2015年分析化學(xué)習(xí)題分析

1、緒論及實(shí)驗(yàn)誤差和數(shù)據(jù)處理一、填空題1、用沉淀滴定法測(cè)定純物質(zhì)中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到下列結(jié)果：0.5982,0.6000, 0.6046,0.5986, 0.6024。則平均值為:平均偏差為；相對(duì)平均偏差。2、有效數(shù)字的運(yùn)算法則，下列計(jì)算式的結(jié)果各應(yīng)包括幾位有效數(shù)字：（1） 213.64+4.402+0.3244 位;（2）01000X （25.00-1.52） X246.47/1.000X1000 位；（3） pH=0.03,求 H+濃度 位03、在分析過程中，下列情況各造成何種（系統(tǒng)、隨機(jī)）誤差。（1）稱量過程中天平零點(diǎn) 略有變動(dòng)： （2）分析用試劑中含有微量待測(cè)組分： （3）重量分 析中，沉淀

2、溶解損失: （4）讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)值估計(jì)不準(zhǔn) 4、有效數(shù)字是指,它是由 加一位 數(shù)字組成°5、分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是指 與 之間的符合程度。6、定量分析中,誤差影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度,誤差影響測(cè)定結(jié)果的精密 度。7、對(duì)一般滴定分析的準(zhǔn)確度,要求相對(duì)誤差W0.1%,常用分析天平（萬分之一）可稱準(zhǔn)到 mg。用減量稱量法稱取試樣時(shí)，一般至少應(yīng)稱取 g,滴定時(shí)所用體積至少要 mLo8、偶然誤差符合正態(tài)分布規(guī)律，其特點(diǎn)是、和。根據(jù)上述規(guī) 律，為減少偶然誤差，應(yīng)°9、t檢驗(yàn)法是檢驗(yàn)與、或 是否有顯著性差異的。10、為了檢查分析過程是否存在系統(tǒng)誤差,可通過 來進(jìn)行檢測(cè)，然后對(duì)測(cè)定結(jié)

3、果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,具體的有三種對(duì)照方式是、。答案：1、0.6009, 2.1 x10 3, 0.35%o2、五、四、二3 .隨機(jī)、系統(tǒng)、系統(tǒng)、隨機(jī)4 .實(shí)際能測(cè)得的數(shù)字，準(zhǔn)確數(shù)字，估計(jì)。5 .測(cè)定值，真實(shí)值。6 .系統(tǒng)和偶然,偶然。7 . ±0. 1, 0.2, 20.8 .大小相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率幾乎相等、大誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)少，小誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多， 多次平行測(cè)定取平均值。9 .平均值，標(biāo)準(zhǔn)值，兩組平均值10 .對(duì)照試驗(yàn)、與標(biāo)準(zhǔn)試樣對(duì)照、與標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照、用回收試驗(yàn)進(jìn)行對(duì)照。二、單項(xiàng)選擇題1、下列方法中可以減少分析中偶然誤差的是（）A、增加平行試驗(yàn)的次數(shù)B、進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)C、進(jìn)行空白試驗(yàn)

4、D、進(jìn)行儀器的校正2、測(cè)定某鐵礦石中硫的含量，稱取0.2952g,下列分析結(jié)果合理的是（）A、32% B、32.4% C、32.42% D、32.420%3、在一組平行測(cè)定中,測(cè)得試樣中鈣的百分含量分別為22.38. 22.36、22.40、22.48,用Q檢驗(yàn)判斷、應(yīng)棄去的是（）0 （已知：n=5時(shí)，Qo.go =0.64）A、 22.38 B. 22.40 C、 22.48 D、 22.394、下列各數(shù)中，有效數(shù)字位數(shù)為四位的是（）A. H+=0.0003mol/LB、pH=8.89C、c（HCI）=0.1001mol/LD、4000mg/L5、測(cè)得某種新合成的有機(jī)酸的pKa值為12.35

5、,其Ka值應(yīng)表示為（）A、4.5x1013 b、4.5x10-13（；、4.46x1013D. 4.46x10-136、能更好的說明測(cè)定數(shù)據(jù)分散程度的是（）A、標(biāo)準(zhǔn)偏差B、相對(duì)偏差C、平均偏差D、相對(duì)平均偏差7、測(cè)定過程中出現(xiàn)下列情況，導(dǎo)致偶然誤差的是（）A、硅碼未經(jīng)校正 B、試樣在稱量時(shí)吸濕C、幾次讀取滴定管的讀數(shù)不能取得一致D、讀取滴定管讀數(shù)時(shí)總是略偏高8、分析工作中實(shí)際能夠測(cè)量到的數(shù)字稱為（）A、精密數(shù)字B、準(zhǔn)確數(shù)字C、可靠數(shù)字D、有效數(shù)字9、下列論述中錯(cuò)誤的是（）A、方法誤差屬于系統(tǒng)誤差B、系統(tǒng)誤差包括操作誤差C、系統(tǒng)誤差呈現(xiàn)正態(tài)分布D、系統(tǒng)誤差具有單向性10、在不加樣品的情況下，用測(cè)

6、定樣品同樣的方法、步驟，對(duì)空白樣品進(jìn)行定量分析，稱 之為（）A、對(duì)照試驗(yàn)B、空白試驗(yàn)C、平行試驗(yàn)D、預(yù)試驗(yàn)11、如果要求分析結(jié)果達(dá)到0.1 %的準(zhǔn)確度，使用靈敏度為0.1mg的天平稱取時(shí)，至少要取 （）A、0.1g B、0.05g0.2g D、0.5g12、在滴定分析法測(cè)定中出現(xiàn)的下列情況，哪種屬于系統(tǒng)誤差（）A試樣未經(jīng)充分混勻B滴定管的讀數(shù)讀錯(cuò)C滴定時(shí)有液滴濺出D硅碼未經(jīng)校正13、滴定分析中，若試劑含少量待測(cè)組分，可用于消除誤差的方法是（）A、儀器校正B、空白試驗(yàn)C、對(duì)照分析D、方法校正14、測(cè)定某試樣,五次結(jié)果的平均值為32.30%, S=0.13%,置信度為95%時(shí)（t=2.78）, 置

