《水質(zhì)應(yīng)急監(jiān)測檢測管法》(征求意見稿)編制

1、附件九：水質(zhì)應(yīng)急監(jiān)測檢測管法（征求意見稿編制說明水質(zhì)應(yīng)急監(jiān)測 檢測管法編制組 二。一。年八月項目名稱:水質(zhì)優(yōu)先物應(yīng)急監(jiān)測方法 檢測管法（溶解氧、氟化物、氟化物、硫 化物、二價汞、六價銘、 Ca2+、Mg2+、Cu2+、Ag+等 項目統(tǒng)一編號：977.1承擔(dān)單位:河南省環(huán)境監(jiān)測中心站編制組主要成員：王玲玲王瀟磊多克辛標(biāo)準(zhǔn)所技術(shù)管理承辦人：黃翠芳標(biāo)準(zhǔn)所技術(shù)管理負(fù)責(zé)人：周羽化標(biāo)準(zhǔn)處項目負(fù)責(zé)人：谷雪景目錄1項目背景11.1 任務(wù)來源11.2 工作過程12標(biāo)準(zhǔn)制修訂的必要性分析12被測污染物的環(huán)境危害12.2相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的需要43國內(nèi)外相關(guān)分析方法研究54標(biāo)準(zhǔn)制修訂的技術(shù)路線6 41準(zhǔn)修訂的基

2、本原則64.2標(biāo)準(zhǔn)修訂的技術(shù)路線65方法研究報告7 5a用范圍75.2規(guī)范性引用文件853法原理85.4干擾和消除8 55劑和材料10 5t6器和設(shè)備10 57品10 5.8分析步驟105.9結(jié)果計算與表示115.精密度和準(zhǔn)確度115.11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制125.12 注意事項126.與開題報告的差異說明127對實施本標(biāo)準(zhǔn)的建議128參考文獻(xiàn)13水質(zhì)應(yīng)急監(jiān)測檢測管法編制說明1項目背景1.1 任務(wù)來源2007年7月，原國家環(huán)?？偩止剂岁P(guān)于下達(dá) 2007年度國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制 修訂項目工作的通知（環(huán)辦函2007544號，下達(dá)了水質(zhì) 優(yōu)先物應(yīng)急監(jiān)測方法 檢測管法（溶解氧、氟化物、氟化物、硫化物

3、、二價汞、六價銘、Ca 2+、Mg2+、Cu 2+、Ag +等標(biāo)準(zhǔn)制 訂項目，是十一五”期間需要制修訂的國家環(huán)境保 護(hù)標(biāo)準(zhǔn)名錄內(nèi)容之一，由河南省環(huán) 境監(jiān)測中心站承擔(dān)該標(biāo)準(zhǔn)的制訂工作，項目統(tǒng)一 編號為:977.1。1.2 工作過程2007年7月，河南省環(huán)境監(jiān)測中心接到制訂 水質(zhì)優(yōu)先物應(yīng)急監(jiān)測方法 檢測 管法（溶解氧、氟化物、氟化物、硫化物、二價汞、六價銘、Ca 2+、Mg 2+、Cu2+、Ag +等標(biāo)準(zhǔn)方法 的任務(wù)后,成立了標(biāo)準(zhǔn)編制小組，成員中包括有多年從事環(huán) 境監(jiān)測方法研究經(jīng)驗的同志。2007年，本標(biāo)準(zhǔn)編制組成員檢索和收集國內(nèi)外相關(guān)標(biāo) 準(zhǔn)和文獻(xiàn)材料，了解到當(dāng)時國內(nèi) 外還沒有關(guān)于水質(zhì)檢測管的標(biāo)準(zhǔn)

4、方法，同時，為方法 的驗證開始查找國內(nèi)外在售的水質(zhì)檢測 管，截止目前國內(nèi)基本沒有同類外國產(chǎn)品在 使用，最后確定以國產(chǎn)水質(zhì)檢測管為驗證使用產(chǎn) 品。在2007年2008年的驗證過 程中，驗證結(jié)果很不理想，原因在于當(dāng)時國產(chǎn)水質(zhì)檢測管 的目視檢測方法和檢測管的 輔助設(shè)施不能保證測試精度的要求。2009年，編制組對已改進(jìn)測試技術(shù)的國內(nèi)產(chǎn)品重新進(jìn)行了驗證 ，進(jìn)一步完善了方 法草案，根據(jù)初步實驗驗證進(jìn)一步確定了達(dá)到精度要求的測定目標(biāo)物范圍，2009年5月通過了開題論證，重新確定了方法的名稱水質(zhì) 應(yīng)急監(jiān)測檢測管法和驗證技術(shù) 路線。編制組根 據(jù)有關(guān)方法編制技術(shù)規(guī)范，結(jié)合水質(zhì)檢測管分析方法的特點，采用 空白加標(biāo)、

