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1、凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量思考題整理凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量預(yù)習(xí)思考題匯總 1、為了提高實驗的準(zhǔn)確度是否可 用增加溶質(zhì)濃度的方法增加值?答案:不可以,溶質(zhì)加的太多,不是稀溶液,就不能符合凝固點降低公式了。2、冰浴溫度過高或過低有什么不好?答案:過高會導(dǎo)致冷卻太慢,過低則測不出正確的凝固點。3、攪拌速度過快和過慢對實驗有何影響,答案:在溫度逐漸降低過程中,攪拌過快,不易過冷,攪拌過慢,體系溫度不 均勻。溫度回升時,攪拌過快,回升最高點因攪拌熱而偏聽偏高 ;過慢,溶液凝固 點測量值偏低。所以攪拌的作用一是使體系溫度均勻,二是供熱 (尤其是刮擦器 壁),促進(jìn)固體新相的形成。4、根據(jù)什么原則考慮加入溶質(zhì)
2、的量,太多或太少會有何影響,答案:根據(jù)稀溶液依數(shù)性,溶質(zhì)加入量要少,而對于稱量相對精密度來說,溶 質(zhì)又不能太少。5、凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量使用范圍內(nèi)如何 ?答案二稀溶液6、凝固點下降是根據(jù)什么相平衡體系和哪一類相線 ?答案:二組分低共熔體系中的凝固點降低曲線,也稱對某一物質(zhì)飽和的析晶線7、為什么要用空氣套管,不用它對實驗結(jié)果有何影響 ,答案:減緩降溫速率,防止過準(zhǔn)予發(fā)生。8、若溶質(zhì)在溶液中有離解現(xiàn)象,對摩爾質(zhì)量的測定值有何影響 ,答案:因為凝固點下降多少直接影響,直接反映了溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點數(shù),所以 當(dāng)有離解Km,fB,TM時質(zhì)點數(shù)增加,變大,而從公式可看出,會偏小。M,fBB,TmfA9、為
3、什么要初測物質(zhì)的凝固點?答案:防止過冷出現(xiàn),節(jié)省時間10、為什么會產(chǎn)生過冷現(xiàn)象?如何控制過冷程度?答案:由于新相難以生成,加入品種或控制攪拌速度11、測定溶液的凝固點時必須減少過冷現(xiàn)象嗎,答案:若過冷嚴(yán)重,溫度回升的最高溫度不是原嘗試溶液的凝固點,測得的凝固點偏低。12、測定凝固點時,純?nèi)軇囟然厣笥幸缓愣A段,而溶液沒有,為什么 ,答案:由于隨著固態(tài)純?nèi)軇娜芤褐械牟粩辔龀觯S嗳芤旱臐舛戎饾u增大,因而剩余溶液與溶劑固相的平衡溫度也在逐漸下降,在步冷曲線上得不到溫度不變 的水平段,只出現(xiàn)折點.KKff13、選做溶劑時,大的靈敏度高還是小的靈敏度高 ?答案:大的14、測定溶液凝固點時,過冷溫
4、度不能超過多少度 ?答案:0.5 ,最好是0.2,15、溶劑和溶質(zhì)的純度與實驗結(jié)果有關(guān)嗎,答案:有,Tf16、如不用外推法求凝固點,一般會偏大還是偏小,答案:大17、一般冰浴溫度要求不低于溶液凝固點幾度為宜,答案:2-3? 18、測定溶液的凝固點時析出周 體較少,測得的凝固點準(zhǔn)確嗎,答案:準(zhǔn)確,因為溶液的凝固點隨著溶劑的析出而 不斷下降。析出的固體少測越準(zhǔn)確。 MB19、若溶質(zhì)在溶液中有締合現(xiàn)象,對摩爾質(zhì)量的測定值有何影響,答案:因為凝固點下降多少直接影響,直接反映了溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點數(shù),所以當(dāng)有締合Km,fB,TM時時質(zhì)點數(shù)減少,變小,而從公式可看出,會偏大。M,fBB,TmfA20、測定溶液
