中國科學院、中科大、南開大學、武漢理工、南京工業(yè)大學等高分子化學及物理考研真題

1、中國科學院中國科學技術(shù)大學2006年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題*說明：全部答題包括填空、選擇題必須答在考點下發(fā)的答題紙上，否則，一律無效。試題名稱： 高分子化學一、 名詞解釋（20分，每小題2分）1. 開環(huán)聚合；2. 交聯(lián)聚合物；3. 官能團等活性；4. 活性聚合反應(yīng)；5. 動力學鏈長；6. 凝膠效應(yīng)；7. 接枝共聚物；8. 聚合物老化；9. 競速率；10. 幾率效應(yīng)。二、 結(jié)構(gòu)式、名稱和合成（30分）1. 以系統(tǒng)命名法命名以下聚合物并寫出它們的結(jié)構(gòu)式。（8分） A）維尼綸； B）Kevlar纖維；C）PTFE； D）等規(guī)聚丙烯。2. 如何合成結(jié)構(gòu)單元頭-頭方式連接為主的聚氯乙烯？

2、寫出由單體到產(chǎn)物的合成反應(yīng)式，并注明所使用的引發(fā)劑。（4分）3. 寫出合成下列聚合物的反應(yīng)式，具體注明所用引發(fā)劑。（9分） A）線性聚乙烯基亞胺； B）兩個端基皆為羧基的聚苯乙烯；C）線性酚醛樹脂。4. 接枝共聚物可通過“在主鏈高分子存在下接枝共聚”、“主鏈和支鏈相互反應(yīng)”和“大分子單體”法進行合成，分別舉例說明。（9分）三、從下列提供的可能中選擇一個恰當?shù)拇鸢福?0分，每小題2分）1. 下列關(guān)于單體、結(jié)構(gòu)單元、重復結(jié)構(gòu)單元和單體單元說法最為確切的是（ ）。 A） 單體是一類通過化學反應(yīng)形成高分子的小分子化合物；B） 對于聚氯乙烯而言，單體單元具有與單體相同的化學結(jié)構(gòu)；C） 對于尼龍6而言，重

3、復單元和結(jié)構(gòu)單元是等同的；D） 聚乙烯醇是合成維尼綸的原料，而合成它的單體是乙烯醇。2. 下列關(guān)于逐步聚合和鏈式聚合比較不確切的是（ ）。 A） 它們的根本差別在于形成高分子化合物所需的時間；B） 它們的根本差別在于聚合物的分子量隨反應(yīng)時間的變化關(guān)系；C） 它們的根本差別在于聚合反應(yīng)是否存在引發(fā)、增長、終止和轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)；D） 它們的根本差別在于高分子的“成長”是通過單體和高分子的反應(yīng)還是反應(yīng)體系中不同物種之間的相互反應(yīng)。3. “功能團等活性”假定是逐步聚合反應(yīng)的重要概念，但是在某些場合下該假定和實際情況不符合，以下所述不正確的是（ ）。A） 2,4-二異氰酸甲苯酯中甲基對位的功能基活性高于

4、鄰位的功能基；B） 乙二醇羥基的酯化反應(yīng)活性高于單酯化的乙二醇的羥基活性；C） 對-氟硫酚鈉的C-F鍵的親核取代反應(yīng)活性高于聚合物鏈末端的C-F鍵的親核取代反應(yīng)活性；D） 丙二醇的伯羥基反應(yīng)活性高于仲羥基的反應(yīng)活性。4. 在不同的聚合反應(yīng)中，皆會因發(fā)生環(huán)化反應(yīng)而形成環(huán)狀聚合物，下列相關(guān)說法不正確的是（ ）。A） 逐步聚合反應(yīng)中增加單體濃度有利于降低環(huán)化反應(yīng)的程度； B） 環(huán)氧化物的陽離子開環(huán)聚合易發(fā)生環(huán)化反應(yīng)；C） 二氯二甲基硅聚合過程中，更易形成環(huán)三聚體而非環(huán)四聚體；D） 環(huán)化反應(yīng)是否容易進行，需從熱力學和動力學兩個方面進行分析。5. 界面聚合是實施逐步聚合的特殊方法，它具有與其它逐步聚合不