7、信區(qū)間報(bào)告如下，其中合理的是哪個(gè)（）A、（32.30±0.16）%B. （32.30±0.162）% C. （32.30±0.1616）% D, （32.30±0.21） %15、下列關(guān)于平行測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度與精密度的描述正確的有（）A、精密度高則沒有隨機(jī)誤差B、精密度高測(cè)準(zhǔn)確度一定高C、精密度高表明方法的重現(xiàn)性好D、存在系統(tǒng)誤差則精密度一定不高16、下列有關(guān)置信區(qū)間的定義中，正確的是（）A、以真值為中心的某一區(qū)間包括測(cè)定結(jié)果的平均值的幾率B、在一定置信度時(shí),以測(cè)量值的平均值為中心的，包括真值在內(nèi)的可靠范圍C、總體平均值與測(cè)定結(jié)果的平均值相等的幾率D、在一

8、定置信度時(shí)，以真值為中心的可靠范圍17、系統(tǒng)誤差的性質(zhì)是（）A、隨機(jī)產(chǎn)生B、具有單向性C、呈正態(tài)分布D、難以測(cè)定18、當(dāng)置信度為0.95時(shí)，測(cè)得AI2O3的口置信區(qū)間為（35.21±0.10） %,其意義是（）A、在所測(cè)定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內(nèi)B、若再進(jìn)行測(cè)定，將有95%的數(shù)據(jù)落入此區(qū)間內(nèi)C、總體平均值口落入此區(qū)間的概率為0.95D、在此區(qū)間內(nèi)包含口值的概率為0.9519.衡量樣本平均值的離散程度時(shí)，應(yīng)采用（）A,標(biāo)準(zhǔn)偏差B、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差C、極差D、平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差20、在同樣的條件下，用標(biāo)樣代替試樣進(jìn)行的平行測(cè)定叫做（）A、空白實(shí)驗(yàn)B、對(duì)照實(shí)驗(yàn)C、回收實(shí)驗(yàn)D、校正實(shí)驗(yàn)答案：1.

9、A 2.C 3.C 4.C 5.B 6.A 7.C8. D9.C10. B11.C12. D13. B14. A15. C16. B17. B18. D19. D20. B三、判斷題1、測(cè)定的精密度好，但準(zhǔn)確度不一定好，消除了系統(tǒng)誤差后，精密度好的，結(jié)果準(zhǔn)確度就 好。2、分析測(cè)定結(jié)果的偶然誤差可通過適當(dāng)增加平行測(cè)定次數(shù)來減免。3、誤差是指測(cè)定值與真實(shí)值之間的差，誤差的大小說明分析結(jié)果準(zhǔn)確度的高低。4、滴定分析的相對(duì)誤差一般要求為0.1%，滴定時(shí)耗用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)控制在1520ml。5、偏差表示測(cè)定結(jié)果偏離真實(shí)值的程度。6、采用Q檢驗(yàn)法對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行處理時(shí)，當(dāng)時(shí)，將該測(cè)量值舍棄。7、空白試驗(yàn)可

10、以消除由試劑、器皿等引入雜質(zhì)所引起的系統(tǒng)誤差。8、用Q檢驗(yàn)法舍棄一個(gè)可疑值后，應(yīng)對(duì)其余數(shù)據(jù)繼續(xù)檢驗(yàn)，直至無可疑值為止。9、在有效數(shù)字中，最末位數(shù)字是可疑數(shù)字，其余都是可靠數(shù)字。10、有效數(shù)字就是可以準(zhǔn)確測(cè)定到的數(shù)字。答案：1. W） 2. （4） 3.（第 4. （x） 5. （x） 6.（X）7. （4） 8. （V） 9. （4） 10. （x）四、簡(jiǎn)答題1、下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？（1）硅碼被腐蝕：（2）天平的兩臂不等長(zhǎng)：（3）滴定管未校準(zhǔn)：（4）容量瓶和移液管不配套：（5）在稱樣時(shí)試樣吸收了少量水分：（6）試劑里含有微量的被測(cè)組分：（7）天平零點(diǎn)突然有變動(dòng)

11、：（8）讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：（9）重量法測(cè)定SiC>2時(shí)，試液中硅酸沉淀不完全：（10）以含量約為98%的Na2co3為基準(zhǔn)試劑來標(biāo)定鹽酸溶液：2、系統(tǒng)誤差和偶然誤差的來源如何？各有何特點(diǎn)？如何清除或減少3、進(jìn)行定量分析時(shí)，如何提高測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度？答案:1 .下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除?(1)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差, (2)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差, (3)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差, (4)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差, (5)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差, (6)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差,可采用校正儀器消除，或更換 可采用校正儀器消除。可采用校正儀器消除?？刹捎眯Ｕ齼x

12、器消除?？刹捎眯Ｕ椒ㄏ?。可采用空白試驗(yàn)消除。(7)偶然誤差，可采用多次測(cè)定消除。(8)系統(tǒng)誤差中的操作誤差，可采用多次測(cè)定消除。(9)系統(tǒng)誤差中的方法誤差，可采用校正方法消除。(10)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差，可采用對(duì)照試驗(yàn)消除。2 .答：系統(tǒng)誤差是由分析過程中某些經(jīng)常出現(xiàn)的、固定的原因造成的。其特點(diǎn)是：在一定條 件下，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是固定的，誤差的正負(fù)具有單向性，大小具有規(guī)律性，重復(fù)測(cè)定時(shí) 重復(fù)出現(xiàn)，其大小、正負(fù)可以測(cè)定。系統(tǒng)誤差的來源有：1)方法誤差，可通過做對(duì)照實(shí)驗(yàn) 來消除或減少：2)試劑誤差，可以通過做空白試驗(yàn)來消除或減少：3)儀器誤差，可通過 校正儀器來消除或減少：4)操作誤差，可