5、典型實際樣品 測試驗證等不同方式對氨氮、氟化物、二價汞等污染物 的水質(zhì)檢測管方法進(jìn)行了方法驗證，2009年底完成了本方法的標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿和 編制說明。2標(biāo)準(zhǔn)制修訂的必要性分析2.1被測污染物的環(huán)境危害（1氟化物是指化合物分子中含有氟基-5 NR勺物質(zhì)，根據(jù)與氟基連接的元素或 基團(tuán)是有機物還是無機物可把氟化物分成兩大類，即有機氟化物和無機氟化物。前者 稱為月青，后者常簡稱為氟化物，無機氟化物應(yīng)用廣泛、品種較多。按其組成、性質(zhì)又 把它分為兩種，即簡單氟化物和絡(luò)合氟化物。氟化物含有 CN -,毒性極大，其毒性大 小取決于釋放HCN能力的大小。工業(yè)上常見的有氟化鉀、氟化鈉和氟化鈣，有機 氟化物稱月青

6、，其中丙烯月青的蒸氣極毒。自然界中氟化物以鼠花的形式廣泛存在于植 物果仁中，以苦杏仁中最多，可高達(dá)45%。（2氟化物:含氟為-1價的化合物。包括氟化氫、氟化俊、金屬氟化物和非金屬氟化物。有時也包括有機氟化物。 除鋰、堿土金屬和錮系元素的氟化物難溶于水外，其他金屬的氟化物易溶于水。螢石或稱氟 石是天然出產(chǎn)的氟化鈣。 堿金屬的氟化物可由其氫氧化物或碳酸鹽與氫氟酸作用而制得。適當(dāng)?shù)姆侨梭w所必需的，過量的氟對人體有危害。 氟化鈉對人的致 死 量為612g飲用水中含2.45mg/L則可出現(xiàn)氟骨癥。(3硫化物:含硫為-2價氧化態(tài)的化合物。 包括金屬硫化物、 非金屬硫化物以及 硫化俊等。大多數(shù)硫化物，尤其

7、是金屬硫化物，可看作是氫硫酸的鹽。 氫硫酸的酸 式鹽就是酸式硫化物或稱氫硫化物，它們皆溶于水?？扇苄越饘倭蚧锶苡谒l(fā) 生水解，水溶液顯堿性。少數(shù)金屬硫化物遇水徹底水解生成金屬元素氫氧化物并放 出硫化氫，如三硫化二鋁、三硫化二銘、硫化鎂等。絕大多數(shù)重金屬硫化物難溶 于水。在分析化學(xué)中，利用硫化物在不同酸度條件下 的溶解度不同，可在含有不同 金屬離子的鹽溶液中將其彼此分離。主要的非金屬硫化物有三硫化二磷、五硫化 磷、三硫化二種、五硫化二種等，都不溶于水。自然界中有許多硫化物為 主的礦石， 如輝銅礦、輝銀礦、方鉛礦等。水中硫化物包括溶解性的H 2S、HS -、S 2-以及存在于懸浮物中的可溶性硫

8、 化物、酸可溶 性金屬硫化物以及未電離的無機、有機類硫化物。含硫化物的水多呈現(xiàn)黑色，且有刺激性的 臭味，這主要是由于H 2s氣體不斷從水中釋放所致。在空氣中有8仙g/m3勺H 2S便可使人的嗅 覺敏感水中H 2S的閾值為0.035 g/L水 中的硫化物容易水解，以H 2s形式釋放到空氣中，被人大量吸收后馬上惡心嘔吐，甚 至?xí)粑в諭、窒息等，發(fā)生強烈的致毒感。如果空氣中達(dá)到1530mg/m3會導(dǎo)致 眼膜發(fā)炎，視神經(jīng)受到損害。逸散于空氣中的 H 2s長期被人吸入 體內(nèi)，可與人體內(nèi) 細(xì)胞色素、氧化酶及人體蛋白、氨基酸中的二硫鍵(-S-S-作用,影響細(xì) 胞的氧化過程,造成細(xì)胞缺氧，危及人的生命。如

9、果長期飲用含硫化物較高的水 ，會造成味覺遲鈍、 食欲減退、體重減輕、毛發(fā)生長不良，嚴(yán)重時發(fā)生衰竭和死亡。急性毒性：LD 50820mg/kg(小鼠經(jīng) 口 ；950mg/kg(小鼠靜注。(4二價鈕:鈕蒸氣的毒性大于鈕的粉塵,銳化合物毒性隨其原子價增高而減低，如 低價銳化合物(MnO Mn3O4的毒性比高價銳化合物(Mn02的毒性大2.53倍。毒 性最大的是二氯化鎰。(5六價銘:六價銘為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導(dǎo)致敏感；更可能 造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對環(huán)境有持久危險性。銘金屬、三價或四價銘 并不具有這些毒性。(6鍥:鍥是銀白色金屬，很硬，能耐酸耐堿，在空氣中不易被氧化，鍥