5、同的特點，下列說法最能代表界面聚合特點的是（ ）。A） 單體只與聚合物末端基團反應(yīng)，如同鏈式聚合一樣；B） 兩種單體在界面會自動保持等摩爾反應(yīng)關(guān)系；C） 聚合物的分子量與功能團反應(yīng)程度關(guān)系不大；D） 高分子量聚合物的形成與總轉(zhuǎn)化率無關(guān)。6. 對于A-A、B-B和Af交聯(lián)聚合體系而言，隨（ ）交聯(lián)反應(yīng)越不容易發(fā)生。A） A和B兩種功能團越接近等摩爾；B） Af單體的含量越高；C） Af單體的功能度越高；D） B-B 單體含量越高。7. 自由基聚合速率的一般表達式為：,在（ ）條件下該表達式不成立。 A） 自由基等活性和穩(wěn)態(tài)假定同時成立； B） 雙分子終止和單分子終止反應(yīng)同時存在；C） 聚合物有足

6、夠高的分子量，且向單體鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)所消耗的單體量也可以忽略；D） 引發(fā)速率取決于初級自由基的生成反應(yīng)，而不是初級自由基與單體的加成反應(yīng)；8. 溫度對自由基聚合反應(yīng)有很大影響，下列說法不正確的是（ ）。 A） 聚合反應(yīng)的溫度升高，聚合速率增加，聚合物分子量降低；B） 聚合反應(yīng)的溫度升高，歧化終止在終止反應(yīng)中的比例降低；C） 聚合反應(yīng)的溫度升高，結(jié)構(gòu)單元頭-頭連接的比例增加；D） 聚合反應(yīng)的溫度升高，聚合物的立構(gòu)規(guī)整性下降。9. 阻聚和緩聚是聚合過程中不希望發(fā)生的現(xiàn)象，下面說法正確的是（ ）。 A） 阻聚和緩聚對聚合反應(yīng)的抑制程度不同，存在著本質(zhì)差別； B） 氧氣具有很高的阻聚常數(shù)，因此在各類自由基

7、聚合中禁用；C） 甲基丙烯腈進行自由基聚合出現(xiàn)烯丙基自動阻聚效應(yīng)；D） 苯乙烯可作為乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚劑。10. 在自動加速效應(yīng)發(fā)生時，不會出現(xiàn)（ ） 所述現(xiàn)象。 A） kp/kt1/2增加，從而導致聚合速率和聚合度同時增加；B） 反應(yīng)熱短時間內(nèi)釋放，易導致爆聚；C） 自由基壽命延長、自由基的濃度有所增加；D） 鏈終止速率常數(shù)（kt）降低，鏈增長速率常數(shù)（kp）增加；11. 乳化劑是進行乳液聚合的重要組分，下列關(guān)于乳化劑的說法不正確的是（ ）。 A） 乳化劑在乳液聚合中起到乳化、穩(wěn)定和增溶的作用；B） 非離子型的乳化劑對pH值不敏感，形成的乳液化學穩(wěn)定性高；C） 當溫度低于濁點時，非離

8、子型乳化劑會因溶解度的原因從水相析出，從而不再具備乳化能力；D） 以水作為反應(yīng)介質(zhì)，選用的乳化劑的HLB值應(yīng)在818之間。12. 乳液聚合速率與乳膠粒子中自由基的平均數(shù)目（）相關(guān)，下列說法不正確的是（ ）。 A） 在經(jīng)典乳液聚合中，該值為0.5，意味著乳液聚合中任何一個時刻只有一半的乳膠粒子含有自由基，并進行著聚合；B） 在乳液聚合的減速期，該值也隨著單體轉(zhuǎn)化率的提高而降低；C） 乳膠粒子尺寸小、易發(fā)生向單體鏈轉(zhuǎn)移、自由基易發(fā)生水相終止的乳液聚合，該值偏向小于0.5D） 乳膠粒子尺寸高、水相終止極難發(fā)生，則該值偏向大于0.5。13. 在離子型鏈式聚合中，相對而言溶劑對聚合反應(yīng)的影響最不會體現(xiàn)在