13、通過加強(qiáng)技術(shù)訓(xùn)練來消除或減少。偶然誤差，是由于分析過程中有某些隨機(jī)的、無法控制的不確定因素影響而造成的誤差。 其特點(diǎn)是誤差的大小、正負(fù)是隨機(jī)的，不固定的，是無法測(cè)量的，隨機(jī)誤差符合正態(tài)分布規(guī) 律，具有單峰性、有限性、對(duì)稱性。增加平行測(cè)定次數(shù)可減少偶然誤差。3 .答：提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度的方法有：1)要選擇合適的分析方法；2)要減少測(cè)量誤差, 根據(jù)滴定分析準(zhǔn)確度的要求，減小稱量誤差和體積誤差，一般稱量物的質(zhì)量在0.2g以上， 滴定劑的用量控制在2030mL之間：3)進(jìn)行儀器的校正；4)進(jìn)行空白試驗(yàn)：5)采用其 它方法對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正等。五、計(jì)算(1) .按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列結(jié)果。(1 )

14、7.9936 4- 0.9967 - 5.02(2) 2.187 x 0.584 + 9.6 x 105-0.0326 x 0.00814(3) 0.03250 x 5.703 x 60.1 . 126.4(4) (1.276 x 4.17) + (1.7 x 104) - (0.0021764 x 0.0121)(5) (1.5 x 10-8 x 6.1 x 10-8<33705) 1/2 2、EDTA 法測(cè)定水泥中鐵含量，分析結(jié)果為 6.12%. 6.82%. 6.32%. 6.22%. 6.02%. 6.32%。根據(jù)Q檢驗(yàn)法判斷6.82%是否應(yīng)舍棄。3 .用草酸標(biāo)定 KMnCU 4

15、 次標(biāo)定結(jié)果為 0.2041、0.2049、0.2039、0.2043mol/L試計(jì)算標(biāo)定結(jié)果的平均值、個(gè)別測(cè)定值的平均偏差，相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。4 .將下列數(shù)據(jù)修約成兩位有效數(shù)字。7.4978： ? 0.736： 8.142； ? 55.5將下列數(shù)字修約成四位有效數(shù)字83.6424； 0.57777： 5.4262x10乙 3000.245、某測(cè)定鍥合金的含量，六次平行測(cè)定的結(jié)果是3425%、34.35%. 34.22%、34.18%.5 4.29%、34.40%,計(jì)算：(1)平均值：中位數(shù)：平均偏差；相對(duì)平均偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差。(2)若已知銀的標(biāo)準(zhǔn)含量為34.3

16、3%,計(jì)算以上結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。6、分析某試樣中某一主要成分的含量，重復(fù)測(cè)定6次，其結(jié)果為49.69%、50.90%、48.49%、 51.75%、51.47%、48.80%,求平均值在90%, 95%和99%的置信度的置信區(qū)間。7、用某法分析汽車尾氣中SO2含量(%),得到下列結(jié)果：4.88, 4.92, 4.90, 4,87, 4.86.4.84, 4.71, 4.86, 4.89, 4.99。用Q檢驗(yàn)法判斷有無異常值需舍棄？答案：1 .按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列結(jié)果。(1) 3.00(2) 1.28(3) 0.0884(4) 5.34(5) 5.3 x 10韋2 .解：6.02

17、%. 6.12%. 6.22%. 6.32%. 6.32%、6.82%X6-Xi =6.82%-6.02%=0.80%X6-X5=6.82%6.32%=0.50%=0 62n=6 時(shí) Q=0.56Q>Q 表，6.82%應(yīng)舍棄Q=0.76QVQ表A 6.82%應(yīng)保留3 .解：1=0.2043 mol?Ld = x(0.0002+0.0006+0.0004+0)=0.0003 mol?L相對(duì)平均偏差=0.15%S= 0.00043cV=0.00043/0.2043x100%=0.21 %4 .解:將下列數(shù)據(jù)修約成兩位有效數(shù)字5 .5： 0.74； 8.1： 56將下列數(shù)字修約成四位有效數(shù)字8

18、3.64； 0.5778： 5.426x10 ： 30005 .解：(1)平均值=34.28%：中位值=34.27%：平均偏差=0.065%：相對(duì)平均偏差=0.19%；標(biāo)準(zhǔn) 偏差=0.082%；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差0.033%。(2)絕對(duì)誤差=-0.05%湘對(duì)誤差=-015%c6>：m=(50.18±1.15)%, |j=(50.18±1.46)%, p=(50.18±2.29)%«7,解471舍棄.4.99保留.3滴定分析4酸堿滴定法一、填空1、用0.2000mol/L溶液滴定0.1000mol/L酒石酸溶液時(shí)，在滴定曲線上出現(xiàn)個(gè)突躍。(灑石酸的 p

19、Kai= 3.04, pKa2= 4.37)2、列出下列溶液的質(zhì)子平衡方程：濃度為 c ( mol/L ) (NH4)2CO3；濃度為 c(mol/L)NH4H2Po4 ，3、當(dāng)用強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時(shí)，若酸和堿的濃度均增大10倍，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%的pH減小 單位，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%的pH增大單 百4、六亞甲基四胺的pKb=8.85,用它配制緩沖溶液的pH緩沖范圍是, NH3的pKb=4.76,用它配制緩沖溶液的pH緩沖范圍是 05、溶液中離子活度與濃度的關(guān)系式是,活度系數(shù)與溶液中各種離子的 有關(guān)，也與各種離子的 有關(guān)。6、已知指示劑的理論變色點(diǎn)為pH=5.3,該指示劑的理論

20、變色范圍應(yīng)在pH 07、有一堿液樣品，可能是NaOH、Na2co3、NaHCCh或它們的混合物溶液，今用HCI標(biāo) 準(zhǔn)溶液滴定，若以酚配為指示劑，消耗HCI溶液的體積為V1，若取同樣量的該堿液，用同 一 HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，而以甲基橙為指示劑，消耗HCI溶液體積為V2,試由下列關(guān)系判斷 堿液的組成：(1)當(dāng)時(shí)，組成：(2)當(dāng) V2>V,W0 時(shí)，組成：(3)當(dāng) V>0,V2=0 時(shí)，組成：(4)當(dāng)V-0, V2>0時(shí)，組成：8、強(qiáng)酸滴定弱堿的突躍范圍受 和 的影響，因此一般要求堿的電離常數(shù)與濃度的乘積(cKb)應(yīng) 0符合此條件，滴定才有明顯的突躍范闈，才有可能選擇指示劑。9、水