10、的主要用途是 制造不銹鋼、鍥鋼、鍥銘合金、催化劑等。環(huán)境中鍥的主要污染來源為：鍥礦的開采和冶煉；合金鋼的生產(chǎn)和加工過程；煤、石油燃燒時排放煙塵中；電鍍、鍍鍥的生產(chǎn) 過程。鍥及其鹽類雖然毒性較低，但作為一種具有生物學(xué)作用的元素.鍥能激活或抑 制一系列的酶，如精氨酸酶，竣化酶等而發(fā)生其毒性作用。動物吃了鍥鹽可引起口腔 炎、牙齦炎和急性胃腸炎，并對心肌和肝臟有損害。實驗證明，鍥對家兔的致死量為 78毫克/千克，鍥及其化合物對人皮膚粘膜和呼吸道有刺激作用 ，可引起皮炎和氣管 炎，甚至發(fā)生肺炎。通過動物實驗和人群觀察已證明：鍥具有積存作用，在腎、脾、肝 中積存最多，可誘發(fā)鼻咽癌和肺癌。(7氨氮:水中的氨

11、氮可以在一定條件下轉(zhuǎn)化成亞硝酸鹽，如果長期飲用，水中的亞 硝酸鹽將和蛋白質(zhì)結(jié)合形成亞硝胺，這是一種強致癌物質(zhì)，對人體健康極為不利。氨氮對水生物起危害作用的主要是游離氨，其毒性比錢鹽大幾十倍，并隨堿性的 增強而增大。氨氮毒性與池水的 pH值及水溫有密切關(guān)系，一般情況,pH值及水溫愈 高,毒性愈強，對魚的危害類似于亞硝酸鹽。氨氮對水生物的危害有急性和慢Tt之分。慢性氨氮中毒危害為：攝食降低，生長減慢，組織損傷，降低氧在組織間的輸送。魚類對水中氨氮比較敏感 ，當(dāng)氨氮含量高時 會導(dǎo)致魚類死亡。急性氨氮中毒危害為：水生物表現(xiàn)為亢奮、在水中喪失平衡、抽 搐，嚴(yán)重者甚至死亡。相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的需要氨氮

12、對水體造成了污染，使魚類死亡，或形成亞 硝酸鹽危害人類的健康。測定水中的氨氮，有助于評價水體被污染和 自凈”狀況。(8苯胺水體中的苯胺本品主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。易 經(jīng)皮膚吸收。急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫荊，有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、 手指發(fā)麻、精神恍惚等；重度中毒時，皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫，呼吸困難，抽搐，甚至昏迷, 休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害?？捎谢瘜W(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié) 膜角膜炎。慢性中毒：患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn)，伴有輕度紫荊、貧血和肝、脾月中 大。皮膚接觸可引起濕疹。(9磷酸鹽水體中磷酸鹽過剩會導(dǎo)致富營養(yǎng)化問題2.2相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的

13、需要在環(huán)境監(jiān)測和環(huán)境調(diào)查中，特別是突發(fā)性環(huán)境污染事故現(xiàn)場監(jiān)測中，往往需要一 些快速簡便的檢測方法，能夠快速為現(xiàn)場污染的定性、定量判斷提供依據(jù)。目前我 國標(biāo)準(zhǔn)方法體系中非常缺乏一些快速檢測方法，致使很多快速、準(zhǔn)確、實用和經(jīng)濟 的分析不能合法的被使用，而傳統(tǒng)的國標(biāo)分析方法雖然精確性高于快速方法，但在一 些現(xiàn)場監(jiān)測或調(diào)查監(jiān)測中又存在成本高、速度慢、分析周期長等缺點，因此在方法標(biāo)準(zhǔn)體系中增加一些能滿足不同環(huán)境管理目的需求的快速方法十分必要。與本標(biāo)準(zhǔn) 相關(guān)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和排放標(biāo)準(zhǔn)情況，見表1。表1環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污染物排放標(biāo)準(zhǔn)對部分污染物項目監(jiān)測要求環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)/污染物排放標(biāo)準(zhǔn)污染物濃度限值單位:mg/L分析

