以沉淀反應為基礎(chǔ)的一種滴定分析法ppt課件

1、以沉淀反響為根底的一種滴定分析法。以沉淀反響為根底的一種滴定分析法。 第6章 沉淀滴定法生成的沉淀應具有恒定的組成，沉淀的溶解度必需生成的沉淀應具有恒定的組成，沉淀的溶解度必需很小。很小。反響迅速，按一定化學計量關(guān)系定量進展。反響迅速，按一定化學計量關(guān)系定量進展。有適宜的方法指示終點。有適宜的方法指示終點。一一. .用于沉淀滴定法的沉淀反響必需滿足的條件用于沉淀滴定法的沉淀反響必需滿足的條件: :常用的沉淀滴定法：銀量法。常用的沉淀滴定法：銀量法。 Ag+ + X- = AgX Ag+ + X- = AgX 測定：測定：Cl-Cl-，Br-Br-，I-I-，SCN-SCN-，Ag+Ag+1.莫

2、爾莫爾Mohr滴定法滴定法用鉻酸鉀作指示劑，用鉻酸鉀作指示劑，生成有色的沉淀指示終點。生成有色的沉淀指示終點。2.佛爾哈德佛爾哈德Volhard滴定法滴定法用鐵銨礬作指用鐵銨礬作指示劑，構(gòu)成可溶性有色的絡(luò)合物指示終點。示劑，構(gòu)成可溶性有色的絡(luò)合物指示終點。按確定滴定終點所用的指示劑不同，可分為按確定滴定終點所用的指示劑不同，可分為以下三種：以下三種：二二. .銀量法分類銀量法分類1.1.濃度對滴定曲線的影響濃度對滴定曲線的影響AgNO3NaCl濃度增大濃度增大10倍倍,突躍突躍添加添加2個個pAg單位單位T%2.Ksp對滴定曲線的影響同種類型的同種類型的沉淀反響沉淀反響KspKsp減小減小.

3、.滴滴定突躍越大定突躍越大AgNO3Cl-Br-I-(1molL-1)Ksp=1.56x10-10Ksp=7.7x10-13Ksp=1.5x10-16 Ag Ag Cl Cl AgCl AgCl計量點時：計量點時：AgAg( (spAgCl )1/2spAgCl )1/21.251.2510105 5 當當 CrO CrO2 22 Ag2 Ag = Ag = AgCrOCrO磚紅色磚紅色 此時指示劑濃度應為：此時指示劑濃度應為： CrO42CrO42= =spAgspAgCrOCrO /Ag /Ag225.85.8 10102 mol/L2 mol/L四四. . 莫爾莫爾(Mohr)(Mohr

4、)法法用用AgNOAgNO規(guī)范溶液滴定氯化物，以規(guī)范溶液滴定氯化物，以K2CrOK2CrO為指示為指示劑劑1 1指示劑的用量：指示劑的用量：5 510-3 mol/L10-3 mol/L2 2滴定酸度滴定酸度: :要求最適要求最適pHpH范圍是范圍是6.56.510.510.5。假設(shè)酸性大，那么假設(shè)酸性大，那么CrO42-CrO42-與與H+H+發(fā)生反響發(fā)生反響 2CrO42- + 2H+ = 2HCrO4- = Cr2O72- + 2CrO42- + 2H+ = 2HCrO4- = Cr2O72- + H2OH2O假設(shè)堿性太強，產(chǎn)生假設(shè)堿性太強，產(chǎn)生Ag2OAg2O沉淀。沉淀。 2Ag+ +

5、 2OH- = 2Ag2O + H2O 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 假設(shè)溶液中有銨鹽存在時，防止假設(shè)溶液中有銨鹽存在時，防止Ag(NH3)2+Ag(NH3)2+產(chǎn)生，產(chǎn)生，pHpH范圍是范圍是6.56.57.27.2CrO42留意問題留意問題3 3干擾干擾與與CrO42-CrO42-生成沉淀的陽離子如生成沉淀的陽離子如Ba2+Ba2+、Pb2+Pb2+與與Ag+Ag+生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離子子干擾測定，干擾測定，S2-S2-、CO32-CO32-、PO43-PO43-、C2O42-C2O42-等。等。 大量有色金屬離子如大量有色金屬離子