21、分子之間存在著質(zhì)子的傳遞作用，稱為水的 作用，這個(gè)作用的平衡常數(shù)在25度時(shí)等于 o10、因一個(gè)質(zhì)子的得失而相互轉(zhuǎn)變的一對(duì)酸堿，稱為 c它的Ka與Kb的關(guān)系是5 .a=ye,濃度，電荷。6 . 4.36.3。7 . (1)NaOH+ Na2co3 Na2co3+ NaHC03(3)Na0H NaHC038 .堿的濃度,堿的強(qiáng)度,>10-8o9 .質(zhì)子自遞，IO"。10洪規(guī)酸堿對(duì)，KaKb= Kwo二單項(xiàng)選擇題1、用 0.1mol/LHCI 滴定 O.lmol/LNaOH 時(shí) pH 突躍范圍是 9.74.3,用 0.01mol/LHCI 滴定 O.OImol/LNaOH時(shí)pH突躍范

22、圍是()A、9.74.3B、8.74.3C、8.75.3 D、10.7-3.32、測(cè)定某混合堿時(shí)，用酚酸作指示劑時(shí)所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液比繼續(xù)加甲基橙作指示劑所 消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液多，說明該混合堿的組成為()A、Na2cO3+NaHCO3B、Na2co3+NaOH C、NaHCO3 + NaOH D. Na2co33、用鹽酸溶液滴定Na2co3溶液的第一、二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)可分別用()為指示劑。A、甲基紅和甲基橙B、酚醐和甲基橙C、甲基橙和酚酸D、酚醐和甲基紅4、能直接進(jìn)行滴定的酸和堿溶液是()A、0.1mol/LHF (Ka=6.8x10-4)b、o.1mol/L HCN (Ka=4.9xW10)

23、C、0.1mol/L NH4CI (Kb=1.8xl0 5) Dx 0.1mol/L NaAc (Ka=1.8x10 5)5、欲配制pH=5.。緩沖溶液應(yīng)選用的一對(duì)物質(zhì)是()A、HAc(Ka=1.8x10-5)-NaAcB、HAcNH,AcC、NH3H20(3=1.8x10-5)NH4CI D、KH2PO4-Na2HPO46、欲配制pH=10.。緩沖溶液應(yīng)選用的一對(duì)物質(zhì)是()A、HAc(Ka=1.8x10-s)-NaAcB、HAcNWAcC、NH3H20(3=1.8x10-5)NH4CID、KH2PCU-NmHPCU7、雙指示劑法測(cè)混合堿，加入酚酸指示劑時(shí)，消耗HCI標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積為15.2

24、0mL；加 入甲基橙作指示劑，繼續(xù)滴定又消耗了 HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液25.72mL,那么溶液中存在()A、NaOH + Na2co3 B、Na2CO3 + NaHCO3C、NaHCChD、Na2CO38、雙指示劑法測(cè)混合堿，加入酚酰指示劑時(shí)，消耗HCI標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體枳為18.00mL；加 入甲基橙作指示劑，繼續(xù)滴定又消耗了 HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液14.98mL,那么溶液中存在()A、NaOH + Na2co3 B、Na2CO3+ NaHCO3C、NaHCChD、Na2cO39、以 NaOH 滴定 H3Po4(kai=7.5xio-3, ka2=6.2x10-8, ka3=5.0x10-13)至生成Na2HP

25、O4時(shí)， 溶液的pH值應(yīng)當(dāng)是()A、7.7 B. 8.7 C. 9.8 D、10.710、下列弱酸或弱堿(設(shè)濃度為0.1mol/L)能用酸堿滴定法直接準(zhǔn)確滴定的是()A、氨水(Kb=1.8x10-5)B、苯酚(Kb=1.1x10* C、NH4+D. H3BO3(Ka=5.8x10-10)11、用c (HCI) =0.1 mol/LHCI溶液滴定c (NH3)=0.1 mol/L氨水溶液化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液 的pH值為()A、等于7.0： B、小于7.0： C、等于8.0： D、大于7.0。12、用NaOH溶液滴定下列()多元酸時(shí)，會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)pH突躍。A、H2sO3 (Kai=1.3x1。之、Ka2

26、=6.3x108)B、H2co3 (Kai=4.2x10 Ka2=5.6x1011)C、H2SO4 (Kai1 x Ka2=1.2x10 2)D、H2C2O4 (Kai=5.9x10*2> Ka2=6.4x105)13、用O.IOOOmol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的H2c2O4時(shí)，有幾個(gè)滴定突躍？應(yīng)選用何 種指示劑()(Kai=5.9x10-2、K&=6.4x105)A、二個(gè)突躍，甲基橙()B、二個(gè)突躍，甲基紅()C、一個(gè)突躍，浪百里酚藍(lán)()D、一個(gè)突躍，酚醐()14、某酸堿指示劑的KHn=1.0x10-5,則從理論上推算其變色范圍是()A、4-5 B、5-6 C、4-6

27、D、3-7答案1.C2. B3. B4. A 5. A 6. C7. B 8. A 9. C 10. A11.B12. A13. D14. C三判斷題1、常用的酸堿指示劑，大多是弱酸或弱堿，所以滴加指示劑的多少及時(shí)間的早晚不會(huì)影響 分析結(jié)果。2、鄰苯二甲酸氫鉀不能作為標(biāo)定NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的基準(zhǔn)物。3、雙指示劑法測(cè)定混合堿含量，已知試樣消耗標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液鹽酸的體積VV 2,則混合堿 的組成為Na2co3+NaOH。4、酸堿滴定曲線是以pH值變化為特征的，滴定時(shí)酸堿的濃度愈大，滴定的突躍范闈愈小。5、緩沖溶液是由某一種弱酸或弱堿的共軌酸堿對(duì)組成的。6、按質(zhì)子理論，NazHPCU是兩性物質(zhì)。7、酸