14、方法氟化物0.0050.2異煙酸-叱唾咻酮比色法氟化物1.01.5離子選擇電極法硫化物0.051.0亞甲基蘭分光光度法銘（六價0.010.1二苯碳酰二肌分光光度法鍥0.02電感耦合等離子發(fā)射光譜法地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB3838-2002 I V氨氮0.52納氏試劑比色法氟化物0.51.0異煙酸-叱唾咻酮比色法氟化物1030離子選擇電極法硫化物1.02.0亞甲基蘭分光光度法氨氮1550納氏試齊I比色法銘（六價0.5二苯碳酰二肌分光光度法鍥1.0電感耦合等離子發(fā)射光譜法 苯胺類15 N-（1-蔡基乙二胺分光光度法總鈕25火焰原子吸收分光光度法 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB8978-1996表2一級三級磷

15、酸鹽0.51鋁藍(lán)比色法 氟化物0.0010.1異煙酸-叱唾咻酮比色法 氟化物1.02.0離子選擇電極法 硫化物 亞甲基蘭分光光度法銘（六價 0.0050.1二苯碳酰二肌分光光度法鍥0.0050.1電感耦合等離子發(fā)射光譜法地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)GB/T14848-1993I V氨氮 0.020.5納氏試劑比色法海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)氟化物0.0050.20異煙酸-叱喋咻酮比色法氟化物離子選擇電極法 硫化物0.020.25亞甲基蘭分光光度法銘（六彳0 0.0050.05二苯碳酰二肌分光光度法GB3097-1997一類四類鍥0.0050.050電感耦合等離子發(fā)射光譜法3國內(nèi)外相關(guān)分析方法研究傳統(tǒng)的水質(zhì)分析多采用經(jīng)典

16、的化學(xué)分析及儀器分析方法。這些方法均需將水樣 取至實驗室進(jìn)行分析，費時費力，對操作人員的專業(yè)技術(shù)水平要求高，不易現(xiàn)場作業(yè)，特 別是水污染事件突然發(fā)生時，經(jīng)典的實驗室方法更是無從應(yīng)對。90年代以來，盡管在 線及現(xiàn)場水質(zhì)分析儀器在發(fā)達(dá)國家普遍應(yīng)用，但水質(zhì)分析簡易快速檢測管法仍以其 方便、適用性強、易于普及的特性得到發(fā)展，并廣泛應(yīng)用于不同的水環(huán)境現(xiàn)場測試 及突發(fā)性污染事故中。目前水質(zhì)檢測管可分為塑料檢測管、吸附檢測管、比長式檢測管和真空玻璃 檢測管。塑料檢測管法是將顯色試劑做成粉狀封裝在毛細(xì)玻璃管中，再將其套封在聚乙烯軟塑料管中。使用時先將塑管用手指捏扁，排出管中空氣，插入水樣中放開手 指使水樣吸入

17、，再將試管中毛細(xì)管捏碎，數(shù)分鐘內(nèi)顯色，與標(biāo)準(zhǔn)色板比較讀數(shù)。吸附檢測管法是將一支細(xì)玻璃管的前端置吸附劑，后端放置用玻璃安甑瓶封裝 的試劑，中間用玻璃棉等惰性物質(zhì)隔開，再將兩端熔封。使用時將兩端割開，用唧筒抽 入水樣使吸附在吸附劑上，再將安甑瓶打碎讓試劑與吸附劑上的待測物作用，觀察吸附劑的顏色變化，與標(biāo)準(zhǔn)色板對比讀數(shù)。比長式檢測管法是將檢測試劑置于惰性載 體上并灌裝于一支細(xì)玻璃管中，兩端用玻璃棉堵塞，再將兩端熔封。使用時將檢測管 兩端割斷浸入水樣中，利用毛細(xì)作用吸入水樣，觀察顏色變化的長度，從刻度上讀數(shù)。 上述幾種方法存在的最大問題是無法準(zhǔn)確定量，誤差較大。而真空玻璃檢測管法不 論在操作簡易程度還

18、是色階分辨率上都明顯優(yōu)于上述方法，其特殊優(yōu)勢在于它的真 空度控制。真空玻璃檢測管由鉛筆狀的玻璃管內(nèi)裝檢測試劑所構(gòu)成，使用時在水樣中折斷前端毛細(xì)管，水樣即自動吸入管中，實現(xiàn)自動定量采樣和定量反應(yīng)，從而保證了 測試結(jié)果的高準(zhǔn)確度和高精密度。同時，真空狀態(tài)下更能有效地延長試劑的存儲期， 使檢測管產(chǎn)品具備更好的商品性能。美國公司現(xiàn)有 50多個品種，國產(chǎn)品種為40多 個品種。從產(chǎn)品品種對比，雙方各為互補，美國公司在陰離子方面品種較多，而國產(chǎn)檢 測管重金屬方面品種較全。檢測管法以簡單、快捷、準(zhǔn)確、方便的技術(shù)特性廣泛應(yīng)用于水質(zhì)優(yōu)先物的日常 監(jiān)測、水污染事故的現(xiàn)場應(yīng)急檢測、衛(wèi)生防疫、工農(nóng)業(yè)用水及排水等水質(zhì)的現(xiàn)