9、（ ）。 A） 溶劑通過鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)影響到聚合速率和聚合度；B） 極性溶劑能增加增長鏈自由陽離子的活性；C） 溶劑通過對聚合物的溶解性影響聚合反應(yīng)的進行；D） 溶劑通過溶劑化作用影響到反離子與活性中心的結(jié)合方式。14. 下列關(guān)于苯乙烯的陰離子聚合速率說法中，（ ）不正確。 A） 其它條件相同，四氫呋喃中進行的聚合比苯中進行的聚合具有較高的聚合速率；B） 活性中心的自由離子的速率常數(shù)與反離子的種類關(guān)系不大；C） 其它條件相同，萘鋰引發(fā)的聚合比萘鈉引發(fā)的聚合具有較高的聚合速率；D） 萘鈉引發(fā)聚合，加入四苯基硼鈉（Ph4B-Na+）使聚合速率下降。15. 在（ ）下，不會發(fā)生恒比共聚。 A） 兩個單體

10、的競聚率同時小于1； B）兩個單體的競聚率相等；C） 兩個單體的競聚率同時大于1； D）兩個單體的競聚率不相等，但是乘積為1。16. 二烯烴和單烯烴的共聚反應(yīng)可能導致交聯(lián)反應(yīng)，下列說法不正確的是（ ）。 A） 丙烯酸甲酯和雙丙烯酸乙二醇酯的共聚反應(yīng)易發(fā)生交聯(lián)； B） 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反應(yīng)初期即出現(xiàn)交聯(lián)；C） 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反應(yīng)中期出現(xiàn)交聯(lián)；D） 苯乙烯和二烯丙基醚在反應(yīng)后期才會出現(xiàn)交聯(lián)。17. 在己內(nèi)酰胺的陰離子開環(huán)聚合中，下述說法不合理的是（ ）。 A） 預(yù)先制備出己內(nèi)酰胺陰離子經(jīng)純化后用于聚合，比直接使用堿金屬更有效； B） 如同烯類單體的陰離子聚合一樣，單體

11、與增長鏈陰離子反應(yīng)進行鏈增長；C） 聚合時加入預(yù)先制備出的N - 乙?；簝?nèi)酰胺可以消除誘導期；D） 聚合過程中己內(nèi)酰胺陰離子和活性增長鏈的濃度迅速下降，因而該聚合無活性聚合特征。18. 下列單體中（ ）本身不能進行開環(huán)聚合反應(yīng)。 A） - 丁內(nèi)酯； B）-戊內(nèi)酯；C） 谷氨酸芐酯NCA； D）2 甲基 - 2 噁唑啉 19. 聚合物的立構(gòu)規(guī)整性可用單元組的立構(gòu)規(guī)整度來表征，（ ）說法不正確。 A） 完全等規(guī)立構(gòu)聚合物，（m）=1或（mm）=1；B） 完全間規(guī)立構(gòu)聚合物，（r）=1或（rr）=1；C） 無規(guī)立構(gòu)聚合物，（m）=（r）=0.5或（mm）=（rr）=0.5；D） 無規(guī)立構(gòu)聚合物，（

12、m）=（r）=0.5或（mm）=（rr）=0.25。20. 下列（ ）現(xiàn)象未能充分高分子化學反應(yīng)的高分子結(jié)構(gòu)效應(yīng)。 A） 高分子的側(cè)基功能團無法100 %地轉(zhuǎn)變成其它功能團；B） 高分子的側(cè)基功能團在轉(zhuǎn)變過程中受到鄰近功能團的影響；C） 高分子的不帶電荷的側(cè)基功能團轉(zhuǎn)變成帶電荷功能團，反應(yīng)速率隨功能團轉(zhuǎn)化率增加而逐漸降低D） 酶的催化反應(yīng)中出現(xiàn)的不同催化活性功能基的協(xié)同效應(yīng)。四、問答題（30分，每小題5分）1. 雙功能團單體A-A和B-B等摩爾進行逐步聚合，并加入少量單功能團單體A調(diào)節(jié)聚合物分子量，推導該情況下Carothers方程。2. 由分子量數(shù)量分布函數(shù)、分子量質(zhì)量分布函數(shù)來闡明逐步聚合