28、堿指示劑的變色與溶液中的氫離子濃度無關(guān)。8、強(qiáng)堿滴定一元弱酸的條件是CKa»O汽9、H2c2。4的兩步離解常數(shù)為Kai=5.6x10-2, Ka2=5.1x10-s,因此不能分步滴定。10、溶液中，離子濃度越大，電荷數(shù)越高，則離子強(qiáng)度越大，離子活度越小。11、在滴定分析中一般利用指示劑顏色的突變來判斷化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)，在指示劑變色時(shí) 停止滴定，這一點(diǎn)稱為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。12、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，只要能給出質(zhì)子的物質(zhì)就是酸，只要能接受質(zhì)子的物質(zhì)就是堿。13、在滴定分析過程中，當(dāng)?shù)味ㄖ林甘緞╊伾淖儠r(shí)，滴定達(dá)到終點(diǎn)。14、變色范圍必須全部在滴定突躍范圍內(nèi)的酸堿指示劑才可用來指示滴定終點(diǎn)。15、

29、在酸性溶液中H+濃度就等于酸的濃度。答案1.(X)2.(X)3.(由 4.(X)5.(由 6. (4) 7. (x) 8.(d)9,(7) 10. (V) 11. (x) 12. (2 13. (a/) 14. (x) 15. (x)四簡(jiǎn)答題1、什么叫質(zhì)子條件？它與酸堿溶液H+計(jì)算公式有什么關(guān)系？寫出下列物質(zhì)的質(zhì)子條件。(1)HC00H、NH3、NaAc . (4)NH4NO3 、(5)NaH2PO4 。2、何謂滴定突躍？它的大小與哪些因素有關(guān)？酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么？3、如何選擇緩沖溶液？4、什么叫指示劑的變色范圍？5、滿足什么條件時(shí)就能用強(qiáng)酸(堿)分步進(jìn)行滴定？6 .借助指示劑的

30、變色確定終點(diǎn)，下列各物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接準(zhǔn)確滴定？如果能，計(jì) 算計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值，并選擇合適的指示劑0 ©0. lOmol L 'NaF,0.lOmol L 'HCN, 0.10 mol L WlCOOHc7 .下列多元酸能否分步滴定？若能，有幾個(gè)pH突躍，能滴至第幾級(jí)？0.lOmol L '草酸, 0. lOmol L-HS03o答案：(1) (I)HCOOH、NH3、NaAc、NH4NO3、NaH2Po4 。答：質(zhì)子條件是指：根據(jù)酸堿反應(yīng)平衡體系中質(zhì)子轉(zhuǎn)移的嚴(yán)格數(shù)量關(guān)系列出的等式。根據(jù)質(zhì)子條件可以計(jì)算酸堿溶液的H+.(2) HCOOH ：H+ = HC

31、OO + OH (3) NH3 ：H+ + NH4+ = OH (4) NaAc :H+ + HAc = OH (5) NH4NO3 ： H+ = NH3 + OH (6) NaH2Po4 : H+ + H3Po4= HPO42 + 2PO43 + OH 2 .答：(1)在滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%時(shí)，滴定曲線上出現(xiàn)的一段垂直線稱為滴定突躍。(2)弱酸(堿)溶液濃度和它們的離解常數(shù)。(3)指示劑的變色范圍全部或部分處于滴定突躍范圍之內(nèi)。3 .答：緩沖溶液對(duì)測(cè)量過程應(yīng)沒有干擾：所需控制的pH值應(yīng)在緩沖溶液的緩沖范惘之內(nèi)。如果緩沖溶液是由弱酸及其共燒堿組成 的，則所選的弱酸的pKa值應(yīng)盡量與所需

32、控制的pH值一致。緩沖溶液應(yīng)有足夠的緩沖容量以滿足實(shí)際工作需要。為此，在配制緩沖溶液時(shí)，應(yīng)盡量控 制弱酸與共軌堿的濃度比接近于1 ：1,所用緩沖溶液的總濃度盡量大一些(一般可控制在 0.01 1mol/L 之間)o組成緩沖溶液的物質(zhì)應(yīng)廉價(jià)易得，避免污染環(huán)境。4 .答：當(dāng)溶液的pH由pKHIn-1向pKHIn.1逐漸改變時(shí)，理論上人眼可以看到指示劑由酸式色 逐漸過渡到堿式色。這種理論上可以看到的引起指示劑顏色變化的pH間隔，我們稱之為指 示劑的理論變色范圍。5 .答：當(dāng)之10-8時(shí)，這一級(jí)離解的H+可以被直接滴定；當(dāng)相鄰的兩個(gè)Ka的比值，等于或大于105時(shí)，較強(qiáng)的那一級(jí)離解的H+先被滴定，出 現(xiàn)

33、第一個(gè)滴定突躍，較弱的那一級(jí)離解的H+后被滴定,但能否出現(xiàn)第二個(gè)滴定突躍，則取 決于酸的第二級(jí)離解常數(shù)值是否滿足>108如果相鄰的兩個(gè)Ka的比值小于105時(shí)，滴定時(shí)兩個(gè)滴定突躍將混在一起，這時(shí)只出 現(xiàn)一個(gè)滴定突躍。6 .答：3=3.53X10'coK,二(1.0X10n,) /(0. 10X3. 53X10 4) < 10 s即NaF不能被強(qiáng)酸直接滴定IUF4.93X10 10coKhg=0. 10X4.93X 10 10<10 3即HCN不能被強(qiáng)堿直接滴定K-coFL 4Xl(r ceKocciccO. 10X1.4X10 3>10 3可被強(qiáng)堿直接滴定cn.

34、= Jc - Kb = X r = 5.98 X 10-7, pOH=6. 23, pH=7. 77, 酚酸為指示0,1、 h V 21.4x10-3劑7 .答：H2C2O4 Kai=5.9OxlO-2 Ka2=6.40xl0 5 ceKai>10 9 ceKa2>109Kal/Ka2<104只能一步滴定到第二終點(diǎn)，有一個(gè)pH突躍。H；S0s Kal=1.54X10-= Kl. 02X10 T ceKal>10 9c©L<10 'K;/Ka2>104有二個(gè)突躍，二級(jí)電離的H+可被分步準(zhǔn)確滴定。五、計(jì)算題1、計(jì)算pH=5.0時(shí)0.1mol/L

