高分子復(fù)習(xí)資料匯編

1、學(xué)習(xí)-好資料1.在攪拌下依次向裝有四氫呋喃的反應(yīng)釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。當(dāng)單體聚合了一半時(shí)，向體系中加入 1.8g H2O,然后繼續(xù)反應(yīng)。假如用 水終止的和繼續(xù)增長(zhǎng)的聚苯乙烯的分子量分布指數(shù)均是1，試計(jì)算（1）水終止的聚合物的數(shù)均分子量；（2）單體完全聚合后體系中全部聚合物的數(shù)均分子量；（3）最后所得聚合物的分子量分布指數(shù)。2. 有下列所示三成分組成的混合體系。成分1:重量分?jǐn)?shù)=0.5，分子量=l X 104成分2:重量分?jǐn)?shù)=0.4，分子量=1 X 10等摩爾二元醇和二元酸縮聚，另加醋酸1.5%, p=0.995或0.999時(shí)聚酯的聚合度多少？成分3:重量分?jǐn)?shù)=0.

2、1，分子量=1 X 10 AA BB A3混合體系進(jìn)行縮聚，NA0=NB0=3.0 A3中A基團(tuán)數(shù)占混合物 中A總數(shù)（P）的10%試求p=0.970時(shí)的整以及更=200時(shí)的p。求：這個(gè)混合體系的數(shù)均分子量和重均分子量及分子量分布寬度指數(shù)3. 某一耐熱性芳族聚酰胺其數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為 24116。聚合物經(jīng)水解后，得 39.31%（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）?對(duì)苯二胺，59.81%（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）?對(duì)苯二甲酸，0.88%苯甲酸 （質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）。試寫出聚合物結(jié)構(gòu)式和其水解反應(yīng)式？計(jì)算聚合物的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量4. 等摩爾二元醇和二元酸縮聚，另加醋酸1.5%, p=0.995或0.999時(shí)聚酯的聚合度多少？7. 對(duì)苯二

3、甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化反應(yīng)體系中，共分出水18克，求產(chǎn)物的平均分子量和反應(yīng)程度，設(shè)平衡常數(shù)K= 4。8. 要求制備數(shù)均分子量為16000的聚酰胺66,若轉(zhuǎn)化率為99.5%時(shí)：(1) 己二酸和己二胺的配比是多少？產(chǎn)物端基是什么？(2) 如果是等摩爾的己二酸和己二胺進(jìn)行聚合反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)程度為 99.5% 時(shí)，聚合物的數(shù)均聚合度是多少？9. 由1mol 丁二醇和1mol己二酸合成數(shù)均分子量為5000的聚酯，(1) 兩基團(tuán)數(shù)完全相等，忽略端基對(duì)數(shù)均分子量的影響，求終止縮聚的反 應(yīng)程度P;(2) 假定原始混合物中羥基的總濃度為 2mol，其中1.0 %為醋酸，無(wú)其它 因素影響兩基團(tuán)數(shù)

4、比，求獲得同一數(shù)均聚合度時(shí)所需的反應(yīng)程度。10. 某一耐熱性芳族聚酰胺數(shù)均分子量為 24990,聚合物經(jīng)水解后，得38.91 %wt對(duì)苯二胺，59.81 %對(duì)苯二甲酸，0.88 %苯甲酸。試寫出分子式，計(jì) 算聚合度和反應(yīng)程度。11. 從對(duì)苯二甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化反應(yīng)體系中，共分出水18克，求產(chǎn)物的平均分子量和反應(yīng)程度，設(shè)平衡常數(shù)K= 4。12. 將鄰苯二甲酸酐、季戊四醇、乙二醇一摩爾比為2.00 : 0.99 : 0.01進(jìn)行縮聚，試求：a 平均官能度b .按Carothers法求凝膠點(diǎn)。c.按統(tǒng)計(jì)法求凝膠點(diǎn)。13. 欲將1000g環(huán)氧樹(shù)脂(環(huán)氧值為0.2)用等物質(zhì)量的乙

5、二胺固化，試計(jì)算固化劑用量。并求此凝膠反應(yīng)的凝膠點(diǎn)。14. 鄰苯二甲酸酐與甘油或季戊四醇縮聚，兩種基團(tuán)數(shù)相等試求：a.平均官能度b.按Carothers法求凝膠點(diǎn)c.按統(tǒng)計(jì)法求凝膠占八、15. 鄰苯二甲酸酐與等物質(zhì)量的甘油或季戊四醇縮聚，試求（1）平均聚合度；（2）按Carothers法求凝膠點(diǎn)；（3）按統(tǒng)計(jì)法求凝膠點(diǎn)。16. 假設(shè)由鄰苯二甲酸酐，苯三酸和甘油組成的聚合體系中，三種單體的摩 爾比分別為第一種是3： 1： 3,第二種是1： 1： 2.請(qǐng)用Carothers法分別預(yù)測(cè) 兩種聚合體系的凝膠點(diǎn)；請(qǐng)?jiān)儆?Flory法分別預(yù)測(cè)聚合體系的凝膠點(diǎn)17. 鄰苯二甲酸和甘油的物質(zhì)的量之比為3： 1