19、場檢 測。尤其在水質(zhì)環(huán)境條件較差、工作面大、檢測任務(wù)繁重或應(yīng)急檢測中 ，檢測管法具有更加明 顯的技術(shù)優(yōu)勢，有一定的適用性；另一方面由于檢測管僅僅是現(xiàn)場快速半定量測定水 中較高濃度污染物，因此該方法也有它應(yīng)用領(lǐng)域和范圍的局限性，在方法準(zhǔn)確性和精 密度方面和實驗室檢測常規(guī)方法還存在一定的差距。據(jù)調(diào)研目前國內(nèi)市場上水質(zhì)檢 測管產(chǎn)品種類很少，生產(chǎn)廠家也有限，每家產(chǎn)品的質(zhì)量直接影響測量準(zhǔn)確性，在編制標(biāo) 準(zhǔn)方法時方法的性能就很難一概而論，應(yīng)采取以適用范圍、操作程序和質(zhì)控措施為 主的原則來進(jìn)行這類快速現(xiàn)場分析方法標(biāo)準(zhǔn)的文本編寫和研究?，F(xiàn)存主要問題是：目前，我國標(biāo)準(zhǔn)方法體系中還比較缺少現(xiàn)場快速分析方法和關(guān) 于

20、編制現(xiàn)場快速分析的技術(shù)要求，由于缺少相應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)的認(rèn)定，水質(zhì)優(yōu)先物檢測管 方法的應(yīng)用在很大程度上受到制約。同時，水質(zhì)檢測管測定方法和化學(xué)方法的比較 研究以及目前國內(nèi)常用的檢測管的性能比較等工作都很缺乏 ，阻礙了這一技術(shù)在應(yīng) 急監(jiān)測中的應(yīng)用，缺乏這一技術(shù)為突發(fā)性污染事故提供正確判斷的理論依據(jù)。因此 ，盡快加強相關(guān)內(nèi)容研究，將有助于提高水質(zhì)優(yōu)先物現(xiàn)場監(jiān)測的能力和效率，為水環(huán)境 保護(hù)提供及時有效的技術(shù)支撐手段。4標(biāo)準(zhǔn)制修訂的技術(shù)路線4.1標(biāo)準(zhǔn)修訂的基本原則(1環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的制訂應(yīng)符合國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法；(2環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的制訂應(yīng)符合環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則(HJ

21、168;(3方法的檢出限滿足應(yīng)急監(jiān)測現(xiàn)場工作對較高濃度污染物的快速定量、半定 量和定性的要求。(4方法具有普遍適用性，易于推廣使用。4.2標(biāo)準(zhǔn)修訂的技術(shù)路線本標(biāo)準(zhǔn)適用于水質(zhì)中不同污染物的快速檢測。本標(biāo)準(zhǔn)是各類污染物水質(zhì)檢測管工作原理的通用規(guī)范性標(biāo)準(zhǔn)，重點編制內(nèi)容：適 用范圍、方法原理、干擾和消除，分析步驟，質(zhì)量保證與質(zhì)量控制等內(nèi)容。制訂本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)路線，見圖1?？萍紭?biāo)準(zhǔn)司下達(dá)修訂任務(wù)成立標(biāo)準(zhǔn)編制組查閱文獻(xiàn)及資料調(diào)研國內(nèi)外檢測管情況調(diào)研編與開題報告和標(biāo)準(zhǔn)草案，并進(jìn)行開題論證國內(nèi)外檢測管方法應(yīng)用情況確定制定該標(biāo)準(zhǔn)的方法和原則適用范圍確定部分檢測管驗證干擾消除通用方法驗證質(zhì)量保證和質(zhì)控方法驗證相關(guān)環(huán)

22、保標(biāo)準(zhǔn)確定標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容國外標(biāo)準(zhǔn)編制標(biāo)準(zhǔn)方法文本和編制說明（征求意見稿、征求意見并匯總處理、送審稿、技術(shù)審查及完成報批稿圖1標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線圖5方法研究報告本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中氟化物、氟化物、硫化物、二價鈕、六價銘、鍥、氨 氮、苯胺和磷酸鹽等污染物的檢測管法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氟化物、氟化物、硫化物、二價 鈕、六價銘、鍥、氨氮、苯胺和磷酸鹽等中、高濃度污染物的快速定性、半定量分 析。也適用于受污染的地下水和海水中污染物的快速定性、半定量分析。其他的污染物項目如果 通過驗證也可適用于本標(biāo)準(zhǔn)。部分污染物使用該方法在一定濃度范圍和消除干擾后，可以達(dá)到較高的準(zhǔn)確度 和精密度，因此根據(jù)