35、的HAc溶液中Ac的濃度。2、計(jì)算 pH=5.0 時(shí) 0.1 mol/L 的 H2c2。4 中 C2O42-的濃度。3、計(jì)算下列溶液的pH值：0.05mol/L 的 NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.8x10 5(2)0.05mol/L 的 NH4cl 查表：Kb(NH3)= 1.8x10-5(3)0.05mol/L 的 H3BO3 查表：Ka(H3BO3)=5.7x10-10(4)0.05mol/L 的 NaHCCh 查表：Kai(H2CO3)=4.2x10-7； Ka2(H2CO3)=5.6xl0-114、若配制pH=10.0的緩沖溶液1.0L,用去15mol/L的NH3水350mL,

36、問需要NH4cl多少 克？5、用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L的甲酸溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) pH為多少？應(yīng)選何種指示劑指示終點(diǎn)？6、欲測(cè)化肥中氮含量，稱樣品1.000g,經(jīng)克氏定氮法，使其中所含的氮全部轉(zhuǎn)化成NH3, 并吸收于50.00mL、0.5000mol/L標(biāo)準(zhǔn)HCI溶液中，過量的酸再用0.5000mol/L NaOH標(biāo) 準(zhǔn)溶液返滴定，用去1.56mL,求化肥中氮的含量。7、稱取混合堿試樣0.6839g,以酚瞅?yàn)橹甘緞?.2000mol/L的HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終 點(diǎn)，用去HCI溶液23.10mL,再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，又耗去

37、HCI溶液 26.81mL,求混和堿的組成及各組分含量。8、某混合堿試樣可能含有NaOH、Na2co3、NaHCC>3中的一種或兩種，稱取該試樣0.3019g, 用酚歆為指示劑,滴定用去指示35mol/L的HCI溶液20.10mL；再加入甲基橙指示液，繼 續(xù)以同一 HCI溶液滴定,一共用去HCI溶液47.70mL。試判斷試樣的組成及各組分的含量？答案：1 .解:6Ac= Ka/(H+ + Ka)= 1.8 x 105/(105 + 1.8x105)=0.64A Ac =6Ac'xCHAc = 0.64 x 0.1 = 0.064mol/L2 .解：6(C2O42)= KaixKa

38、2/(H+2 + KaixH+ + KaixKa2)=5.9x102x6.4x105/(10l0+5.9x102x105+5.9x 102x6.4x105)= 0.86.C2O42 =6(C2O42 )xC = 0.86 X 0.1 = 0.086mol/L3 .計(jì)算下列溶液的pH值：0.05mol/L 的 NaAc 查表:Ka(HAc)= 1.8x10 5解：Vc/Kb = 0.05/(Kw/Ka) = 0.05x1.8x10 5/1014 > 500又 YcKb = 0.05x1014/1.8x105 = 2.8x10d1 > 10Kw=5.27x10-6即：pOH = 5.2

39、8： pH = 8.72(2)0.05mol/L 的 NH4cl 查表：Kb(NH3)= 1.8x10 5解：Vc/Ka = 0.05/(Kw/Kb) = 0.05x1.8x10 5/1014> 500又 OcKa = 0.05x10-14/1.8x10-5 = 2.8x10-11 > 10Kw，H+=JC .熱=5.27x106即：pH = 5.28(3)0.05mol/L 的 H3BO3 查表:Ka(H3BO3)=5.7x10d0解：Vc/Ka1 =0.05/5.7x1010>500又'cKa = 0.05x5.7x1010> 10Kw.熱=5.34x10-

40、6即：pH = 5.270.05mol/L 的 NaHCChj 查表：Ka1(H2CO3)=4.2xl0-7： Ka2(H2CO3)=5.6x10-11解：Vc/Ka! = 0.05/4.2x10-7> 10又cKa2 = 0.05x5.6x10-11 > 10Kw-=JK“Ku2 = a/4.2x10-7 x5.6x10-11 =4.85x1 09即：pH = 8.314 .解：C(NH3)=1 5x350/1 0000=5.25mol/LVpH = pKa + lgc(NH4+)/c(NH3) Ac(NH4+) = 0.945mol/Lm(NH4CI) = cVM = 0.94

41、5x1.0x53.45 = 51g5 .解:查表 Ka(HCOOH)=1.8x104化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí):c(HCOONa)=0.05mol/L： Kb(HCOO)=5.56x1011VcKb > 20Kw ； c/Kb > 500AOH=1.67x 10 6moi比：即 pH = 8.22，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH=8.22；可選用酚酷作為指示劑:6 .解：（C鄰x V x M鼓 乂 10Q =宓91%7 .解：因?yàn)閂iV2,所以混合堿是由Na2co3和NaHC03組成。u）（Na2CO3） =（ x 100% =71.61%叫w（NaHCO3） = *：）；（吧 ，（/ * oo% = 9.

42、11%叫8 .解:Vi=20.10mL, V2=47.70-21.10=26.1 OmLV«V2,所以混合堿是由Na2co3和NaHCC）3組成。V1.CC Kf zyj3（Na2co3） = x 100% = 73.04% 叫,Z 一CC "2 一匕）。"心/。7C/3（NaHCC）3）= xx 100% = 21.60%，%5配位滴定法一、填空題1、在1.0x103moi兒銅亞溶液中，其中游離氨的濃度為1.4x溶液 平衡時(shí)Cu（NH3）32+= mol/L, Cu（NH3）42+ =moL/L。（CF+NH3絡(luò)合物的 Ig01 lgB4分別為 4.30, 8.

43、0, 11.0, 13.3）2、采用EDTA為滴定劑測(cè)定水的硬度時(shí)，因水中含有少量的Fe3+、AF+,應(yīng)加入作掩蔽劑，滴定時(shí)控制溶液pH=03、EDTA酸效應(yīng)曲線是指,當(dāng)溶 液的pH越大，則 越小。4、EDTA的化學(xué)名稱為 o配位滴定常用水溶性較好的 來配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。5、EDTA的結(jié)構(gòu)式中含有兩個(gè) 和四個(gè),是可以提供六個(gè) 的螯合劑。6、EDTA與金屬離子相鍵合，形成穩(wěn)定性較強(qiáng)的具有,具有這種環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合 物稱為。7、EDTA與金屬離子配合，不論金屬離子是幾價(jià)，絕大多數(shù)都是以 的關(guān)系配合。8、EDTA配合物的有效濃度是指 而言，它隨溶液的 升高而-9、提高配位滴定選擇性的方法有：和。10、