6、.97，試用Carothers法和Flory統(tǒng)計(jì)法計(jì)算凝膠點(diǎn)。18.分別用Carothers法和Flory法計(jì)算下列混合物的凝膠點(diǎn)。鄰苯二甲酸、甘 油和乙二醇的摩爾比為1.50:0.99:0.002。（ 10分）19. 鄰苯二甲酸酐和甘油摩爾比為1.50 : 0.98,試分別用Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算下列混合物的凝膠點(diǎn)人。20. 用甲苯二異氰酸酯，乙二醇，丙三醇為原料，若按物質(zhì)的量配比3.5 :1.5 : 2進(jìn)行逐步聚合反應(yīng)時(shí)，試判斷當(dāng)反應(yīng)程度P=0.84時(shí)，分別用Crothers法和Flory法計(jì)算它們是否會(huì)出現(xiàn)凝膠？若未出現(xiàn)凝膠，計(jì)算產(chǎn)物的數(shù)均聚合 度。21. 計(jì)算下

7、列混合物的凝膠點(diǎn)。（1） 鄰苯二甲酸和甘油的摩爾比為1.50:0.98（2） 鄰苯二甲酸、甘油和乙二醇的摩爾比為1.50:0.99:0.00222.試計(jì)算丁二烯在27 C、77 C、127 C時(shí)的平衡單體濃度。已知丁二烯的-AH° = 73kJ/mol , AS= 89J/mol K23.在一溶液聚合體系中，某單體濃度 c(M)=0.2mol/L ,某過(guò)氧化物引發(fā)劑濃度 c(l)=4.0 x 10-3mol/L , 60C進(jìn)行自由基聚合。已知 kp=1.45 x 102L/mol s, kt=7.0 X107 L/mol s, f=1，引發(fā)劑半衰期紀(jì) 44h。(6分)求初期聚合速率人

8、?(4分)初期動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)V?(4分)當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)50%寸所需的時(shí)間？24.單體溶液濃度c(M)=0.2mol/L，過(guò)氧化物引發(fā)劑濃度 c(I)=4.0 x 10-3mol/L ,在60C 下加熱聚合。如引發(fā)劑半衰期為 «C=44h,引發(fā)劑效率f=0.8 , kp=145L/mol s, kt=7.0 X107 L/mol s，欲達(dá)到50%專化率，需多長(zhǎng)時(shí)間？25.2.0 mol/L 苯乙烯的二氯乙烷溶液，于 25C時(shí)在4.0 X10-4 mol/L硫酸存在下聚合， 計(jì)算開(kāi)始時(shí)的聚合度。假如單體溶液中含有濃度為8.0 x 10-5 mol/L的異丙苯，那么聚苯乙烯的聚合度是多少？為便于計(jì)

9、算，可利用下列數(shù)據(jù)。參數(shù)：數(shù)值kpL/(mol S)7.6kt1 (s')自發(fā)終止4.9 x 10-2血(s-1)與反離子結(jié)合終止6.7 X 10-3ktr,M (L/mol s)1.2 X10-1其分子量為831500 (已知60C下BPO勺半衰期為48小時(shí)，引發(fā)效率為0.81,C為0.02 , C m為0.1 x 104 ,甲基丙烯酸甲醋的密度為 0 .930g/ml)。試求(1 )甲基丙烯酸甲酯在60 C下的k：/kt值；(2 )在該溫度下歧化終止和偶合終止所占的比例。13130.苯乙烯溶液濃度0.20 mol*L -,過(guò)氧類引發(fā)劑濃度為4.0 10- mol*L-, 在60E下

10、聚合，如引發(fā)劑半衰期 44h,引發(fā)劑效率f=0.80 , kp=145 L*(mol*s) 1, kt=7.0 107 L*(mol*s) -1,欲達(dá)到50%?；剩瓒嚅L(zhǎng)時(shí)間？31. 醋酸乙烯在60° C下，以AIBN為引發(fā)劑進(jìn)行本體聚合，其動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù) 如下：K=1.16X10-5S-1，Kp=3700升 I mol?S, K=7.4X107升丨 mol?S,【Ml=10.86mol L，【I l =0.206X.10-8moll L，31.91乂10-4，偶合終止占雙基終止的90%試求出聚醋酸乙烯的數(shù)均聚合度。(f按1計(jì)算)32.以BPC為引發(fā)劑，60T時(shí)引發(fā)苯乙烯聚合，已知苯乙

11、烯 0.887g/cm3,引發(fā)劑用量為單體量的0.108 %，引發(fā)劑效率為f=0.8,產(chǎn)物聚合度為2800,聚合速率為0.282*10-3mol/L在體系中自由基壽命r =0.86秒，試求欲達(dá)到50%轉(zhuǎn)化率時(shí)，需要多少時(shí)間？33.25 C在THF中，用n C4H9Li作為引發(fā)劑引發(fā)丙烯腈聚合，已知單體濃度0.95mol/L，引發(fā)劑濃度為0.005mol/L,總體積為1L。1) 若反應(yīng)到3/4時(shí)用36mg水終止，求水終止的聚合物的平均分子量2) 若聚合5s時(shí)，單體濃度為6.28 x 10-3mol/L,求10s時(shí)聚合速率和聚合度34、2.0 mol/L 苯乙烯的二氯乙烷溶液，于 25C時(shí)在4.0

