；與2,4己二烯發(fā)生加成反應(yīng)得到油狀液體而出現(xiàn)分層；與甲苯混合后分層，上層為橙紅色油狀液體，下層為水層，基本無色，B項(xiàng)正確。根據(jù)酯化反應(yīng)的機(jī)理，酯水解時(shí)斷開酯基，碳氧雙鍵上加羥基，氧原子上加氫原子，得到CH3COOH和C2HOH，C項(xiàng)錯(cuò)誤。兩種氨基酸可以各自形成二肽，甘氨酸與丙氨酸形成二肽時(shí)連接方式有兩種，故形成的二肽有四種，D項(xiàng)正確。9M4、O32011·山東卷化學(xué)與生產(chǎn)、生活密切相關(guān)。下列敘述正確的是()A煤的干餾和石油的分餾均屬化學(xué)變化BBaSO4在醫(yī)學(xué)上用作鋇餐，Ba2對(duì)人體無毒C14C可用于文物的年代鑒定，14C與12C互為同素異