5、的凝固點時析出固體較多,測得的凝固點準(zhǔn)確嗎,答案:不準(zhǔn)確,因為溶液的凝固點答:隨著溶劑的析出而不斷下降。析出的固體 多會使,TM凝固點下降的多,變大,所測會偏小。fB實驗七十三凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量一、預(yù)習(xí)提問1、什么是稀溶液依數(shù)性質(zhì),稀溶液依數(shù)性質(zhì)和哪些因素有關(guān),答、非揮發(fā)性溶質(zhì)溶解在溶劑中后,其稀溶液的蒸氣壓下降、沸點升高、冰點降低、滲透壓等值只與溶質(zhì)的分子數(shù)有關(guān)而與溶質(zhì)的種類無關(guān),這四種性質(zhì)稱為稀溶液的依數(shù)性。2、用凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量在選擇溶劑時應(yīng)考慮哪些因素,答、首先要能很好的溶解溶質(zhì),當(dāng)溶質(zhì)在溶液里有解離、締合、溶劑化或形成 配合物等情況時不適用,一般只適用于強電解質(zhì)稀溶液。
6、其次凝固點不應(yīng)太高或太 低,應(yīng)在常溫下易達(dá)到。3、實驗中,為了提高實驗的準(zhǔn)確度,是否可用增加溶液濃度的辦法來增加AT值,為什么,答、不行。濃度太大,會使溶液太快凝固,濃度太小,會使溶液的凝固點降低不明顯,測量誤差會增大。4、實驗中,為什么要使用空氣夾套,過冷太甚對結(jié)果有何影響,如何控制過冷程度,答、防止溫度下降過快,使結(jié)晶過程易于觀察。過冷太甚影響實驗準(zhǔn)確性,造 成誤差。加入品種或控制攪拌速度。5、實驗中,加入蔡的時候,不小心將蔡附著在內(nèi)管壁上,對實驗結(jié)果有何影響,答、使溶液的濃度造成誤差,導(dǎo)致測量結(jié)果不準(zhǔn)確。6、為什么純?nèi)軇┖拖∪芤旱牡哪糖€不同,答、純?nèi)軇┠虝r組成不變,所以凝固時的溫度
7、也不變,直 到所有液體都凝固時溫度才會繼續(xù)下降,所以純?nèi)軇┑睦鋮s曲線上有個平臺。而稀 溶液在冷卻凝固時,液態(tài)的濃度會發(fā)生變化,在凝固的過程中溫度也會下降,所以 稀溶液的冷卻曲線沒有平臺,而是一個向下的斜坡。二、思考題:1、簡述凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量的基本原理答:化合物的分子量是一個重要的物理化學(xué)參數(shù)。用凝固點降低法測定物質(zhì)的分子量是一種簡單而又比較準(zhǔn)確的 方法。稀溶液有依數(shù)性,凝固點降低是依數(shù)性的一種表現(xiàn)。稀溶液的凝固點降低 (對析出物是純?nèi)軇┑捏w系)與溶液中物質(zhì)的*摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系式為:A =T - T = Km式中,T為純?nèi)軇┑哪厅c,T為 溶fffBff液的凝固點,m為溶液中溶質(zhì)B的 質(zhì)
8、量摩爾濃度,為溶劑的質(zhì)量摩爾凝固點降低 B常數(shù),它的數(shù)值僅與溶劑的性質(zhì)有關(guān)。已知某溶劑的凝固點降低常數(shù)K并測得溶液的凝固點降低值 A T,若稱取一定 量f的溶質(zhì)W(g)和溶劑W(g),配成稀溶液,則此溶液的質(zhì)量摩爾濃度 m為:BABm=1000W/MWBBBA,式中,M為溶質(zhì)的分子量。代入上式,則:BM= 1000KW /A ,W(g/mol) B fBfA因此,只要取得一定量的溶質(zhì)(W)和溶劑(W)配成一稀溶液,分別測純?nèi)軇?BA 和稀溶液的凝固點,求得 AT,再查得溶劑得凝固點降低常數(shù),代入上式即可 求f得溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。2、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,當(dāng)溶質(zhì)在溶液中有離解,締合和生