12、 x 10-4 mol/L 硫酸存在下聚合，計(jì)算開(kāi)始時(shí)的聚合度。假如單體溶液中含有濃度為8.0 x 10-5mol/L的異丙苯，那么聚苯乙烯的聚合度是多少？為便于計(jì)算，可利用下列數(shù)據(jù)。 (10分)參數(shù)：數(shù)值kpL/(mol S)7.6ktl(s-l)自發(fā)終止4.9 x 10-2kt2(s-1)與反離子結(jié)合終止6.7 x10-3ktr,M(L/mol s)1.2 x 10-1Cs(25C，在二氯乙烷中用異丙苯作轉(zhuǎn)移劑)4.5 x 10-235.已知過(guò)氧化二苯甲酰在60 C的半衰期為48小時(shí)，甲基丙烯酸甲酯在60 r的kp / k t=1x 10-1 ( mol . s )。如果起始投料量為每 1

13、00ml溶液(溶劑為惰性)中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克過(guò)氧化苯甲酰，試求(1) 10 %單體轉(zhuǎn)化為聚合物需多少時(shí)間？(2) 反應(yīng)初期生成的聚合物的數(shù)均聚合度(60 r下85 %歧化終止，15%偶合終止，f按1計(jì)算)。36.用ABIN作引發(fā)劑(濃度為0。1mol/L )，使苯乙烯在40C下于膨脹計(jì)中進(jìn)行聚 合，用N,N-二苯基-N-2,4,6-三硝基苯肼自由基(DPPH作阻聚劑，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表 明，阻聚劑的用量與誘導(dǎo)期成直線關(guān)系，當(dāng)DPPH用量分別為0和8x 10-5mol L-1時(shí)，誘導(dǎo)期分別為0和15min。已知：ABIN在400時(shí)的半衰期t1/2=150h,試求ABIN的引發(fā)效率f。37

14、 以過(guò)氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，在 600進(jìn)行苯乙烯聚合動(dòng)力學(xué)研究，數(shù)據(jù)如下：(1) 600苯乙烯的密度為0.887g/mL(2) 引發(fā)劑用量為單體重的0.109 %(3) Rp= 0.255 X 10-4 mol/L s(4) 聚合度=2460(5) f = 0.80(6) 自由基壽命t= 0.82s試求kd、kp、kt，建立三個(gè)常數(shù)的數(shù)量級(jí)概念，比較M和M 的大小, 比較Ri、Rp Rt的大小。全部為偶合終止，a= 0.5 (三)38.將1.0 X 10-3mol萘鈉溶于四氫呋喃中，然后迅速加入 2.0mol的苯乙 烯，溶液的總體積為1L。假如單體立即均勻混合，發(fā)現(xiàn) 2000秒鐘內(nèi)已有一半 單

15、體聚合，計(jì)算在聚合了 2000秒和4000秒時(shí)的聚合度。39、把2.0 X 10-3 mol的萘鈉溶于THF中，然后迅速加入1mol的苯乙烯，溶液 的總體積為1L。假設(shè)單體立即均勻聚合，發(fā)現(xiàn) 2000秒鐘內(nèi)已有一半單體 聚合，計(jì)算：(1)聚合速率常數(shù)kp；( 2)在聚合了 2000秒和4000秒時(shí) 的聚合度苯乙烯和萘鈉的濃度分別為測(cè)得苯乙烯的濃度為1.73 X 10"1c.10s的數(shù)均聚合度SBS三嵌段共聚物。單體總量是40. 將苯乙烯加到萘鈉的四氫呋喃溶液中0.2mol/L 和 0.0001mol/L.在 25 下聚合 5s , mol/L.試計(jì)算：a.增長(zhǎng)速率常數(shù)b. 10s的聚

16、合速率41. 以CHLi為引發(fā)劑，環(huán)己烷為溶劑，合成600克，假定單體轉(zhuǎn)化率為98%當(dāng)S/B=60/40 (質(zhì)量比)，數(shù)均分子量為<105g/mol.試計(jì)算苯乙烯和丁二烯各需要多少克，需要0.4mol/l的GH9Li溶液多少ml?42.苯乙烯(M1)與丁二烯(M2)在5°C下進(jìn)行自由基乳液共聚時(shí)，其r 1=0.64，r 2=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為49和251l/(mol*s)。要求（1）計(jì)算共聚時(shí)的反應(yīng)速率常數(shù)（2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大?。?）做出此共聚反應(yīng)的Fi-f i曲線（4）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施？43.

17、甲基丙烯酸甲酯的濃度為7mol dm-3 , 5-乙基-2乙烯基吡啶濃度為2mol dm-3,競(jìng)聚率r1=0.40 ,r2=0.6。（ 1）計(jì)算聚合共聚物起始物組成；（2）求共聚物組成與單體組成相同時(shí)兩單體摩爾配比。44、苯乙烯的濃度為6mol/L,競(jìng)聚率r1 =0.80,異戊二烯的濃度為2mol/L , r2=1.68，求聚合共聚物的起始組成（以摩爾分?jǐn)?shù)表示），并寫出共聚物瞬 時(shí)組成與單體組成的定量關(guān)系。45.氯乙烯（r 1=1.67）與醋酸乙烯酯（r 2=0.23）共聚，希望獲得初始共聚 物瞬時(shí)組成和85%?；蕰r(shí)共聚物平均組成為5% （摩爾分?jǐn)?shù)）醋酸乙烯酯，分 別求兩單體的初始配比。46