44、用EDTA滴定金屬離子M時(shí)，有時(shí)要加入掩蔽劑X來掩蔽干擾離子N,則掩蔽劑必須符合Knx Kny和Kmx Kmy以及掩蔽劑本身須°11、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)，以 為指示劑,溶液的pH必須控制在。滴定Ca2+時(shí)，以 為指示劑，溶液的pH必須控制在。12、配位滴定曲線突躍范圍長(zhǎng)短主要決定于 和。答案：167x10-4,3.3x1042.三乙醇胺，101.1 gav （n） pH, ar <n）4 .乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二鈉。5 .氨氮，粉氧，配位原子。6 .多個(gè)五元環(huán)的配合物，螯合物。7 . 1：1o8 . Y4 ,酸度，降低。9 .利用掩蔽劑增大配合物穩(wěn)定性

45、的差別，控制溶液酸度。10 . >,<,無顏色。11 .EBT.10,鈣指示劑，1212 . C（M） ,K，my二單項(xiàng)選擇題1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量FA、A” 今在pH=10的加入三乙醉胺，以EDTA 滴定，用鋁黑T為指示劑，則測(cè)出的是（）A、Mg2+量 B、Ca2量 C、Ca2 Mg2+總量 D、Ca2+. Mg2+ , Fe3+, AF+總量2、準(zhǔn)確滴定單一金屬離子的條件是（）A、I9CmK'myN8 B、康乂小丫28 C、IqcmKmyO D> IqcmKmy63、在配位滴定中，直接滴定法的條件包括（）A、lgcK，MY&8B、溶液中

46、無干擾離子C、有變色敏銳無封閉作用的指示劑D、反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行4、EDTA 滴定 ZM+時(shí)，加入 NH3-NH4cl 可（）A、防止干擾B、控制溶液的pH值C、使金屬離子指示劑變色更敏銳D、加大反應(yīng)速度5、取水樣100mL,用C （EDTA） =0.02000mol/L,標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定水的總硬度,用去4.00亳 升，計(jì)算水的總硬度是（）（用CaC03mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60mg/LD、80mg/L6、配位滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是（）A、游離金屬指示劑的顏色B、EDTA與待測(cè)金屬離子形成配合物的顏色C、金屬指示劑與待測(cè)金屬離子形成配合物的顏色D、上述A與C的混合色

47、7、在EDTA配位滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)系數(shù)的敘述，正確的是（）A、酸效應(yīng)系數(shù)越大，配合物的穩(wěn)定性愈大B、酸效應(yīng)系數(shù)越小，配合物的穩(wěn)定性愈大C、pH值愈大，酸效應(yīng)系數(shù)愈大D、酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定曲線的pM突躍范圍愈大8、以配位滴定法測(cè)定Pb2+時(shí)，消除Ca2+、Mg2+干擾最簡(jiǎn)便的方法是（）A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分離法D、解蔽法9、EDTA的有效濃度Y與酸度有關(guān)，它隨著溶液pH值增大而（）A、增大B、減小C、不變D、先增大后減小10、產(chǎn)生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因?yàn)椋ǎ〢、指示劑不穩(wěn)定B、Mln溶解度小C、K ' Mln < K ' MY D、K &#

48、39; Mln> K 'MY11、產(chǎn)生金屬指示劑的封閉現(xiàn)象是因?yàn)椋ǎ〢、指示劑不穩(wěn)定B、Mln溶解度小C、K ' Mln < K ' MY D、K ' Mln > K ' MY12、配合滴定所用的金屬指示劑同時(shí)也是一種（）A、掩蔽劑B、顯色劑C、配位劑D、弱酸弱堿13、使MY穩(wěn)定性增加的副反應(yīng)有（）A、酸效應(yīng)B、共存離子效應(yīng)C、水解效應(yīng)D、混合配位效應(yīng)14、在FA、AP*、Ca2+、Mg2+混合溶液中，用EDTA測(cè)定Fe% AP+的含量時(shí)，為了消除 Ca2+、Mg2+的干擾，最簡(jiǎn)便的方法是（）A、沉淀分離法B、控制酸度法C、配位掩蔽法D

49、、溶劑萃取法15、水硬度的單位是以CaO為基準(zhǔn)物質(zhì)確定的，1。為1L水中含有（）A、IgCaOB、O.lgCaOC、0.01 gCaO D. O.OOIgCaO16、用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定金屬離子M,若要求相對(duì)誤差小于0.1%,則要求（）A、CmK,my>106B. CmK z my<106C、 Kzmy>106D. K z MYaY（H）>10617、配位滴定中加入緩沖溶液的原因是（）A、EDTA配位能力與酸度有關(guān)B、金屬指示劑有其使用的酸度范圍C、EDTA與金屬離子反應(yīng)過程中會(huì)釋放出H+D、K'my會(huì)隨酸度改變而改變18、測(cè)定水中鈣硬時(shí)，Mg2+的干擾用

50、的是（）消除的。A、控制酸度法B、配位掩蔽法C、氧化還原掩蔽法D、沉淀掩蔽法19、EDTA與金屬離子多是以（）的關(guān)系配合。A、1：5B、1：4C、1：2D、1:1答案1 .C2. C3. C4. B5. D6. A 7. B 8. B9. A 10. B 11.D 12.C 13. D 14. B 15. C 16. A 17. C18. D19. D三判斷題1、EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)與溶液的pH有關(guān)，pH越大，則酸效應(yīng)系數(shù)也越大。2、金屬指示劑是指示金屬離子濃度變化的指示劑。3、EDTA滴定某金屬離子有一允許的最高酸度(pH值)，溶液的pH再增大就不能準(zhǔn)確滴 定該金屬離子了。4、用EDTA進(jìn)行

51、配位滴定時(shí)，被滴定的金屬離子(M)濃度增大，IgKMY也增大，所滴定 突躍將變大。5、條件穩(wěn)定常數(shù)是考慮了酸效應(yīng)和配位效應(yīng)后的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)6、金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是指滴定時(shí)終點(diǎn)沒有出現(xiàn)。7、在配位滴定中，若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值，則無法準(zhǔn)確滴定。8、配位滴定不加緩沖溶液也可以進(jìn)行滴定。9、酸效應(yīng)曲線的作用就是查找各種金屬離子所需的滴定最低酸度。10、只要金屬離子能與EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。11、配位滴定中PHN12時(shí)可不考慮酸效應(yīng)，此時(shí)配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)與絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)相 等。12、一個(gè)EDTA分子中，由2個(gè)皴氮和4個(gè)粉氧提供6個(gè)配位原子。13、掩蔽劑的用量過量

