核磁共振圖譜解析培訓(xùn)手冊(cè)

1、Confidential核磁共振圖譜解析培訓(xùn)手冊(cè)藥明康德核磁分析實(shí)驗(yàn)室September 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd7常用的核磁共振（NMR）實(shí)驗(yàn)1H13C13CDEPT135o ( CHCH3 ,CH2)13CDEPT90o ( CH )1H 1H COSY(化學(xué)鍵上相鄰氫原子的識(shí)別)1H 1H TOCSY(結(jié)構(gòu)片斷的識(shí)別)1H 1H NOESY(空間上相近的氫原子的識(shí)別)1H 13C (HSQC, HMQC)(碳?xì)渲苯酉嚓P(guān)（碳?xì)湓又苯酉噙B）)1H 13C HMBC(碳?xì)溥h(yuǎn)程相關(guān)（碳?xì)湓佣?、三鍵偶合）)下面一一介紹各種實(shí)驗(yàn)的用途，并帶有相應(yīng)的例子加以

2、說(shuō)明提綱一:氫譜：1.影響氫譜化學(xué)位移的因素1).誘導(dǎo)效應(yīng)(對(duì)飽和烷烴)2). Sp雜化的3). 磁各向異性4). 共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)(對(duì)不飽和烷烴影響)5). 介質(zhì)因素6). 空間因素7). 氫鍵的影響2. 活潑氫3. 重水交換4. 關(guān)于手性化合物和前手性化合物中CH2上兩個(gè)氫的化學(xué)位移5. 芳環(huán)與芳雜環(huán)的偶合常數(shù)6. 3JHH與兩面角的關(guān)系 (Karplus公式) 以手性化合物中氫的自旋偶合關(guān)系為例7. 烯烴自旋-自旋偶合(J-coupling)體系 8.六元環(huán)自旋-自旋偶合(J-coupling)體系9.動(dòng)力學(xué)現(xiàn)象（變溫實(shí)驗(yàn))1).活潑氫2).受阻旋轉(zhuǎn)3).互變異構(gòu)4).原子翻轉(zhuǎn)（常見(jiàn)）

3、二. 碳譜 ,DEPT譜三. 氟對(duì)氫，碳的耦合 四. 1H 1H COSY五. 1H 13C HSQC 碳?xì)渲苯酉嚓P(guān)驗(yàn)六. 1H-13C HMBC氫碳遠(yuǎn)程相關(guān)實(shí)驗(yàn) 七. 用NOE方法對(duì)異構(gòu)體的鑒別1) 常見(jiàn)的用NOE方法進(jìn)行異構(gòu)體鑒別的簡(jiǎn)單例子2) 五元環(huán)異構(gòu)體的鑒別3)六元環(huán)異構(gòu)體的鑒別4)烯烴的順?lè)窗? 用HMBC方法對(duì)異構(gòu)體的鑒別一氫譜氫譜是最常見(jiàn)的譜圖. 核磁共振氫譜能提供重 要的結(jié)構(gòu)信息：化學(xué)位移，耦合常數(shù)及峰的裂 分情況，峰面積。峰面積與氫的數(shù)目成正比， 所以能定量的反應(yīng)氫核的信息 .1.影響氫譜化學(xué)位移的因素1）誘導(dǎo)效應(yīng)(對(duì)飽和烷烴)與質(zhì)子相連的碳原子上,如果接有電負(fù)性強(qiáng) 的基團(tuán)

4、,則由于它們的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng),使 質(zhì)子周?chē)碾娮釉泼芏葴p弱,使屏蔽作用減 弱,質(zhì)子共振吸收移向低場(chǎng),電負(fù)性越強(qiáng),化 學(xué)位移值越大.O經(jīng)常碰到的R 與R(RO, Cl, F, Br, -NCOR)，此種結(jié)構(gòu)的CH2的出峰 位置通常在4.55.5ppm。(R=NH2, -COR, -Ar)時(shí)此 種結(jié)構(gòu)的CH2的出峰位置通常在3.5-4.0ppm.單鍵,三鍵,雙鍵,苯環(huán)由于磁各向異性都會(huì)產(chǎn)生屏蔽 區(qū)和去屏蔽區(qū),所以這些也是影響飽和烷烴化學(xué)位 移的因素.(后面會(huì)介紹,詳細(xì)請(qǐng)看儀器分析化學(xué)課本)請(qǐng)結(jié)合以上說(shuō)明通過(guò)下面的列表來(lái)查看不同取代基 對(duì)飽和烷烴的影響。ConfidentiSeptember 29,