23、實際情況，將該方法定義為定性、半定量不僅能夠反應(yīng)方法的特 點，給了用戶較為靈活的選擇性。一般情況下，從檢測方法的靈敏度上看，該方法是不適合測定污染物控制指標(biāo)中 濃度較低的地下水和海水的，但當(dāng)如果出現(xiàn)較高污染物時，該方法是適用的。鑒于方法的特殊性和新的檢測管研制發(fā)展情況，該方法僅選取了一部分污染物 進(jìn)行驗證該方法同樣適用于其他達(dá)到要求的檢測管。5.2 規(guī)范性引用文件在這部分給出了方法涉及但沒有詳細(xì)敘述的采樣和保存等技術(shù)內(nèi)容的參考規(guī) 范。5.3 方法原理給出了真空水質(zhì)檢測管的分析原理，同時按照會議紀(jì)要要求，將部分常用測試管 的基本反應(yīng)機理在附錄 A中詳細(xì)給出。沒有列出的參考生產(chǎn)廠家給出的說明。5.

24、4 干擾和消除5.4.1 不同測試參數(shù)的干擾物，按照常規(guī)的國標(biāo)方法進(jìn)行分離或掩蔽處理。5.4.2 水中懸浮物質(zhì)、沉淀或藻類可能會對不需要加熱消解的項目產(chǎn)生干擾，應(yīng)過濾。當(dāng)稀釋后不會使樣品中目標(biāo)物濃度過低時，亦可以采取低倍數(shù)稀釋的方法消 除懸浮物的干擾。5.4.3通過加標(biāo)回收試驗結(jié)果判斷水樣顏色是否產(chǎn)生干擾。當(dāng)判 斷顏色干擾測定時，應(yīng)按國標(biāo)方法中規(guī)定方法(蒸儲或絮凝沉淀等消除干擾，在濃度測 定范圍允許的情況下，也可通過稀釋消除。關(guān)于干擾和消除：首先該部分內(nèi)容一部分參考了生產(chǎn)廠家的研究資料和說明，并 進(jìn)行了驗證，例如稀釋法對懸浮物干擾的消除效果；一部分進(jìn)行了研究和驗證，例如色 度的干擾。由于干擾的

25、復(fù)雜性，這里給出的是通用的干擾物的去除方法，其他干擾還 要根據(jù)污染物的性質(zhì)來定。色度的干擾研究和驗證：挑選了 2個為150和200的工業(yè)廢水和4個色度為50 的地表水，分別加標(biāo)測試色度對六價銘、硫化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、 鍥、氟化物、苯胺類和鎘的影響。結(jié)果鎘在色度為50至200期間加標(biāo)回收率為10%至55%,有明顯干擾存在，但干擾關(guān)系還不能確定。其他化合物的回收率在80%至126%。具體試驗結(jié)果,見表2。表2水樣中色度對檢測影響的測試結(jié)果Cr6+(mg/L S2-(mg/L序號水樣色度(度原值加標(biāo)測試值回收率原值加標(biāo)測試值回收率1 制漿廠廢水 1 200 0.0 1.00 1.00 1

26、00 0.0 1.00 0.92 923 制漿廠廢水 2 150 0.0 1.00 0.92 92 0.0 1.00 1.00 1004 地表水 150 0.0 1.001.001000.01.00 1.00 1005 地表水 250 0.0 1.001.001000.01.00 1.00 1006 地表水 250 0.0 1.001.001000.01.00 0.92 927 地表水 350 0.0 1.000.9292 0.0 1.00 0.92 92Mn2+(mg/L 硝酸鹽氮(mg/L序號水樣色度（度原值加標(biāo)測試值回收率原值加標(biāo)測試值回收率1 制漿廠廢水 1 200 3.0 2.00

27、4.00 50 15.0 15.0 28.0 86.72 制漿廠廢水 2 150 0.8 2.00 3.00 110 16.0 15.0 35.0 126.73地表水1 50 0.4 2.00 2.00 80 15.0 15.0 27.0 80.05 地表水 2 50 0.4 2.00 2.00 80 16.0 15.0 16.0 0.06 地表水 2 50 0.4 8.00 8.00 95 28.0 15.0 40.0 80.07 地表水 3 50 0.4 8.00 8.00 95 / / / /亞硝酸鹽氮（mg/L磷酸鹽（mg/L序號水樣色度（度原值加標(biāo)測試值回收率原值加標(biāo)測試值回收率1

