重鉻酸鉀法測定COD

1、重銘酸鉀法測定COD化學(xué)需氧量（COD是指在一定的條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水量時(shí)所消耗氧 化劑的量。COEK映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)有有機(jī) 物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以 CODM定又可反映水中有機(jī)物的含量。1、重銘酸鉀法測定（codcr的原理在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過量的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流，將水樣中 還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重銘酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫 酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算水樣化學(xué)需氧 量。2、干擾及其消除酸性重銘酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)， 直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，

2、而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，叱噬不被氧化， 揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸， 氧化不明顯。氯離子能被重銘酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞， 使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含 量高于1000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低至1000mg/L一下，再行測 定。3、方法的適用范圍用L濃度的重銘酸鉀溶液可測定大于 50mg/L的CODS,未經(jīng)稀釋的水樣的測 定上限是700mg/L,用L濃度的重銘酸鉀溶液可測定 550mg/L的CODS,但低 于10mg/L準(zhǔn)確度較差。4、儀器回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻

3、璃回流裝置（如取樣量在 30ml以上， 采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。加熱裝置：電熱板或變組電爐。50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。5、試劑重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/6K2Cr2O7;稱取預(yù)先在120c烘干2h的基準(zhǔn)或 優(yōu)質(zhì)純重銘酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)準(zhǔn)線，搖勻。試亞鐵靈指示液：稱取 1.485g鄰菲啰咻（C12H8N2H2O 0.695g硫酸亞 鐵（FeS047H2O溶于水中，稀釋至100ml,儲于棕色瓶內(nèi)。硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液（C（NH4）2 Fe（SO4）26H2O ：稱取39.5g硫酸亞鐵錢 溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入 20ml濃

4、硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水 稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于 500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml 左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入 3滴試亞鐵靈指示液（約）， 用硫酸亞鐵錢溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。C=XV式中：C-硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）;V 硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1-2d ,不時(shí) 搖動(dòng)使其溶解。硫酸汞：結(jié)晶或粉末。6、測定步驟取混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至）置于250ml磨口的回流錐形瓶

5、中， 準(zhǔn)確加入重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶是溶液混勻，加 熱回流2h （自開始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。注：對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積 1/10的廢水樣 和試劑于15X150mnffi質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。 如溶液顯 綠色，在適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí) 應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于 5ml,如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加廢水（或適量廢水

6、稀釋至），搖勻冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于 140ml,否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)溶液的用 量。測定水樣的同時(shí)，取重蒸儲水，按同樣的操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄測定 空白時(shí)硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。7、計(jì)算：CODCr（O2, mg/L） = （V0-V1XCX8X 1000） /V式中：C-硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）;V O-滴定空白時(shí)硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）;V 1-滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）

7、;V -水樣的體積（ml）;V -氧（1/4）摩爾質(zhì)量（g/mol）。8、精密度和準(zhǔn)確度六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析COM 150mgzL的鄰笨二甲酸氫鉀統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí) 驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為。9、注意事項(xiàng)使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá) 40mg如取用水樣，即最高可 絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使 保持硫酸汞：氯離子=10: 1 （W/VV。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。水樣取用體積可在范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果水樣取用量和試劑用量表水樣mol/LH2SO4-Ag2SO HgSO4

8、 (NH4)2Fe(SO4)2滴定體積（ml）K2Cr2O7 溶液(ml)4溶液（ml）(g)mol/L前總體積（ml）157030140452106028075350對于化學(xué)需氧量小于50ml的水樣，應(yīng)改用L重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用L硫酸亞鐵俊標(biāo)準(zhǔn)溶液。水樣加熱回流后，溶液中重銘酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜。用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解 0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK重蒸儲水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用重蒸儲水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODC標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。CODC的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。每