5、 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd9alConfidentieptember 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd10alSConfidentialSeptember 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd82)SP雜化從sp3（碳碳單鍵）到sp2（碳碳雙鍵）s 電子的成分從25增加到33，鍵電子 更靠近碳原子，因而對(duì)相連的氫原子有 去屏蔽作用，即共振位移移向低場(chǎng). (芳 環(huán)與烯烴比飽和烷烴的化學(xué)位移低場(chǎng)的 原因)3)磁各向異性根據(jù)S-P雜化原理, 炔烴應(yīng)該比烯烴更低場(chǎng),苯環(huán)與烯 烴相近.但實(shí)際并不然.炔氫相對(duì)于烯氫

6、是處于較高場(chǎng),是 因?yàn)槿矚涮幱谌I軸外,當(dāng)叁鍵與外磁場(chǎng)平行時(shí), 電子 環(huán)電流繞軸運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)與外加磁場(chǎng)相反,對(duì)質(zhì)子 起強(qiáng)烈的屏蔽作用,這是炔烴的一個(gè)很重要的特點(diǎn).芳環(huán)氫相對(duì)烯氫處于較低場(chǎng)，這樣的現(xiàn)象是因?yàn)榉辑h(huán) 電子也有環(huán)電流的純?cè)?產(chǎn)生與外磁場(chǎng)方向相同的磁場(chǎng), 對(duì)芳環(huán)氫有去屏蔽作用.烯烴也有磁各向異性,但苯環(huán)的 磁各向異性較強(qiáng).三鍵,雙鍵,苯環(huán)由于磁各項(xiàng)異性都會(huì)產(chǎn)生屏蔽區(qū)和去 屏蔽區(qū),所以這些也是影響化學(xué)位移的重要因素，經(jīng)常借 此因素來(lái)區(qū)分異構(gòu)體。單鍵也有磁各向異性,所以C3CH>C2CH2>CCH3.(詳細(xì) 請(qǐng)參看儀器分析化學(xué)課本)7.28 ppm;H2CCH25.28 p

7、pm；HH1.8 ppm；H2.73.4 ppm;OH2.13.3 ppmR4) 共軛作用和誘導(dǎo)作用(對(duì)不飽和烷烴影響)對(duì)不飽和烷烴共軛作用和誘導(dǎo)作用要綜合考慮。 共軛作用有p-共軛給電子,-共軛吸電子； 誘導(dǎo)效 應(yīng)主要是吸電子效應(yīng)。值得一提的是鹵素與不飽和烷烴連接時(shí)同時(shí)有供軛 作用和誘導(dǎo)作用：F的共軛作用大于誘導(dǎo)作用,所以鄰位的氫譜和碳譜 都移向高場(chǎng)；Cl的共軛作用和誘導(dǎo)作用相互抵消所以影響很?。籅r到I共軛作用小于誘導(dǎo)作用所以相比較鄰位氫明 顯偏向低場(chǎng)。請(qǐng)記住三類(lèi)取代基的概念1. 使鄰,間,對(duì)位氫的化學(xué)位移值影響不大的集團(tuán)就是在有機(jī) 化學(xué)中使苯環(huán)弱活化和弱鈍化的集團(tuán).這類(lèi)集團(tuán)有 -CH3,

8、 -CH2-,-CH(CH3)2,-CH=CHR,CCR , -Cl,-Br.2. 在有機(jī)化學(xué)中使苯環(huán)活化的鄰, 對(duì)位定位基, 主要是有p-共軛作用. 這類(lèi)有: -OH, -OR, -NH2, -NHR.3. 第三類(lèi)取代基是有機(jī)化學(xué)中使苯環(huán)鈍化的間位定位基. 主 要是純?cè)?共軛, 同時(shí)雜原子拉電子性, 使苯電子云密度降 低, 尤其是鄰位.這類(lèi)集團(tuán)有: -CHO, -COR, -COOR, -COOH, - CONHR, -NO2, -N=NR 等.下面是不同取代基對(duì)烯烴和苯環(huán)的影響.ConfidentialSeptember 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd20

9、Confideeptember 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd21ntialSConfidentialSeptember 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd22ConfidentialSeptember 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd23Confidentialeptember 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd24S5）介質(zhì)因素對(duì)于一個(gè)化合物而言在不同的氘代溶劑中有時(shí)所做 出來(lái)的譜圖有很大的差別，這與溶劑分子和溶質(zhì)分子 的特性都有很大的關(guān)系。利用這一特性，有時(shí)我們?cè)?/p>