6、如Cu2+Cu2+、Co2+Co2+、Ni2+Ni2+等干擾測定，預先除去。等干擾測定，預先除去。 高價金屬離子如高價金屬離子如Al3+Al3+、Fe3+Fe3+等在中等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測定。性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測定。MohrMohr法能測定法能測定Cl-Cl-和和Br-Br-，但不能測定，但不能測定I-I-和和SCN-SCN-，因，因AgIAgI和和AgSCNAgSCN劇烈吸附劇烈吸附AgClAgCl和和AgBrAgBr沉淀吸附沉淀吸附Cl-Cl-和和Br-Br-，使，使epep提提早到達，因此滴定時必需猛烈搖動溶液，早到達，因此滴定時必需猛烈搖動溶液，使被吸附的

7、離子釋放出來。使被吸附的離子釋放出來。 選擇性差，但簡單，可用于測含氯選擇性差，但簡單，可用于測含氯量較低干擾少的試樣如天然水的分析。量較低干擾少的試樣如天然水的分析。4 4測定對象測定對象五五 Volhard Volhard法法鐵銨礬作指示劑鐵銨礬作指示劑一、直接法測一、直接法測Ag+ : Ag+ : 在含在含Ag+Ag+的的HNO3HNO3溶液，用溶液，用NH4SCNNH4SCN規(guī)范溶液滴定規(guī)范溶液滴定Ag+Ag+留意：留意：1.1.為防止水解，溶液酸度控制在為防止水解，溶液酸度控制在0.10.11mol/L1mol/L。鐵銨礬：鐵銨礬： NH4Fe (SO4)212H2O NH4Fe (

8、SO4)212H2OAg+ SCN- = AgSCN Ag+ SCN- = AgSCN ( (白色白色) )Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ (Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ (紅色紅色) )滴定劑滴定劑終點時終點時2.AgSCN 2.AgSCN 吸附吸附Ag+Ag+使使epep過早出現(xiàn)，結(jié)果偏低。因此，過早出現(xiàn)，結(jié)果偏低。因此，滴定時應充分搖動溶液。滴定時應充分搖動溶液。 測：測：Cl-Cl-、Br-Br-、I-I-、SCN-SCN-等等HNO3HNO3二、返滴定法回滴法二、返滴定法回滴法3Fe FeSCN2+終點終點SCN-X-+Ag+(X-+Ag+(一定量且過量一定

9、量且過量)=AgX)=AgX+Ag+(+Ag+(剩余剩余) )AgSCN 規(guī)范溶液：規(guī)范溶液：AgNO3AgNO3、NH4SCNNH4SCNKsp(AgSCN) Ksp(AgCl)Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl)(1.1610-12) (1.5610-10)AgCl+ SCN- AgCl+ SCN- AgSCNAgSCN + Cl- + Cl-留意：留意：1.1.返滴定法測定返滴定法測定Cl -Cl -時，假設(shè)猛烈振蕩，到達終點時，假設(shè)猛烈振蕩，到達終點后會使紅色退去后會使紅色退去( (發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化) )產(chǎn)生誤差產(chǎn)生誤差2.Volhard2.Volhard返滴定法測返滴定法

10、測Cl- Cl- 時應采取的措施時應采取的措施: :參與過量的參與過量的AgNO3AgNO3后，煮沸，使后，煮沸，使AgClAgCl凝聚，凝聚，減少對減少對Ag+Ag+的吸附，過濾，稀的吸附，過濾，稀HNO3HNO3洗滌洗滌加有機溶劑如硝基苯加有機溶劑如硝基苯( (有毒有毒) )，包住，包住AgClAgCl，阻止阻止與滴定劑發(fā)生與滴定劑發(fā)生轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化近近epep時，滴定要快，搖動不要太猛烈。時，滴定要快，搖動不要太猛烈。3. Volhard3. Volhard法的運用條件法的運用條件0.10.11 molL-1 1 molL-1 的的HNO3HNO3介質(zhì)。介質(zhì)。 防止防止 Fe3+ Fe3+水解