52、太多，被測(cè)離子也可能被掩蔽而引起誤差。14、EDTA與金屬離子配合時(shí)，不論金屬離子的化學(xué)價(jià)是多少，一般均是以1 ： 1的關(guān)系配 合。15、提高配位滴定選擇性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。16、在配位滴定中，要準(zhǔn)確滴定M離子而N離子不干擾須滿足lgKMY-lgKNY5。17、在只考慮酸效應(yīng)的配位反應(yīng)中，酸度越大形成配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大。18、水硬度測(cè)定過程中需加入一定量的NH3H2O-NH4cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在 整個(gè)滴定過程中基本保持不變。答案1 .(X)2. (4) 3.(X)4.(4 )5.( 4)6. (x)7.(X)8. (x ) 9. (x) 10. (

53、x) 11. ( x ) 12. (Y)13. (V) 14. (V) 15. (V) 16. (x) 17. (x) 18. (V)四簡(jiǎn)答題1、EDTA和金屬離子形成的配合物有哪些特點(diǎn)？2、配合物的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？為什么要引入條件穩(wěn)定常數(shù)？3、配位滴定中，金屬離子能夠被準(zhǔn)確滴定的具體含義是什么？金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的條 件是什么？4、金屬離子指示劑應(yīng)具備哪些條件？為什么金屬離子指示劑使用時(shí)要求一定的pH范圍。5、配位滴定的方式有幾種？它們分別在什么情況下使用？6、金屬指示劑的作用原理？7、影響配位滴定突躍的因素？答案1 .答：(1)EDTA與金屬離子配位時(shí)形成五個(gè)五元環(huán)

54、，具有特殊的穩(wěn)定性。(2)EDTA與不同價(jià)態(tài)的金屬離子生成配合物時(shí)，配位比簡(jiǎn)單。(3)生成的配合物易溶于水。(4)EDTA與無色金屬離子配位形成無色配合物，可用指示劑指示終點(diǎn)；EDTA與有色金屬 離子配位形成配合物的顏色加深，不利于觀察。(5)配位能力與溶液酸度、溫度有關(guān)和其它配位劑的存在等有關(guān)，外界條件的變化也能影響 配合物的穩(wěn)定性。2 .答：(1)沒有任何副反應(yīng)存在時(shí)，配合物的穩(wěn)定常數(shù)稱為絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)：有副反應(yīng)存在時(shí) 得出的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)稱為條件穩(wěn)定常數(shù)。當(dāng)M與丫在一定酸度條件下進(jìn)行配位，并有丫以外的其它配位體存在時(shí)，將會(huì)引起副反 應(yīng)，從而影響主反應(yīng)的進(jìn)行，此時(shí)穩(wěn)定常數(shù)已經(jīng)不能客觀地反映主反

55、應(yīng)進(jìn)行的程度，應(yīng)引入 條件穩(wěn)定常數(shù)。3 .答：(1)目測(cè)終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)二者的pM之差A(yù)pM為±0.2pM單位，允許終點(diǎn)誤差為±0.1 %時(shí), 可以準(zhǔn)確測(cè)定單一金屬離子。(2)lg cKmy > 6時(shí)，可以準(zhǔn)確滴定。4 .答：(1)在滴定的pH范國(guó)內(nèi)，游離的指示劑本色同Mln的顏色應(yīng)顯著不同：顯色反應(yīng)靈敏、迅 速，變色可逆性良好：Mln穩(wěn)定性適當(dāng)：In應(yīng)較穩(wěn)定，便于貯藏和使用：Mln應(yīng)易水解，否 則出現(xiàn)僵化。(2)ln在不同pH范圍內(nèi)呈現(xiàn)不同的顏色，影響終點(diǎn)顏色的判斷。5 .答：(1)直接滴定：用于金屬離子和配位劑配位迅速：有變色敏銳的指示劑，不受共存離子的"

56、;封 閉”作用：在一定滴定條件下金屬離子不發(fā)生其它反應(yīng)。(2)返滴定：用于金屬與配位劑配位緩慢：在滴定的pH條件下水解：對(duì)指示劑“封閉”；無合 適的指示劑。(3)置換滴定：用于金屬離子與配位劑配位不完全；金屬離子與共存離子均可與配位劑配位。(4)間接滴定：用于金屬離子與配位劑不穩(wěn)定或不能配位。6 .答：金屬指示劑是一種有機(jī)染料，也是一種配位劑，能與某些金屬離子反應(yīng)，生成與其本 身顏色顯著不同的配合物以指示終點(diǎn)。在滴定前加入金屬指示劑(用In表示金屬指示劑的配位基團(tuán))，則In與待測(cè)金屬離子M有 如下反應(yīng)(省略電荷)：M 十 In Mln甲色乙色這時(shí)溶液呈Mln (乙色)的顏色。當(dāng)?shù)稳隕DTA溶液

57、后，丫先與游離的M結(jié)合。至化學(xué)計(jì) 量點(diǎn)附近，丫奪取Mln中的MMln十YMY十In使指示劑In游離出來，溶液由乙色變?yōu)榧咨甘镜味ńK點(diǎn)的到達(dá)。7 .答：（1）配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)對(duì)滴定突躍的影響酸度:酸度高時(shí)，幻。丫的大，IgKMY變小。因此滴定突躍就減小。其他配位劑的配位作用:滴定過程中加入掩蔽劑、緩沖溶液等輔助配位劑的作用會(huì)增大值 lgaM（L）,使igKMY變小，因而滴定突躍就減小。（2）濃度對(duì)滴定突躍的影響金屬離子CM越大，滴定曲線起點(diǎn)越低，因此滴定突躍越大。反之則相反。五計(jì)算題1、當(dāng)pH=5.0時(shí)，Co2+和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少（不考慮水解等副反應(yīng)）？當(dāng) Co2+濃度為0.02mol/L時(shí)，能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定Co