18、.苯乙烯（M）與丁二烯（M）在5 °C下進(jìn)行自由基乳液共聚合時(shí)，其 5=0.64 ,=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯均聚，鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為49.0和25.11L (mol s)。請(qǐng)：（12分） 計(jì)算共聚時(shí)的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)。比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大小。 做出此共聚反應(yīng)的人 旳曲線。47.苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在進(jìn)行自由基共聚合，其 n= 0.64, r 2=1.38。已知兩單體的均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別49和25.1 L/mol.s 。a）計(jì)算共聚時(shí)的交叉增長(zhǎng)反應(yīng)速度常數(shù)；b）比較兩單體及兩鏈自由基的反應(yīng)活性的大小。48.苯乙烯(M1和丙烯酸甲酯(M2在苯

19、中共聚，已知r1=0.75 ,r2=0.20 , M1=1.5mol / L, M2=3.0mol /L。作共聚物組成 F1-f1 曲線，并 求起始共聚物的組成。49、計(jì)算苯乙烯在60C下乳液聚合的速率和聚合度。乳膠粒數(shù) =1.0 1015m,M=5.0mol 丄-1, ：-=5.0 1012個(gè)(ml -1, p=176L(mol s)-1。50、在一定條件下異丁烯聚合以向單體轉(zhuǎn)移為主要終止方式，所得聚合物 末端為不飽和端基?，F(xiàn)有4g聚異丁烯，可恰好使6ml濃度為0.01mol/l的溴 四氯化碳溶液褪色。計(jì)算聚異丁烯的分子量。51. 乳液聚合配方如下(理想體系)：苯乙烯 100g水200g過(guò)硫

20、酸鉀0.3g 硬脂酸鈉5g。計(jì)算：a、 溶于水中的苯乙烯分子數(shù)(ml 1)，已知：20E溶解度為0.02g/100g 水，阿佛伽德羅數(shù)NN=6.023 1023mol-1。b、 單體液滴數(shù)(ml 1)。條件：液滴直徑1000nm苯乙烯溶解和增溶量共 2g，苯乙烯密度為0.9g乜m3。c、 溶于水中的鈉皂分子數(shù)(ml 1)，條件：硬脂酸鈉的CMC為0.13g <-1， 分子量為306.5。d、 水中膠束數(shù)(ml 1)。條件：每膠束由100個(gè)肥皂分子組成。e、水中過(guò)硫酸鉀分子數(shù)(ml1)，條件：分子量為270。52、比較苯乙烯在60°C下本體聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳膠粒數(shù)

21、=1.0 1015ml-1，M=5.0mol*L -1，上5.0 1012個(gè)(ml*s) -1。兩體系的速率常數(shù)相 同：kp=176L(mol*s) -1, kt=3.6 107L(mol*s) -1。答案更多精品文檔學(xué)習(xí)-好資料更多精品文檔(2)單體完全轉(zhuǎn)化后全部聚合物的數(shù)均分子量，仍然是個(gè)平均的概念, 即指的是平均來(lái)講每一個(gè)活性種所加上的單體的克數(shù)(若是數(shù)均聚合度，即 為所加上的單體的個(gè)數(shù))，不管中途是否加有終止劑，還是發(fā)生了其他不均 勻增長(zhǎng)單體完全轉(zhuǎn)化后全部聚合物的數(shù)均分子量所有單體的克數(shù)20000股一活性中心摩爾數(shù)一 04100000(3)已知在這一體系中存在兩類分子，一是Mn為由水終

22、止的大分子，另一是沒(méi)被水終止而得以繼續(xù)增長(zhǎng)所形成的大分子，且已知這兩類分子的分子量分 布指數(shù)均為1,說(shuō)明它們各自均為均一體系，分子量都是單一值，分別求出這 兩種分子的摩爾數(shù)和數(shù)均分子量，即可求得HI.tl由水終止的大分子，其摩爾數(shù)為 O.lmol，分子量M叫為50000,單分 布沒(méi)被水終止而繼續(xù)增長(zhǎng)所形成的大分子，其摩爾數(shù)為0.1mol，分子量為150000,單分布最后所得聚合物的分子量分布指數(shù)為遲臚 /o_n*il1+o_n*i32 /MwO.IMi! -F 0_IXfai3 / 0.1X61! 4-0_UAl3/OJ+OJ2解:雨_ EMM另晤Twi = zwlwi乙胚 Me=才面+而迄市

23、M 二站刈+ 04x10s + OJX106 二 14_5X1043.解答：取100g水解物為計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)其中含對(duì)苯二胺的 mol數(shù)為39.31/108=0.364;含對(duì)苯二甲酸的 mol數(shù)為59.81/166=0.360；含苯甲酸的 mol數(shù)為0.88/122=0.0072；對(duì)苯二胺：對(duì)苯二甲酸：苯甲酸 =0 .364： 0.360： 0.0072 = 101 : 100： 2通過(guò)計(jì)算說(shuō)明對(duì)苯二胺和對(duì)苯二甲酸非等摩爾比投料，同時(shí)還用苯甲酸作官能團(tuán)封鎖劑控制聚酰胺的相對(duì)分子質(zhì)量。因此，該聚酰胺的結(jié)構(gòu)式及水解反應(yīng)式為驗(yàn)證:對(duì)苯二胺在水解產(chǎn)物中占質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:對(duì)苯二甲酸在水解產(chǎn)物中占的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:

24、1MX1W =59.81% 24116 + 202x12 2x122苯甲酸在水解產(chǎn)物中占的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:= 0.88%241161202x18=238x100+106 + 210 = 241164. 解：假設(shè)二元醇與二元酸的摩爾數(shù)各為 1mol，則醋酸的摩爾數(shù)為 0.015mol。Na=2mo, Nb=2mo，= 0J85盼如 2 + 2*00151+0JW5當(dāng) p=0.995 時(shí)，石二二亠-理a Ur-2rp 1+085-2*085»0J»5當(dāng) p=0.999 時(shí),1 + 0J85益二喬亦二HO刖J 2訂圮5"冊(cè)"6少5.解：假設(shè)二元醇與二元酸的摩爾數(shù)

25、各為 1mol，則醋酸的摩爾數(shù)為ND=2mol，0.015mol。N=2mol，272*0.015 0J85當(dāng) p=0.995 時(shí),臣二 e 二二丹掘a 1"-切 1+085-2*0<K5*0<»5當(dāng) p=0.999 時(shí),仆1+f - 2rp1 + 0J85 1+085-2*085*099= 116J8-3 + 3-10341:5+135 + 01A22-P/6.解：NA0=NB0=3.0 A3中A基團(tuán)數(shù)占混合物中A總數(shù)（P）的10%則A3 中A基團(tuán)數(shù)為0.3mol，A3的分子數(shù)為0.1 mol。NA2=1.35mol; NA3=0.1mol; NB2=1.5m

26、olX =74當(dāng) p=0.970 時(shí)，"X =ya = 200 時(shí)，11 訂 2-1034/7p=0.9737.解：設(shè)分離出20g水后，反應(yīng)達(dá)到平衡的反應(yīng)程度為 p,此時(shí)分子量為 。禹YOOH“0Ha=+HO起始官能團(tuán)數(shù)：NoNo00t 時(shí)刻官能團(tuán)數(shù)：N0（1 P） N0（1 P）PN0Nw殘留水分子數(shù)二生成的水分子數(shù)一排出的水分子數(shù)心MP 一理18nw = Nw = P-W，K =P- 18 =P-0J w M1 炎18x2根據(jù):=1-P代入數(shù)據(jù):-VP-025)Jh=丄1-PP= 0.771解得：氛4 4恥二4_4 = 422_4數(shù)均分子量28.解：聚酰胺66的重復(fù)單元的分子量是

27、226故結(jié)構(gòu)單元的平均分子量為 M=226/2=113Xn=M /Mo =16000/113=141.6_ Xn=(r+1)/( r+ 1-2rp)當(dāng) p=99.5%寸 Xn=141.6故(r+1)/ (r+ 1-2rp)=(r+1)/(r+ 1-2r x 99.5%)=141.6接得：r=0.991NH2/COOH=0.991當(dāng)COOH/NH0.991時(shí)，聚合物的端基均是 NH;當(dāng)時(shí)，聚合物的端基均是COOH9.解：(1) CO(CH)4COO(CH4OM= (112+88)/2=100 ,-3000九-50Mo100X - 1 nP-OJBOO由1-P(2)依題意，醋酸羧基為2X 1.0

28、%= 0.02mol己二酸單體為(2-0.02 )- 2= 0.99mol 2+2/ =1_99002I1X.二44J3 二根據(jù)2-廳 代入數(shù)據(jù)2-Pxl_9900解得 P= 0.982510.解：在100g聚合物水解產(chǎn)物中，有 38.91g對(duì)苯二胺，59.81g對(duì)苯二甲酸，0.88g苯甲酸，它們的分子量分別為108, 166, 122。則各組分摩爾數(shù)為:各組分官能團(tuán)數(shù)對(duì)苯二胺n b= 38.91/108 = 0.3603molNb = 2nb = 2 X 0.3603 =0.7206mol對(duì)苯二甲酸n a= 59.81/166 = 0.3603mola= 2na= 2X 0.3603 =0.

29、7206mol苯甲酸nc = 0.88/122 = 0.0072molNc = nc= 0.0072mol可見(jiàn)反應(yīng)是以等摩爾比開(kāi)始的，外加分子量調(diào)節(jié)劑,因此分子式為結(jié)構(gòu)單元平均分子量 M= (106+132)/2=119.，込=24«0-叭迦 Mo 119 Xb.DP = =lM_52其中：907206代入上式得00199812f點(diǎn)G解得11.解答:設(shè)分離出20g水后，反應(yīng)達(dá)到平衡的反應(yīng)程度為 p,此時(shí)分子量為“coot卄"OH起始官能團(tuán)數(shù):NoNot時(shí)刻官能團(tuán)數(shù)：2(1 P) No(1 P)PNo殘留水分子數(shù)二生成的水分子數(shù)一排出的水分子數(shù)Nw T nw = = 1根據(jù):

30、1-P代入數(shù)據(jù)：JBi =解得：X. 44 192數(shù)均分子量jf(L=<4x= 422_412.解答：由題意知-OH的基團(tuán)數(shù)為：0.99 X 4+0.01 X 2=3.98-COOH的基團(tuán)數(shù)為：2.00 X 2=4.00故：f=2 X (0.99 X 4+0.01 X 2)/(2.00+0.99+0.01)=2.653 按Carothers法可得：Pc = 2/f =2/2.653=0.754按統(tǒng)計(jì)法可得:因?yàn)?r =(0.99 X 4+0.01 X 2) /(2.00 X 2)=0.995P = (0.99 X 4) /(0.99 X 4+0.01 X 2) =0.995Pc=1/r+