10、 看不清譜圖的信息時(shí)不妨換一種溶劑來(lái)試一試 .PH 值 的 大 小 有時(shí) 對(duì) 化 合物的譜 圖會(huì)有 一 定 的影 響。比如同一化合物特別是一些含氮的化合物在三氟 醋酸體系分離得到的和硅膠板分離等到的產(chǎn)物在譜圖 上會(huì)有很大的差別，此時(shí)若想證明兩個(gè)是同一個(gè)化合 物（或經(jīng)常有是鹽酸鹽和不是鹽酸鹽的化合物）可以 混合做核磁。還有些化合物在一種溶劑里不穩(wěn)定,做出來(lái)的譜圖 比較雜,這時(shí)可以換一種溶劑來(lái)做。September 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd11H如 NHCl成鹽后氮旁邊的CH2會(huì)低場(chǎng)偏移0.5 ppm，同樣在CDCl3或DMSO做溶劑的 譜圖中沒(méi)有成鹽之前的

11、氨活潑氫在0.54.0 ppm處，但成鹽后活潑氫會(huì)出在1012 ppm處，并且是兩個(gè)NH.HCl，這也是鑒定 氨是否成鹽的一種方法。如果有氫與氫的重合現(xiàn)象，特別是在做 二維譜時(shí)想看到相關(guān)氫的信號(hào)，此時(shí)可以 加少量的氘代苯或氘代乙腈，它們會(huì)對(duì)樣 品分子的不同部位產(chǎn)生不同的屏蔽作用， 可以使原來(lái)相互重疊的峰分開(kāi).6）空間因素比如受空間上某些大基 團(tuán)的影響,或者羰 基 ,苯環(huán)等對(duì)該位置的氫有屏蔽或去屏蔽的影 響,范德華力的影響等。7）氫鍵的影響特別對(duì)活潑氫的影響是很大. 氫鍵的形 成，氫鍵中質(zhì)子信號(hào)明顯移向低場(chǎng).對(duì)分子內(nèi) 氫的化學(xué)位移也有影響. 樣品分子間氫鍵和濃 度有關(guān), 樣品的分子內(nèi)氫鍵和濃度無(wú)

12、關(guān).樣品分 子還會(huì)與溶劑分子成氫鍵.2. 活潑氫活潑氫 :與O、S、N相連的氫是活潑氫. 切記想看活潑氫一 定選擇氘氯仿或DMSO做溶劑.在DMSO中活潑氫的出 峰位置要比CDCl3中偏低場(chǎng)些.活潑氫的由于氫鍵，濃 度，溫度等因素的影響化學(xué)位移值會(huì)在一個(gè)范圍內(nèi)變 化.有時(shí)分子內(nèi)氫鍵的作用會(huì)使峰型變得尖銳.后面附注 一些常見(jiàn)活潑氫的核磁譜圖，并結(jié)合前面的講解的來(lái) 試著解析下面所有氫譜。ABROH; RNH2; R2NH (R是脂肪鏈基團(tuán))0.54.0ArOH; ArSH; ArNH23-6 (CDCl3); 5-11(DMSO)RSO3H; RCOOH;10-14 (DMSO); 7-10 (C

13、DCl3)RCOH(醛氫）8-10 (峰型尖銳)RCONH2; ArCONH2;5-8 (并且兩個(gè)氫會(huì)分開(kāi))RCONHR;ArCONHAr;ArCONHR7-13.9-12RNH2 HCl7.9047.8967.4637.4547.4337.4256.3936.3636.1153.3372.460BA2381 YL005-4-11 DMSO WuXi PharmaTech Co. Ltd.BrNNH21.0001.0621.1352.1359.08.58.07.57.06.56.05.55.04.54 .03.53.02.52.0ppm7.3387.3287.3107.2987.2927.28

14、47.2787.2767.2677.2587.2497.2417.2297.2217.2037.1984.7554.7344.1694.1481.843B A22 79 YL 005-4-8 CDCl3 WuXi P harmaTech Co. Ltd.NH2OH10.3321.0001.0082.9509.08.58.07.57.06.56.05.55.04.54.03.53.02.52.01.51.00.50.0 ppmO2N8.0868.0628.0566.9106.9046.8866.8802.4872.4812.475BA9017 YL005-7-19 DMSOWuXi Pharma