28、制漿廠廢水 1 200 0.00 1.00 0.92 92 0.0 1.00 0.92 923 制漿廠廢水 2 150 0.00 1.00 0.92 92 0.0 1.00 0.92 924 地表水 1 50 0.00 1.00 0.92 98 0.0 1.00 0.98 984地表水2 50 0.05 1.00 0.92 93 0.5 1.00 0.98 936 地表水 2 50 0.00 1.00 0.92 92 0.0 1.00 0.92 927 地表水 3 50 0.00 1.00 0.92 / 0.5 1.00 0.98 93鍥（mg/L氟化物（mg/L序號水樣色度（度原值加標(biāo)測試值

29、回收率原值加標(biāo)測試值回收率1 制漿廠廢水 1 200 0.40 2.0 2.42101 0.50 6.00 6.60 101.72 制漿廠廢水 2 150 0.30 2.0 2.28 99 0.50 6.00 6.00 91.73 地表水 1 50 0.00 2.0 2.00 100 0.50 6.00 6.60 101.74 地表水 2 50 0.00 2.0 2.12106 0.50 6.00 6.60 101.75 地表水 2 50 0.1 2.0 2.12 101 0.50 6.00 6.60 101.76 地表水 3 50 0.1 2.0 2.12101 0.75 6.00 7.30

30、 109.2苯胺（mg/L鎘離子（mg/L色度（度原值加標(biāo)測試值回收率原值加標(biāo)測試值回收率1 制漿廠廢水 1 200 0.10 0.80 0.80 87.50.10 0.20 0.21 552 制漿廠廢水 2 150 0.00 0.80 0.65 81.20.08 0.20 0.15 353 地表水 1 50 0.00 0.80 0.65 81.20.05 0.20 0.15 504 地表水 2 50 0.10 0.80 0.80 87.50.08 0.20 0.15 351.1 地表水 2 50 0.10 0.80 0.80 87.50.08 0.20 0.10 106 地表水 3 50 0

31、.10 0.80 0.80 87.50.08 0.20 0.10 10盡管驗證了色度在一定范圍內(nèi)對于移去少量樣品的檢測管法沒有明顯干擾，但鑒于由于樣品干擾的不確定性和復(fù)雜性，本方法僅給出判斷方法及消除方法。5.5 試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水均使用無 干擾試劑的純水。按照檢測管的使用說明進(jìn)行試劑的制備。專用助劑：為配合特定監(jiān)測項目檢測，插入顯色管前定量加入水樣中，具體操作參 考檢測管使用說明書。5.6 儀器和設(shè)備5.6.1 電子比色計：測定顯色后檢測管光強所對應(yīng)的濃度，或其他同等光度儀。5.6.2 檢測管:玻璃材質(zhì)，真空封裝。5.6.3 加熱反應(yīng)器（加

32、熱裝置:用于部分檢測管加熱反應(yīng)的裝置，例如氟化物需要 加熱反應(yīng)等。5.6.4 其他檢測管測定時的輔助設(shè)備5.6.5 一般實驗室常用儀器和設(shè)備。關(guān)于儀器和設(shè)備：列出了目前國內(nèi)使用的玻璃真空檢測管的主要儀器?！?.熨他檢測管測定時的輔助設(shè)備”指今后隨著技術(shù)的進(jìn)一步改進(jìn)可能出現(xiàn)的其他輔助設(shè) 備。5.7 樣品5.7.1 樣品采集:按照HJ/T 91和HJ/T 164等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集。5.7.2 樣品保存:樣品應(yīng)盡快現(xiàn)場測定，不需要添加固定劑；如需保存應(yīng)按照水 質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定（HJ 493。關(guān)于樣品的保存：考慮到檢測管的多種使用，給出了兩種情況的要求：一是立即分 析,不加固定劑；

33、一是樣品采回實驗室或其他不立即分析的情況下需要加固定劑。5.8 分析步驟根據(jù)水樣中待測物的種類和含量選擇相應(yīng)品種和規(guī)格的檢測管。5.8.1 參考儀器說明書，定量移取水樣，并加入一定量的專用助劑，混合均勻。注:不須加入專用助劑的不需要定量移取樣品，直接進(jìn)行5.8.2步驟。5.8.2 將檢測管前端的毛細(xì)管在水樣中折斷，管內(nèi)負(fù)壓即刻將水樣定量吸入管中5.8.3 取出檢測管并上下振搖幾次，使管中待測物和測試液反應(yīng)均勻。注:部分污染物（氟化物等需要進(jìn)行加熱反應(yīng)，應(yīng)嚴(yán)格控制檢測管的加熱溫度和時 問。加熱后的檢測管應(yīng)放置冷卻，待測。同批次測試樣品放置的時間應(yīng)保持一致。5.8.4 將檢測管插入電子比色計插孔，