31、rP (f-2)1/2=1/0.995+0.995X 0.995 X (4-2)=0.58013.解：已知環(huán)氧樹(shù)脂的官能度 仁2，乙二胺的官能度f(wàn)=4。等物質(zhì)量時(shí)，兩者分子比為2: 1, 故用Carothers法計(jì)算Pc二 0 .75用Flory方法計(jì)算Pc = I= 0_58V1 + 3 - 114.解：a、平均官能度:1)2)甘油:3*2+2*33+2= 2.4季戊四醇:2*2+4*12+1= 167b、 Carothers 法:1)甘油:2 2A=?=OJt332)季戊四醇:2 2pc =f 2.67=0.749c、Flory統(tǒng)計(jì)法:1)甘油:1“詢護(hù)= 0_7(B.r = lp=lpt

32、 = 二 0_577二 Ip 二 12)季戊四醇：''15.解:(1 )甘油體系季戊四醇體系尸丁工4y. 2x2f4xl(2)甘油體系季戊四醇體系(3)甘油體系r麗二女r+rp(/-2)f季戊四醇體系Pt =苯三酸 甘油3Pc=2/(18/7)=0.81Pc=2/(8/10)=0.831T麗=077,r =lp4;r+(/-2)r16.解：1.第一種配比 鄰苯二甲酸酐13平均官能度為3*2+1*3+3*3/(3+1+3)=18/712平均官能度為2* ( 1*2+1*3)/(1+1+2)=10/42.第二種配31f =3 r =1p =1*3/(3*2+1*3) =3/9(Pa

33、)c = 1/1+1/3*11/2 =0.86612p =1*3/(1*3+1*2)=3/5f =3 r =(1*2+1*3)/2*3=5/6(Pa)c=1/(5/6+5/6*3/5)1/2=0.86617. 解:根據(jù)Carothers法f=2Na/(Na+Nb)=2*1.97*3心.97+3)=2.38(P)c=2/f=2/2.38=0.84根據(jù)Flory法r=Na/Nb=1.97*3/3*2=0.985p=11/2 1/2(P)c=1/葉rp(f-2)=1/0.985+0.985*(3-2)=0.7118.解答：官能團(tuán)比:八非過(guò)量組礙能團(tuán)數(shù)刪咅2x2974庾料總摩爾數(shù)=130 + 03 +

34、 0002 2387=(1710朮（flor潔）=r 1廠I呎丿）F =卩勺19、解答：（3分）Carothers方程計(jì)算:2x0.98x3150 + 0L98= 137（3分）Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算: 設(shè)鄰苯二甲酸酐為 %、 甘油為 43x0.98 因無(wú)血所以廠1 1P = n 714c 尸 +心-2)"®98+a98(r2)"20.解：因?yàn)?NAFA =4.0X 2=8,NB FB + NCFC =1.5 X 2+2X 3=9所以 r =8/9=0.778平均官能度=2 X 8/(3.5+1.5+2)=2.285Crothers 法測(cè)凝膠點(diǎn)：PC=2/2.28

35、5=0.875P < 0.875,不會(huì)出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象。所以數(shù)均聚合度=2/( 2-0.85 X 2.285) =34.63Flory 法測(cè)凝膠點(diǎn)：p= 6 /9=0.667f=3所以 PC=/葉rp(f-2): 1/2=1/0.778+0.778 X 0.667 1/2 =0.878P < Pc ,不會(huì)出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象。21.解:原料鄰苯二甲酸：甘油鄰苯二甲酸：甘油：乙二醇單體配比1.50 : 0.981.50 : 0.99 :0.002官能團(tuán)摩爾數(shù)1.50 X 2=3.00.98 X 3= 2.94兩官能團(tuán)非等物質(zhì)的量1.50 X 2= 3.00.99 X 3+0.004 =2.974

36、當(dāng)里系數(shù)M30304/中官話團(tuán)flffl摩;P込腦中官能1 （無(wú)aAa分子）二 0JW872 W4非等物質(zhì)的量時(shí)?非過(guò)量組份的官能團(tuán)曙3原料總摩爾數(shù)的 21 咅 2 其 2_!M =13712x257才Ij5O+OjM + O_(M2 A單體的官能度f(wàn)332(iMroififiTT 法)二 了2=(L&M23712=03823S711r +v(.22.解：丁二烯：- H0 = 73 KJ/mol, - SO = 89 KJ/mol.KTe = - HO/(- SO+RlnMe)In Me =(- H0/Te- S0)27 C時(shí)，即300K時(shí)：ln Me = - 0.0777 Me =

37、0.925 (mol/l)同理：77 ° C 時(shí)，Me = 0.942(mol/l)127° C時(shí)，Me = 0.954(mol/l)23.解：3根據(jù)題意c(M)=0.2mol/L，c(l)=4.0 x 10-mol/L可得fa2 (L693., = = 44X3600 = 4375X1° S竝話(令 (D%W)Jtp-WSx437*1®x(40xJOx(K2- 4.58x0(L s)145x0l2解：v -J3 1珂)J解：fa22* (4375731嚴(yán)翼(4310嚴(yán)24. 解：轉(zhuǎn)化率達(dá)50%不屬于穩(wěn)態(tài)，不能用微分方程，需利用積分式求解。積分（2分）（