15、Tech Co. Ltd.OH0.8642.0002.046121110987654321ppm7.2977.2937.2907.2717.2677.2647.2587.2267.2217.2187.2136.9896.9626.9366.8236.8206.8156.8126.7966.7936.7886.7854.992BA228 1 YL005-4-8 CDCl3 WuXi PharmaTech Co. Ltd.OHI1.0190.9841.0000.9810.9149.08.58.07.57.06.56.05.55.04.54.03.53.02.52.01.51.00.50.0 ppm

16、3.0983.0773.0561.1811.0531.032BA2289 YL005-4-8 CDCl3 WuXi PharmaTech Co. Ltd.NH21.0002.1496.1683.53.02.52.01.51.0ppm7.2577.2297.2087.2027.1827.1757.1557.0437.0427.0397.0167.0087.0026.9856.9776.9716.8836.8816.8756.8736.8556.8536.8476.8276.8256.8196.8173.527BA2275 YL005-4-8 CDCl3 WuXi PharmaTech Co. L

17、td.SHF1.0000.9899.08.58.07.57.06.56.05.55.04.54.03.53.02.52.01.51.00.50.0 ppmConfidentialWuXi PharmaTech Co. Ltd.BA2282 YL005-4-8 DMSO7.6527.6257.4737.4463.6773.3122.4922.4802.4742.4682.4622.456CF3HOO0.4821.0001.0101.09113121110987654321ppmOH1211109September 29, 20051.0009.9718 2.089 7WuXi PharmaTec

18、h Co., Ltd2.0107.9167.9097.9057.9027.8897.8867.882BA2285 YL005-4-87.8757.6597.6557.631DMSO657.627ConfidentialClppm43.30032.4802.4752.4692.463WuXi PharmaTech Co. Ltd.21372.457Confidential3.6753.6543.6321.7431.7231.7041.6461.6231.6001.5771.5561.4911.4781.4661.4581.4441.4291.415BA8783 YL005-7-15 CDCl3

19、WuXi PharmaTech Co. Ltd.H OOH 4.0001.7855.0392.0684.54.03.53.02.52.01.51.00.50.0ppmSeptember 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd38ConfidentialBA8171 YL005-7-8DMSO109876ClOOHO14131211September 29, 20050.9707.8867.8817.8747.8687.8657.8617.6997.6952.017 7.6921.000 7.6881.0827.6727.6687.6657.6617.5477.5377

20、.5207.5077.494543WuXi PharmaTech Co., Ltd3.3262.4862.481WuXi PharmaTech Co. Ltd.21ppm392.475Confidential3. 重水交換重水交換是在核磁管里加入1-2滴重水,搖勻,再做譜圖會(huì)發(fā) 現(xiàn)活潑氫消失.1) ROH; RNH2; R2NH; ArOH; ArSH; ArNH2; RSO3H; RCOOH;RNH2.HCl的活潑氫是比較容易交換;2) RCOH; RCONH2; ArCONH2; RCONHR; ArCONHAr;ArCONHR的活潑氫有時(shí)比較難交換,特別是醛氫,這時(shí)候在加完重水后可以用電

21、吹風(fēng)加熱一下,稍等片刻再進(jìn)行檢測(cè).會(huì)發(fā)現(xiàn)活潑氫明顯減少或消失.但譜圖會(huì)發(fā)現(xiàn)水峰信號(hào)增強(qiáng).在CDCl3中此時(shí)HDO峰會(huì)在4.8 ppm的位置.下圖是兩個(gè)例子September 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd40September 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd41在核磁管里加入1-2滴重水即可將活潑氫交換掉HDO活潑氫CH3(CH2)15CH2CH2SH2.62.4September 29, 20052.001269.971262.511255.242.21247.76809.76802.35794.93787.48686.69

22、666.65 658.93651.18628.732.01.81.6WuXi PharmaTech Co., Ltd2.221.41.233.381.0ppm423.16447.02Confidential 440.182.6September 29, 20052.001308.291300.741293.482.42.21286.081.81.6WuXi PharmaTech Co., Ltd2.171.41.233.94847.822.0840.41832.94731.69724.64717.55705.73698.00694.82690.24687.14666.88Confidentia

23、lD2O交換的變化1.0433.10485.11478.35ppm471.242.001260.241259.121257.991252.991251.911250.861245.771244.671243.551.6WuXi PharmaTech Co., Ltd2.07808.741.8801.33793.991.41.231.94688.43651.35650.37639.59631.53Confidential2.62.42.22.0September 29, 2005ppm443.01447.291.0440.43433.33Confidential4.關(guān)于手性化合物和前手性化合物中