13、和自由基鏈式聚合的不同特點。3. 經(jīng)典乳液聚合過程可分為哪些階段？對應(yīng)的標志是什么？敘述各階段與乳化劑、單體和聚合物相關(guān)粒子的變化以及物料轉(zhuǎn)移情況。4. 試敘述活性聚合的基本特征和對各基元反應(yīng)的要求。5. 丙烯進行自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合和配位聚合時，能否形成高分子量的聚合物？為什么？6. 如何利用瞬時共聚組成方程去測定共聚反應(yīng)的競聚率？給出實驗方案、注意事項和進行數(shù)據(jù)處理所使用的方程式。五、計算題（30分）1. 在自由基聚合條件下，已知丙烯腈（單體1）- 偏二氯乙烯（單體2）共聚時的r1 =0.91，r2 =0.37，問它們能否生成恒比共聚物？在怎樣條件下才能實現(xiàn)？請畫出F1-f1

14、示意圖。（10分）2. 60時以AIBN 引發(fā)苯乙烯本體聚合，若全部為偶合終止，f=0.7，kp=176 L·mol-1·s-1，kt=7.2×107 L·mol-1·s-1，kd=9.5×10-6s-1，CM=6.0×105，苯乙烯的密度是0.869g/mL，為得到數(shù)均聚合度為2000的聚苯乙烯，I應(yīng)是多少？此時達到10%轉(zhuǎn)化率需多長時間？（12分）3. 用紅外光譜法和堿滴定法求得在21.3g聚己二酸乙二胺樣品中含有2.5×10-3mol的羧基，由此數(shù)據(jù)算得該聚合物的數(shù)均分子量為8520，計算時需做什么假定？在該

15、假定下是如何計算得到此結(jié)果的？如何由實驗方法來測定正確的數(shù)均分子量？（8分）中國科學院長春應(yīng)用化學研究所二九年攻讀博士學位研究生入學試題高分子化學與物理高分子化學部分（共50分）一.名詞解釋（共14分，每題2分）1. 無規(guī)預(yù)聚物2. 本體聚合3. 官能團的摩爾系數(shù)4. 凝膠點5. 聚合上限溫度6. SBS熱塑彈性體7. 順丁橡膠二.寫出下列高分子材料的起始單體，合成反應(yīng)式，注明引發(fā)劑、催化劑及聚合反應(yīng)類型（共16分，每題4分）1. 尼龍-62. 聚（芳）砜3. 合成天然橡膠4. 端羥基對苯二甲酸乙二醇酯齊聚物三.簡答題（共15分，每題5分）1. 列表比較自由基聚合和陰離子聚合的特點（包括聚合方

16、法、引發(fā)劑（催化劑）、聚合溫度、聚合機理、聚合速率）2. 制備聚甲醛，如何選擇單體和聚合方法，為什么？3. 什么叫功能高分子？合成功能高分子的方法有哪幾種？請舉出三個功能高分子的例子，并寫出他們的結(jié)構(gòu)式。四.研究工作調(diào)查（5分）請寫出你碩士論文的題目，主要研究成果及新穎性，以第一作者發(fā)表的與論文題目相關(guān)的文章幾篇，發(fā)表在何種期刊上，論文的題目是什么？高分子物理部分（共50分）一 名詞解釋 (共10分，每題2分)1 柔量2 銀紋3 零切粘度4 高分子液晶態(tài)5 玻耳茲曼疊加原理二 選擇題 (共10分，每題1分)1 比較聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯腈（PAN）、聚乙烯（PE）的柔順性。