9、成絡(luò)合物的情況下,對摩爾質(zhì)量的測定值各有什么影響答:用過冷法測分子質(zhì)量靠的是依數(shù)性。即依靠溶質(zhì)在溶液中粒子的數(shù)目。注 意,依靠的是粒子的數(shù)目而不是分子的數(shù)目。如果發(fā)生締合或解離,自然是導(dǎo)致所 測得的粒子所并不等同于分子數(shù),那測出來的相對分子質(zhì)量自然有偏差。解離使粒 子數(shù)增多,表觀上是分子數(shù)增加,于是測得的分子量變小。締合和生成絡(luò)合物使粒 子數(shù)減少,于是測得的分子量比實際的要大。3、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,根據(jù)什么原則考慮加入溶質(zhì)的量,太多太少影響如何 ,答:根據(jù)溶液凝固點的下降值考慮加入溶質(zhì)的量。太多就不是稀溶液,太少凝 周點下降值太小,誤差大。4、凝固點降低的公式在什么條件下才適用
10、,它能否用于電解質(zhì)溶液,答:凝固點降低公式適用于難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液和強電解質(zhì)稀溶液。其次凝 固點不應(yīng)太高或太低,應(yīng)在常溫下易達(dá)到。如:水、苯、環(huán)己烷等。當(dāng)溶質(zhì)在溶液 里有解離、締合、溶劑化或形成配合物等情況時,所以在電解溶液中不適用上式計 算,5、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,為什么會產(chǎn)生過冷現(xiàn)象,過冷太甚對結(jié)果有何影響,如何控制過冷程度,答:過冷現(xiàn)象是由于溶解在溶液中的溶質(zhì)在溫度降到凝固點以后,沒有晶體析 出而達(dá)到過飽和狀態(tài)的現(xiàn)象,原因一般是由于降溫過快或溶液中較干凈,沒有雜質(zhì) 晶核放置過冷首先要放慢降溫速度,一定要非常緩慢,然后再適當(dāng)攪拌或加品種, 不過你測凝固點應(yīng)該用不上品種,只需
11、要慢慢降溫就行了,會有晶體析出的。6、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,為了提高實驗的準(zhǔn)確度,是否可用 增加溶液濃度的辦法來增加 AT值,為什么,答:不可以;實驗中,由于溶劑析出 后,剩余濃度變大,顯然回升的最高溫度不是原濃度溶液的凝固點,嚴(yán)格做法應(yīng)作 冷卻曲線,但由于冷卻曲線不易測出,而真正的平衡濃度又難以直接測定,所以實驗總是用稀溶液,并控制條件使其晶體不易析出,并用起始濃度代替平衡濃度,對 測定結(jié)果不會產(chǎn)生顯著影響。因此不能用此方法提高實驗的準(zhǔn)確度。7、什么是稀溶液依數(shù)性質(zhì),稀溶液依數(shù)性質(zhì)和哪些因素有關(guān),答:非揮發(fā)性溶質(zhì)溶解在溶劑中后,其稀溶液的蒸氣壓下降、沸點升高、冰點 降低、滲透壓等
12、值只與溶質(zhì)的分子數(shù)有關(guān)而與溶質(zhì)的種類無關(guān),這四種性質(zhì)稱為稀 溶液的依數(shù)性。因素:只取決于溶劑的種類、數(shù)量和溶質(zhì)分子的數(shù)目。 8、測定溶液凝固點時 若過冷程度太大對結(jié)果有何影響,兩相共存時溶液系統(tǒng)和純?nèi)軇┫到y(tǒng)的自由度各為 多少,答:過冷程度太低,則凝固熱抵償不了散熱,此時溫度不能回升到凝固點,在低于凝固點時完全凝固,就得不到正確的凝固點。溶劑系統(tǒng)的自由度為1,溶液系統(tǒng)的自由度為0o9、什么叫凝固點,凝固點降低的公式在什么條件下才適用,它能否用于電解質(zhì)溶液,答:凝固點是晶體物質(zhì)凝固時的溫度,不同晶體具有不同的凝固點。適用于非 揮發(fā)性非電解質(zhì)的稀溶液。不能用于電解質(zhì)溶液。10、在凝固點降低法測定摩爾