24、CH2上兩個(gè)氫的化學(xué)位移與某碳原子相連的四個(gè)基團(tuán)不等時(shí)，該 碳原子則是手性碳原子，若有一對(duì)相同 基團(tuán)時(shí)，該碳原子則是前手性碳原子。 與手性碳上相連的碳上的兩個(gè)氫或者相 隔2鍵或3鍵等以上碳上的兩個(gè)氫都是不 等價(jià)的，且兩個(gè)氫的偶合常數(shù)在815Hz 范圍（同碳耦合），有的甚至更高。September 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd4544.0September 29, 20050.98630.986 4.025O34.015154.00824.000OH3.9923.9843.9753.9673.8763.8593.8553.8503.8433.83922133.

25、8230.978 1.0113.51.0073.7963.7903.7793.7683.7623.7583.7423.6693.6613.6403.6323.5023.4863.4733.03.458Confidential下面是四氫糖醇的結(jié)構(gòu)圖,可以看出手性碳對(duì)2,3,4,5位氫的空間上的影響.2.5WuXi PharmaTech Co., Ltd1.188542.02.944 41.5461.000 2.3731.9551.9411.9361.9221.9181.9101.9071.9041.8991.89 51.8841.8671.8531.8481.6641.6581.6501.645

26、1.6381.6321.6281.6191.6101.602pp1.589ConfidentialCH3H2CO 1September 29, 2005WuXi PharmaTech Co., Ltd182CH3在前手性化合物當(dāng)中如：H2COCH3兩個(gè)乙基是H3C化學(xué)等價(jià)的，而2與3兩個(gè)亞甲基中CH2的兩個(gè)氫是不等價(jià)的，由此化學(xué)位移不同，兩個(gè)氫同 碳偶合,又受鄰位CH3的偶合若無(wú)譜線重疊，此 CH2可以觀察到十六條譜線。 請(qǐng)看下面的譜圖：4.6744.6564.6383.7183.7113.6953.6873.6713.6643.6403.6223.5983.5753.5673.5513.54

27、43.3663.3481.2481.2251.201BB1089 yl005-8-16 CDCl3WuXi PharmaTech Co.,Ltd.6Br4,561b1a2b2a31a,2a 1b,2bHHHH43OO51.0002.1142.0442.0736.2754.54.03.53.02.52.01.5ppm5.芳環(huán)與芳雜環(huán)的化學(xué)位移偶合常數(shù)下表中的芳雜環(huán)的化學(xué)位移請(qǐng)大家在Chemdraw上模擬. 不同取代基對(duì)芳雜環(huán)的共軛作用或誘導(dǎo)作用請(qǐng)大家參考 前面的“不同取代對(duì)苯環(huán)影響的列表”即可.后面還有相 應(yīng)的一些芳雜環(huán)化合物的氫譜：結(jié)構(gòu)類(lèi)型Jab數(shù)值(Hz)結(jié)構(gòu)類(lèi)型Jab數(shù)值(Hz)45 36

28、 N2J(2-3)=5-6J(3-4)=7-9J(2-4)=1-2J(3-5)=1-22 O53 4J(2-3)=1.7-2.0J(3-4)=3.1-3.8J(2-4)=0.4-1.0 J(2-5)=1-21N2NJ(1-2)=2-3231J(1-2)=7-10J(1-3)=0-354S N2J(4-5)=3-423S45J(2-3)=4.7-5.5J(2-5)=1-2J(3-4)=3.3-4.1J(2-4)=0J(2-4)=1.0-1.5J(2-5)=2.8-3.523H N45J(2-3)=2-3564NN 2J(4-5)=4-6J(3-4)=3-4J(2-5)=1-2J(2-4)=1-2

29、J(2-4)=0-1J(2-5)=1.5-2.5J(4-6)=?8.6108.6078.4928.4848.3798.3748.3718.366NClBA9016 YL005-7-19 CDC l3WuXi PharmaTech Co. Ltd.N1.0171.0161.0008.88.78.68.58.48.38.28.18.0ppm7.6417.6347.2576.3596.3526.345AI2119 YL005-7-29 CDCl3WuXi PharmaTech Co. Ltd.H N1J12=(7.641-7.634)*400=2.8HZNJ23=(6.359-6.352)*400=