17、 （ ）(a) PE>PP>PVC>PAN, (b) PE>PP>PAN>PVC (c) PP>PE>PVC>PAN, (d) PAN>PVC>PP>PE2 已知含有成核劑的聚丙烯在等溫結(jié)晶時生成球晶，則其Avrami指數(shù)n為： （ ）。（a）2, (b) 3, (c)4, (d)53 大多數(shù)聚合物熔體都屬于 （ ）。 （a）牛頓流體 (b)假塑性非牛頓流體 (c) 脹塑性非牛頓流體 (d) 賓漢流體4 處于高彈態(tài)下的聚合物，可以運動的單元有 （ ）。(a) 鏈段, (b) 鏈節(jié), (c) 短支鏈, (d)整個分子鏈5 在

18、玻璃化溫度以下,隨著溫度的降低,高分子的自由體積將 （ ）。（a）保持不變, (b) 上升, (c)下降，(d) 先下降然后保持不變6 引起聚合物爬桿效應(yīng)的是 （ ） 。(a)溫度效應(yīng) (b) 黏性行為 (c)彈性行為7 下列實驗方法可測量聚合物溶度參數(shù)的是 （ ） (a) DSC法 (b)膨脹計法 (c)稀溶液粘度法 (d)密度法8 下列方法中可以提高聚合物韌性的方法有 （ ）。 (a) 與橡膠共混 (b)提高結(jié)晶度 (c)加入增塑劑 (d)增加交聯(lián)度9 下列相同相對分子質(zhì)量的某聚合物樣品，在相同條件下用凝膠滲透色譜測得的淋出體積大小順序為（ ）>（ ）>（ ） (a) 輕度支化

19、樣品 (b) 線性樣品 (c)高度支化樣品10 橡膠的使用溫度范圍是 （ ） (a) Tf 以上(b)TgTf 之間(c)Tg 以下(d)Tg以上 三 簡答題 (共10分，1題3分，2題7分)1 試討論高分子溶液在高于、等于、低于溫度時，其熱力學性質(zhì)各如何？高分子在溶液中的尺寸形態(tài)又如何？2 請寫出下列圖片對應(yīng)的結(jié)晶形態(tài)及典型的形成條件。(a) (b)(c) (d) (e) 四 問答題 (共10分，每題5分)1農(nóng)用聚乙烯大棚膜被廣泛使用，但存在的問題是，表面易形成霧滴影響透光度，引起農(nóng)作物生長緩慢或霉變，請你想出至少兩個辦法在現(xiàn)有PE膜的基礎(chǔ)上改善防霧性能，并給出應(yīng)用什么方法測試證明你的方法是

20、有效的。2. 什么是高聚物的取向？為什么有的材料（如纖維）需要進行單軸取向，有的材料（如薄膜）則需要雙軸取向，說明理由。五 計算題 (共10分，每題5分)1 假定聚合物試樣中含有三個組分，其相對分子質(zhì)量分別為1萬，10萬，100萬，相應(yīng)的質(zhì)量分數(shù)為0.2, 0.5, 0.3, 計算此試樣的Mn, Mw 和多分散系數(shù)d。2 某高分子樣品在0oC時的粘度為1.0×104Pa·s, 如果其粘度溫度關(guān)系服從WLF方程，并假定Tg時的粘度為 1.0×1013Pa·s, 計算25oC時的粘度是多少？題號：965高分子材料考試大綱一、考試內(nèi)容試題覆蓋塑料材料學和聚合物

21、基復合材料兩門課程，內(nèi)容比例約為50：50，考試范圍如下：1.塑料材料的組成和配制；2.聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等五大通用塑料的合成原理和合成工藝、結(jié)構(gòu)、性能特點、改性方法和品種、加工工藝性和主要用途；3.聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚、熱塑性聚酯等五大通用工程塑料的合成原理和合成工藝、結(jié)構(gòu)、性能特點、改性方法和品種、加工工藝性和主要用途；4.聚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酰亞胺、氟塑料等特種工程塑料的合成原理和合成工藝、結(jié)構(gòu)、性能特點、改性方法和品種、加工工藝性和主要用途；5.酚醛塑料、氨基塑料等熱固性塑料的合成原理和合成工藝、結(jié)構(gòu)、性能特點、改性方法和品種、加工