13、質(zhì)量實驗中,為什么要使用空氣夾套 ,過冷太甚 有何弊病,答:為了防止過冷太甚;過冷程度太低,則凝固熱抵償不了散熱,此時溫度不能 回升到凝固點,在低于凝固點時完全凝固,就得不到正確的凝固點。11、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,實驗測量成敗的關(guān)鍵是什么,答:攪拌速率的控制是做好本實驗的關(guān)鍵,每次測定應(yīng)按要求的速率攪拌,并且 測溶劑與溶液凝固點的時候攪拌條件要完全一致。12、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,加入蔡的時候,不小心將蔡附著在內(nèi)管壁上,對實驗結(jié)果有何影響答:若不小心將蔡附著在內(nèi)管壁上,則溶液中的溶劑含量將減少,導(dǎo)致實驗結(jié) 果偏大。13、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,為什么要先測近
14、似凝固點,答:因為凝固點的確定比較困難,先測一個近似凝固點,可以再測凝固點時減小。誤差使誤差范圍小于0.006c以內(nèi),保證測定值得精確。14、當(dāng)溶質(zhì)在溶液中 有解離、締合、溶劑化和形成配合物時,測定的結(jié)果有何意義,答:當(dāng)溶質(zhì)在溶液中有解離、締合、溶劑化和形成配合物時,溶質(zhì)在溶液中的 表觀摩爾質(zhì)量將受到影響,最終導(dǎo)致測定結(jié)果不準(zhǔn)確。15、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,測定環(huán)已烷和蔡丸質(zhì)量時,精密度要求是否相同,為什么,答:不同。在測定環(huán)已烷的質(zhì)量時,質(zhì)量與體積有關(guān)系,所以在量取環(huán)己烷的 體積時要使用移液管;在測定蔡丸質(zhì)量時,精密度要求高,因為溶質(zhì)用量的考慮原 則是根據(jù)稀溶液依數(shù)性范圍確定,太
15、多不符合稀溶液,太少凝固點下降值不明顯。16、用凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量在選擇溶劑時應(yīng)考慮哪些因素,答:首先溶質(zhì)能在此溶液很好的溶解,不出現(xiàn)解離,締和,溶劑化和形成配合物等現(xiàn)象,另外此溶劑的凝固點溫度不宜太高或太低,應(yīng)很容易達(dá)到。17、為什么純?nèi)軇┖拖∪芤旱牡哪糖€不同,答:在純?nèi)軇┑睦鋮s曲線中, 曲線中的低下部分表示發(fā)生了過冷現(xiàn)象,即溶劑冷至凝固點以下仍無固相析出,這 是由于開始結(jié)晶出的微小晶粒的飽和蒸氣壓大于同溫度下普通晶體的飽和蒸氣壓, 所以往往產(chǎn)生過冷現(xiàn)象,即液體的溫度要降低到凝固點以下才能析出固體,隨后溫 度再上升到凝固點。 溶液的冷卻情況與此不同,當(dāng)溶液冷卻到凝固點時,開始析 出
16、固態(tài)純?nèi)軇?。隨著溶劑的析出而不斷下降,在冷卻曲線上得不到溫度不變的水平 線段。因此,在測定濃度一定的溶液的凝固點時,析出的固體越少,測得的凝固點 才越準(zhǔn)確。同時過冷程度應(yīng)盡量減小,一般可采用在開始結(jié)晶時,加入少量溶劑的微小晶體作為品種的方法,以促使晶體生成,溶液的凝固點應(yīng)從冷卻曲線上待溫度 回升后外推而得。18、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,寒劑溫度的溫度應(yīng)控制在什么范圍為什么,。答:寒劑溫度應(yīng)控制在35C寒劑溫度對實驗結(jié)果也有很大影響,過高會導(dǎo)致冷卻太慢,過低則測不出正確的凝固點。19、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,為什么實驗所用的內(nèi)套管必須潔凈、干燥 ,答:因為的內(nèi)套管是用來裝純?nèi)?/p>