30、2.8HZ237.77.6ppm6.46.3ppm1.1772.0181.00011.511.010.510.09.59.08.58.07.57.06.56.05.55.0ppm8.6118.6058.5958.5898.0358.0288.0098.0037.4227.4067.3977.3807.258BA1396 YL005-3-28 CDCl3WuXi PharmaTech Co. Ltd.3N21NClJ12=(8.605-8.589)*300=(7.422-7.406)*300=4.8hz J13=(8.611-8.605)*300=(8.035-8.029)*300=1.8hz2

31、3J23=(8.028-8.003)*300=7.406-7.380)*300=7.8hz11.0001.0121.0258.98.88.78.68.58.48.38.28.18.07.97.87.77.67.57.47.37.27.1ppm7.2135.3364.5353.3322.4892.4772.4712.4652.4592.454BA1385 YL005-3-28 DMSOWuXi PharmaTech Co. Ltd.H NNNH21.0561.0021.00011.511.010.510.09.59.08.58.07.57.06.56.05.55.04.54.03.53.02.5

32、2.01.51.00.50.0 ppm8.9738.9678.8858.8788.3538.3468.339BA1740 YL005-3-31 D MSOWuXi PharmaTech Co. Ltd.O 2BrOH13NJ23=(8.973-8.967)*300=1.8HZJ12=(8.885-8.878)*300=2.1HZ3120.9810.9851.0009.49.39.29.19.08.98.88.78.68.58.48.38.28.18.07.9ppm7.2587.0497.0366.4886.4765.403BA1567 yl005-3-17 CDCl3WuXi PharmaTe

33、ch Co. Ltd.bHHabSaNH2NJab=(7.049-7.036)*300=(6.488-6.476)*300=3.6hz1.0271.0002.0647.57.06.56.05.55.0ppm6.自旋-自旋偶合(J-coupling)3JHH與兩面角的關(guān)系 (Karplus公式)3J=J0cos2+C=0°-90°or3J=J180cos2+C=90°-180°3J=A+Bcos+Ccos2(A=7B=-1C=5)3JHHHHCC0°90°180°CH3COOHaHbOCOCH3orHaHbCH3COOH1H2

34、H1H2 OCOCH3AB3J=A+Bcos+Ccos23JHHHHC0°90180°A：H1和H2與Ha（Hb）構(gòu)成的兩面角相同，則3J1a(b)與3J2a(b)相同B：H1和H2與Ha（Hb）構(gòu)成的兩面角不同，則3J1a(b)與3J2a(b)不同3.5263.5133.4903.4773.2393.2133.2043.1783.0123.0082.9992.9902.9862.9772.9732.9692.9652.9552.9512.9432.2411.0301.009BA879 3 YL 005-7-15 CDCl3 WuXi PharmaTech Co. Ltd.

35、ac2Jbc=10.8hz 3Jab=7hz 3Jac=4.3hzH手性碳HOHNH2H bcbab,c受手性碳的影響分開(kāi), Jac和Jab不等和a與b，c的夾角 不等有關(guān)0.9971.0111.0003.0422.9743.53.02.52.01.51.0ppm4.2604.2524.2454.2384.2303.9893.9713.9653.9483.9233.9093.8983.8843.6453.6353.6193.6113.5952.7232.7162.7072.7002.6912.6832.239AI1758 H01368-097-1 CDCl3WuXi PharmaTech Co

36、.,Ltd.1a H1 bHHOH 255NOH 3421a1bJ1 a2= (3.98 9-3.971 )*400 = 7.2hz4J1 b2= (3.92 3-3.909 )*400 = 5.6hzJ1 a1b=(3 .9 89-3.96 5)*40 0= 9.6hz31.0001.1011.2182.0630.9916.0054.44.34.24.14.03.93.83.73.63.53.43.33.23.13.02.92.82.72.62.52.42.32.22.1ppm7.烯烴自旋-自旋偶合(J-coupling)體系鏈狀烯烴化合物中順式的偶合常數(shù)通常在 1114Hz，而反式偶合常數(shù)在1418 Hz,所以通過(guò)偶合常數(shù)的關(guān)系我們可以來(lái)確定鏈狀烯烴的 順?lè)搓P(guān)系.環(huán)狀烯烴中三元環(huán),四元環(huán),五元環(huán)烯 烴中偶合常數(shù)較小J= 0.5-7.0Hz;在六元環(huán)以上J=8.5-13 Hz.7.2576.1036.0786.0706.0536.0466.0226.0145.9975.9895.9655.3455.3425.2895.2865.1635.1303.9493.924BA8169 YL005-7-8 CDCl3WuXi PharmaTech Co. Ltd.aHbHB