22、工藝性和主要用途；6.玻璃纖維、碳纖維、有機纖維、超高分子量聚乙烯纖維等增強材料的合成或制備、種類、結(jié)構(gòu)、性能、界面處理以及應(yīng)用；7.環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂等基體材料的合成、結(jié)構(gòu)、種類、固化原理、性能、改性以及應(yīng)用；8.夾層結(jié)構(gòu)復合材料的結(jié)構(gòu)、種類、性能以及應(yīng)用；9.復合材料的成型工藝性；10.復合材料力學性能和介電性能。二、參考書目1.高俊剛，高分子材料,化學工業(yè)出版社,20022.張克惠，塑料材料學,西北工業(yè)大學出版社,20003.伍必興，聚合物基復合材料,航空工業(yè)部教材編審室,1986天津大學（1996）高分子化學試題一、    

23、;        名詞解釋（15%） 1.      高分子化合物和高分子材料 2.      反應(yīng)程度和轉(zhuǎn)化率 3.      熱固性聚合物和熱塑性聚合物 4.      熔融縮聚和界面縮聚 5.      平均官能度

24、與摩爾系數(shù) 二、            兩種自由基聚合反應(yīng)體系：（1）熱分解引發(fā)劑：Ed=120150KJ/mol，Ep=2040KJ/mol，Et=820KJ/mol；（2）氧化還原引發(fā)劑：Ed=4060KJ/mol。試討論溫度對上述兩種引發(fā)體系聚合反應(yīng)速率的影響。（10%） 三、            寫出下列聚合物的單體、結(jié)構(gòu)式，并指出其聚合方法和聚合

25、機理。（12%） 1.      有機玻璃 2.      低壓聚乙烯 3.      丁苯橡膠 4.      尼龍1010 5.      聚氯乙烯 6.      聚異丁烯 四、    

26、0;       詳述苯乙烯懸浮聚合實驗（實驗設(shè)備及操作）。怎樣控制聚合物顆粒大小及形態(tài)？（10%） 五、            一種稱為“白膠”的粘合劑，是用什么單體、通過什么聚合方法制得的？寫出反應(yīng)式。該體系的主要成分有哪幾種？指出其聚合場所。（9%） 六、            在共

27、聚反應(yīng)中，單體對的競聚率如下： M1 M2 r1 r2 1 苯乙烯 甲基丙烯腈 0.25 0.25 2 醋酸乙烯 馬來酸酐 0.055 0.003 3 氯乙烯 偏氯乙烯 0.2 4.5 繪出各對單體的形成共聚物的組成曲線，并說明其特征。計算f1=0.5時，F(xiàn)1=？（12%） 七、            舉例說明ZieglerNatta引發(fā)劑的組成。在生產(chǎn)操作中為保證安全和成功，應(yīng)注意什么問題？列出常用的分離鑒定全同聚丙烯的方法。（10%） 八、  

28、0;         活性聚合物是1956年Szwarc對萘鈉在四氫呋喃（THF）中引發(fā)苯乙烯聚合首先發(fā)現(xiàn)的，寫出這一反應(yīng)，并說明現(xiàn)象。（10%） 九、            填空。（12%） 1.      自由基聚合的方法有        

29、60;                                                 

30、60;     ， 離子型聚合的方法有                                          

31、0;                     。     2.  影響大分子化學反應(yīng)的物理因素有                   

32、60;                                ；化學因素有                

33、60;                                                 

34、60;     。     3.  凡能獲得立構(gòu)規(guī)整性聚合物的聚合反應(yīng)，都稱為                                  &#

35、160;      。采用ZieglerNatta引發(fā)劑所得的聚合物通常是                                       

36、0; ，也可以是                                                                          。     4.  等摩爾的乙二醇和對苯二甲酸進行縮聚反