38、3分）鬻=2兩（怦黠晁軻耐7.0x10（2分）箸吠）k>2i>2 0L«B.-“石十=15沁，亀百=面莎=4邸曲J轉(zhuǎn)化率達(dá)50%寸,（1分）25. 解：陽(yáng)離子聚合速率方程為R= k pMM +=7.6 X 2.0 X 4.0 X 10-4=6.08 X 10-3 mol /（ L S）該體系終止反應(yīng)為自發(fā)終止、與反離子結(jié)合終止、向單體轉(zhuǎn)移終止之和Rt= kt1 M+kt2M+ k tr,M M +M即= 51.4Z6xX0xlOr +67X10T4 +12x10x10存在鏈轉(zhuǎn)移劑異丙苯時(shí). = 51.426. 解：(1).樸何、旳L/J>8TM0/A-W又”麗評(píng)麗3

39、500= 0_(B35x-塢2如呼呼./<a01145JwtfZ®L15xl(rWl.87)x10" <L/J 115x10 :(2)11W010335 1JD一 2x(2xl肘廣 PT , /<a35xl(r4moi/£ 從 fp 考慮，需nmexi(rW/£,而從F考慮，需山皿*1諷厶，兩者不能相交，不能同時(shí)滿足，無(wú)法 選擇合適的I，使(Rp)0和F同時(shí)達(dá)到上述要求。27. 解答： 引發(fā)速率 Ri=2fKdl=2 X 0.70 X 3.24 X 10-6 X 5X 10-4=2.268 x 10-9(mol 丄-1.s _2 _6(

40、Rp=Kp(fKd/Kt)lM=1.76 X 10 X (0.70 X 3.24 X 10 /3.58 X107)1/2 X (5 X 10-4)1/2 X 400=3.96 X 10-4mol/ (L.S)(2)V=KpM -2(fKdKt) 1/21 1/2 =43675 28.解：已知kp=7.6 1/moLs ,|M|=200 g/I=1.92 mol/Ikt =4 9 ”0衛(wèi) /s .kfrji= 12 x 101 l/(mol s)因?yàn)椴捎玫氖嵌栊匀軇薀o(wú)向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移。欲求聚合初期形成的聚苯乙 烯分子量，可根據(jù)：進(jìn)行計(jì)算。式中m為苯乙烯的分子量(實(shí)驗(yàn)29.解：(1)將M=9.3

41、mol/I,l=0.001mol/I,f=0.81Ai£ _3_xO_dt &£100 90x60以及代入上式，則&(2)有鏈轉(zhuǎn)移時(shí)數(shù)均聚合度有以下關(guān)系：=8315 =01xKr*,Cj = 0.02J/ =1x1以頁(yè)= 9來(lái)入，得(才丄=9250(* Jl為動(dòng)力學(xué)鏈終止對(duì)數(shù)均聚合度的貢獻(xiàn)。動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)2 毎 Jt 25J6xlO5若偶合終止分率為x,則歧化終止分率為1-X。故工 015-15%J 1-OS5-S5%即60C聚合時(shí)，偶合終止的比例是15%，歧化終止的比例是85%30.解:= 4_375 *105=001575*當(dāng)引發(fā)劑濃度隨時(shí)間不變時(shí):応訴令嚴(yán)

42、0叫145 * 嚴(yán) F邛;曠力(4_0*10-5)V5i "7_0*107' 10693hl-0j50F = 4145 * 2236 *10-7 *00632 >44K/M轉(zhuǎn)化率而變二巧(纟Wa-宀)1-C/ = 17O_8Ar【軋31.解:?2訓(xùn)1?2,f=1,代入數(shù)據(jù),?=47777.(Xn)k為動(dòng)力學(xué)終止對(duì)X的貢獻(xiàn)If 旳?曙(X n)k=j? =86867匕丄. =fc®+C=0.00020251=493832. 解：依題意得M=0.887 X 1000/104=8.533I=M X 0.108 %X 104/242=3.96 X 10- mol/L偶

43、合終止時(shí)Xn=2v =2800v =Rp/RiRi= Rp/ v =2.82 X 10-5/1400=2.01 X 10-8mol/L s又 r =M / Ri=0.86M =1.73 X 10-8mol/L_8-3_6-1kd=Ri/2fI=2.01X 10 /2 X 0.80 X 3.96 X 10 =3.17 X 10 scoQkp=Rp/M M =2.82 X 10- /8.53 X 1.73 X 10 =1.91 X 10L/mol sRt=Ri/2M 2=2.01 X 10-8/2(1.73 X 10-8)2=3.36 X 107L/mol s當(dāng)達(dá)到50%轉(zhuǎn)化率時(shí)M=0.5M 0由

44、 lnM q/M= k p (fk d/k t)1/2 I 1/2tLn2=1.91 X 102(0.80 X 3.17 X 10-6/3.36 X 107) 1/2(3.96 X 10-3) 1/2t5T=2.099 X 10s33.解：1)單體初始濃度為 0.95mol/L，即M °=0.95mol/L當(dāng)反應(yīng)到 3/4 時(shí)，M=0.95 X 1/4=0.2375mol/L又 36mg水為 0.002mol被水終止的引發(fā)劑為0.002mol,則剩余引發(fā)劑為0.003molXn=n (Mq-M)/C=(0.95-0.2375)/0.005=142.5(142)Mn=m Xn=142