11、水解, , 弱酸鹽不干擾弱酸鹽不干擾 測測I-I-時應先加時應先加AgNO3AgNO3，后加指示劑，后加指示劑 防止防止Fe3+Fe3+氧化氧化I-I- 強氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都強氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都與與SCN-SCN-作用，應預先除去作用，應預先除去吸附指示劑吸附指示劑adsorption indicatoradsorption indicator 一類是酸性染料，如熒光黃及其衍生物，一類是酸性染料，如熒光黃及其衍生物，是有機弱酸，解離出指示劑陰離子；是有機弱酸，解離出指示劑陰離子；另一類是堿性染料，如甲基紫、羅丹明另一類是堿性染料，如甲基紫、羅丹明6G6G等，解離

12、出指示劑陽離子。等，解離出指示劑陽離子。六六 Fajans Fajans法法吸附指示劑吸附指示劑sp前前: AgCl Cl-, 不吸附不吸附Fln-，溶液為指示劑本，溶液為指示劑本身身 的顏色的顏色(黃綠色有熒光黃綠色有熒光). sp后后: AgCl Ag+ Fln-，優(yōu)先吸附，優(yōu)先吸附Ag+，F(xiàn)ln-作為抗作為抗衡離子被吸附，吸附后構(gòu)造變化而表現(xiàn)為粉紅色。衡離子被吸附，吸附后構(gòu)造變化而表現(xiàn)為粉紅色。以以Ag+Ag+滴定滴定Cl- Cl- 為例，指示劑為例，指示劑: :熒光黃熒光黃(fluorescein)(fluorescein)AgClAg+ + FIn- = AgClAg+ FIn- 黃

13、綠色熒光黃綠色熒光 粉粉紅色紅色Fajans法滴定法滴定Cl-(熒光黃為指示熒光黃為指示劑劑)留意留意1 1參與糊精維護膠體，防止參與糊精維護膠體，防止AgClAgCl沉淀過分沉淀過分凝聚。凝聚。2 2濃度不能太低。濃度不能太低。3 3防止在強的陽光下進展滴定。防止在強的陽光下進展滴定。4 4不同吸附指示劑的運用酸度范圍不同。不同吸附指示劑的運用酸度范圍不同。5 5膠體顆粒對指示劑的吸附才干略小于對膠體顆粒對指示劑的吸附才干略小于對待測離子的吸附力。太大終點提早，太小待測離子的吸附力。太大終點提早，太小終點推遲。終點推遲。 Fajans Fajans法常用吸附指示劑法常用吸附指示劑指示劑指示劑

14、 pKa測定對測定對象象滴定滴定劑劑顏色變化顏色變化滴定條滴定條件件(pH)熒光黃熒光黃7Cl- Ag+黃綠黃綠 粉粉紅紅710二氯二氯熒光黃熒光黃 4Cl-Ag+黃綠黃綠 紅紅410曙紅曙紅2Br-,I-, SCN-Ag+橙黃橙黃 紅紅紫紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-紅紅 紫紫酸性酸性 一、規(guī)范溶液的配制與標定一、規(guī)范溶液的配制與標定AgNO3AgNO3：棕色瓶中保管：棕色瓶中保管 純品直接配制純品直接配制 粗配后用粗配后用NaClNaCl標液標定其濃度標液標定其濃度NaClNaCl：任務基準或優(yōu)級純：任務基準或優(yōu)級純 高溫爐中于高溫爐中于550550C C枯燥枯燥2h 2h 置于瓷坩堝中，在石棉網(wǎng)上用天然氣燈加熱置于