17、劑環(huán)己烷的,如果內(nèi)套管不是潔凈干凈的,那么測得的就不是純?nèi)軇┑哪厅c,而是參有雜質(zhì)的溶液的凝固點,會導(dǎo)致測得的凝 固點不準(zhǔn)確。20、在凝固點降低法測定摩爾質(zhì)量實驗中,攪拌速度的控制是做好本實驗的關(guān)鍵,在實驗過程中怎樣控制攪拌速度,答:凝固點的確定較為困難。獻(xiàn)策一個近似凝固點,精確測量時,在接近近似 凝固點時,降溫速率要減慢,到凝固點時快速攪拌。三、書后思考題(1)什么叫凝固點,凝固點降低公式在什么條件下才適用,它能否用于電解質(zhì)溶 液?答、凝固點就是大氣壓下固液兩態(tài)平衡共存的溫度。凝固點降低公式適用于難 揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液,由于電解質(zhì)溶液中陰陽離子之間的復(fù)雜的作用力,所以該公 式不適用于電解質(zhì)溶
18、液(2)為什么會產(chǎn)生過冷現(xiàn)象,如何控制過冷程度,答、過冷現(xiàn)象是由于溶解在溶 液中的溶質(zhì)在溫度降到凝固點以后,沒有晶體析出而達(dá)到過飽和狀態(tài)的現(xiàn)象,原因 一般是由于降溫過快或溶液中較干凈,沒有雜質(zhì)品核。放置過冷首先要放慢降溫速 度,一定要慢慢慢慢慢,然后再適當(dāng)攪拌或加品種,不過你測凝固點應(yīng)該用不上晶 種,只需要慢慢降溫就行了,會有晶體析出的。(3)為什么要使用空氣夾套,過冷太甚有何弊病,答、防止溫度下降過快,使結(jié) 品過程易于觀察。(4)為什么要先測近似凝固點,答、因為凝固點的確定比較困難,先測一個近似凝固點,精確測量時,在接近 近似凝固點時,降溫速度要減慢,到凝固點時快速攪拌。(5)根據(jù)什么原則考
19、慮加入溶質(zhì)的量,太多或太少影響如何,答、加入的溶質(zhì)的量約使溶液的凝固點降低0.5?左右。加入太多,會使溶液太快凝固,加入太少,會使溶液的凝固點降低不明顯,測量誤差會增大。(6)當(dāng)溶質(zhì)在溶液中有解離、締合、溶劑化或形成配合物時,測定的結(jié)果有何意義,答、當(dāng)溶質(zhì)在溶液里有解離、締合、溶劑化或形成配合物等情況時,締合和生 成配合會使測量值偏大,離解會使測量值偏小,不適用上式計算,一般只適用于強 電解質(zhì)稀溶液。四、選擇題:1、寒劑溫度對實驗結(jié)果也有很大的影響,溫度 ()會導(dǎo)致冷卻太慢,()則測 不出正確的凝固點。(B)A過高、過高B過高、過低C過低、過低D過低、過高2、實驗所用的內(nèi)套管的要求(A )A、
20、潔凈并干燥B、只要干燥C、只要潔凈D、都不需要3、實驗中,什么時間(C )對貝克曼溫度計采零最合適。 A、一進(jìn)實驗室時B、內(nèi)套管裝純?nèi)軇┣癈、感溫元件放入純?nèi)軇┣?D、任意時刻4、常利用稀溶液的依數(shù)性來測定溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量,其中最常用來測定質(zhì)量的是:(D)(A)蒸汽壓降低(B)沸點降低(C)凝固點降低(D)參透壓5、凝固點降低法測摩爾質(zhì)量僅適用下列哪一種溶液(D )(A)濃溶液(B)稀溶液(C)非揮發(fā)性溶質(zhì)的稀溶液(D)非揮發(fā)性非電解質(zhì) 的稀溶液、用凝固點下降法測定溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量,用到貝克曼溫度計,本實驗需要精確6測定(C )(A)純?nèi)軇┑哪厅c(B)溶液的凝固點(C)溶液和純?nèi)軇┠厅c的差值(D) 可溶性溶質(zhì)的凝固點7、在20?室溫和大氣壓力下,用凝固點降低法測摩爾質(zhì)量,若所用的純?nèi)軇┦?苯,其正常凝固點為5.5?,為使冷卻過程在比較接近平衡的情況下進(jìn)行,作為寒 劑的恒溫介質(zhì)浴比較合適的是(A ) (A) 冰-水(B)冰-鹽水(C)干冰-丙酮(D) 液氮8、測步冷曲線時,樣品應(yīng)(D )(A)后期快速冷卻而前期緩慢冷卻(B)快速冷卻(C)前期快速冷卻而后期緩慢冷卻(D)緩慢而均勻地冷卻9、差熱分析和步冷曲線法類似,也是測物系相變溫度,但(A )(A)差熱分析更精確(B)步冷曲線法更精確(C)二者精度差
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