45、53=75262) 由 ln M q /M= k d Ct 得Ln0.95/6.28 X 10-3=kpX 0.005 X 5設(shè)10s時(shí)單體濃度為M1有 ln0.95/M 1=kpX 0.005 X 10則M 1=4.15 X 10-5mol/L, k p=200.76s-1所以 Rp=kM 1C=200.76 X 4.15 X 10-5 X 0.005=4.166 X 10-5mol/L sXn=(M q-M 1)n/C=0.95-4.15X 10-5/0.005=190 34.解：陽(yáng)離子聚合速率方程為Rp= kpMM+=7.6 X 2.0 X 4.0 X 10-4=6.08 X 10-3

46、mol /( L S)該體系終止反應(yīng)為自發(fā)終止、與反離子結(jié)合終止、向單體轉(zhuǎn)移終止之和 Rt= kt1M+kt2M+ ktr,M M+M即存在鏈轉(zhuǎn)移劑異丙苯時(shí)丄二丄吃回A d 5 M丄 皿xlOf型竺“0195 51420A = 51-435.解：（1）M = 2mo/J7 = 0_0042na/=町7嚴(yán)=MxMT5 腮10%單體轉(zhuǎn)化相當(dāng)于每升起始反應(yīng)的單體為0.02mol。所需時(shí)間0_2mo/J_ 皿 « _ _t=-7= 7.69x103j = 2.14k2_6燈尸罰農(nóng)Q(2)如不考慮轉(zhuǎn)移終止對(duì)數(shù)均聚合度的貢獻(xiàn),JrB =二 811015/2 + 0.85c膽聚訕SxlO 岳二誘導(dǎo)

47、期=齊36.解答:盧- = L89xlO(md/L -s)15x60*0.6930L693爲(wèi) JKt =1.2«xl037.解：設(shè)1L苯乙烯中:(S4) p 弘 150x3600耳麗 2x128x10x0.1 =火&89xl0苯乙烯單體的濃度M = 0.887 X 103/104 = 8.53mol/L(104為苯乙烯分子量)引發(fā)劑濃度1= 0.887 X 103X 0.00109/242=4.0 X 10-3mol/L(242 為BPO分子量)代入數(shù)據(jù)解得： 6Lkd = 3.23 X 10-6skp= 1.76 X 102L/molkt = 3.59 X 107L/mol

48、（X25予xl二兀（0_8叫f為嚴(yán)（4 xMF?；?460 =x8j532/ x055 x 10m0_&2 =(1/2X8253/0:255x10)10-4 10-6102104106108M = Rp/ k pM=0.255 X 10-4/(1.76 X 102X 8.53) = 1.70 X 10-8mol/L 而M=8.53mol/L 可見(jiàn)，M»M _6-3-8R=2fkdl=2 X 0.80 X 3.23 X 10 X 4X 10 = 2.07 X 10 mol/L s R=2ktM 2=2X 3.59 X 107X (1.70 X 10-8)2= 2.07 X 10

49、-8mol/L s 而已知 R=2.55 X 10-5mol/L s，可見(jiàn) R»R = R38.解：無(wú)終止的陰離子聚合速率為 RP=kpM-M以萘鈉為引發(fā)劑時(shí)，由于聚合開(kāi)始前，引發(fā)劑就以定量地離解成活性中心M-=C=1.0 x 10-3mol/L將 FP 式改寫為一dM/dt=k pCM積分得 In(M o/M)=k pCt已知11=2000秒時(shí)，Mo/Mi=2，代入上面積分式：In 2=kpX 2000 kpC=I n2/2000設(shè)當(dāng)12=4000秒時(shí)，剩余單體濃度為M2In(M q/M 2)=kpCt 2=ln2/2000 x 4000=1.386/ M 2= M q/4則反應(yīng)掉

50、的單體濃度為M q- M q/4=3M q/4根據(jù)陰離子聚合的聚合度公式Vn=nM/C(雙陰離子n=2)C為引發(fā)劑濃度聚合到2000秒時(shí)，單體轉(zhuǎn)化率為50%，則反應(yīng)掉的單體濃度為50%Mq 口 n X 50%M/C=2 X 50%< 2.0/(1.0 X 10-3)=2000已求得聚合到4000秒時(shí)，反應(yīng)掉的單體濃度為3M q/4 5 n X M q/4)/C=2 X (3/4) X 2.0/(1.0 X 10-3)=300039、解答：無(wú)終止的陰離子聚合速率為Fp=kpM-M以萘鈉為引發(fā)劑時(shí)，由于聚合開(kāi)始前，引發(fā)劑就以定量地離解成活性中心 M-=C=2.0 X 10-3mol/L將 F

51、p 式改寫為一dM/dt=k pCM積分得 In(M o/M)=k pCt已知11=2000秒時(shí)，Mq/Mi=2，代入上面積分式：In2= k pC X 2000 kpC=I n2/2000kp=(In2/2000 ) / C =0.173設(shè)當(dāng)12=4000秒時(shí)，剩余單體濃度為M2ln(M q/M 2)=kpCt 2=ln2/2000 x 4000=1.386M 2= M q/4則反應(yīng)掉的單體濃度為M q- M q/4=3M q/4根據(jù)陰離子聚合的聚合度公式 丄n=nM/C(雙陰離子n=2)引發(fā)劑濃度Mq3 5 n x 50%M/C=2 x 50%< 1.0/(2.0 x 10- )=500已求得聚合到4000秒時(shí)，反應(yīng)掉的單體濃度為3M q/4 5 n x M q/4)/C=2x (3/4) x 1.0/(2.0 x