34、按照儀器說明書操作，直接讀數(shù)。5.9 結(jié)果計算與表示通過電子比色計，直接讀出結(jié)果，以mg/L表示。如果樣品經(jīng)過稀釋，最后的測定 結(jié)果應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/L時，保留到小數(shù)點后兩位有效數(shù)字；當(dāng)測定結(jié)果大于等于1 mg/L時，保留三位有效數(shù)字；化學(xué)需氧量用整數(shù)表示。關(guān)于結(jié)果計算：由于本方法是直讀方法，因此不存在計算公式，僅給出了結(jié)果表示 的要求。5.10 精密度和準(zhǔn)確度實驗室內(nèi)分別對高、中、低三種濃度的目標(biāo)物進(jìn)行六次平行測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0 30%。5.10.2準(zhǔn)確度實驗室內(nèi)對兩種實際樣品進(jìn)行了加標(biāo)試驗測定，加標(biāo)回收率為58%125%。關(guān)于精密度和準(zhǔn)確度：實驗室內(nèi)采用空白加標(biāo)和選

35、取實際樣品加標(biāo)方法的測試 了方法的準(zhǔn)確度和精密度。實際樣品選取有代表性的一種地表水和一種工業(yè)廢水。檢出限:在廠家給出的檢出限附近，配置一個標(biāo)準(zhǔn)濃度，在試劑水中加標(biāo)，平行測 定6次，當(dāng)測定結(jié)果穩(wěn)定在配置濃度的 及0%內(nèi)時，即可視為該項檢測管的檢出限。檢 出限均能滿足污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978-1996水質(zhì)檢測要求，部分指標(biāo)均能滿 足地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3838-2002中H類以下水質(zhì)檢測。實驗室內(nèi)的試驗結(jié)果，見方法測試結(jié)果。5.11 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制5.11.1 每分析一個樣品應(yīng)做同時做一對平行樣測定；同一樣品在進(jìn)行測試時，應(yīng) 同時進(jìn)行一對樣品加標(biāo)回收測定，以判斷基質(zhì)存在的干擾。5.1

36、1.2 每分析一批樣品應(yīng)做一個標(biāo)準(zhǔn)控制樣品測定。5.11.3 結(jié)果報出時應(yīng)同時給出同批分析的質(zhì)控數(shù)據(jù)，包括平行樣、加標(biāo)回收、最 低檢出濃度等。5.11.4 電子比色計或其他等效儀器使用一段時間后，須由廠家重新校準(zhǔn)。關(guān)于質(zhì)量控制和質(zhì)量保證：根據(jù)方法特點給出了上述分析過程和結(jié)果計算的質(zhì) 控要求，特別指出對客戶出具結(jié)果時應(yīng)附帶質(zhì)控數(shù)據(jù)。5.12注意事項5.12.1 檢測管和專用助劑必須在規(guī)定的條件下貯存，并在保質(zhì)期內(nèi)使用。5.12.2 使用玻璃檢測管時，要注意保護(hù)眼睛和面部，防止助劑濺出或玻璃的傷 害。6.與開題報告的差異說明關(guān)于檢測項目：下達(dá)標(biāo)準(zhǔn)任務(wù)時的方法名稱中包括溶解氧、氟化物、氟化物、 硫化

37、物、二價汞、六價銘、Ca2+、Mg2+、Cu2+、Ag十種檢測項目，開題會議紀(jì)要 給出了可適當(dāng)增加檢測因子，因此驗證方選擇了較為成熟的氟化物、氟化物、硫化 物、二價鈕、六價銘、鍥、氨氮、苯胺、硝酸鹽、亞硝酸鹽、化學(xué)需氧量、鎘和磷 酸鹽十三種檢測管進(jìn)行適用性驗證，其中硝酸鹽、亞硝酸鹽、鎘存在的干擾較明顯 暫沒有列入；化學(xué)需氧量檢測管法操作較為繁瑣和現(xiàn)行國標(biāo)水質(zhì)化學(xué)需氧量測定 快速消解分光光度法比較不具備優(yōu)勢，沒有列入，但可以使用；溶解氧、余氯不具備 驗證條件，原定項目中Ca2+、Mg2+、Cu2+、Ag還沒有技術(shù)成熟的檢測管。本方法 適用范圍明確指出：除已給出驗證數(shù)據(jù)的9種目標(biāo)物外,其他的污染物

38、項目如果通過 驗證也可適用于本標(biāo)準(zhǔn)。因此不排斥沒有給出驗證數(shù)據(jù)的其他項目檢測管執(zhí)行該標(biāo) 準(zhǔn)。7對實施本標(biāo)準(zhǔn)的建議關(guān)注國內(nèi)水質(zhì)檢測管的發(fā)展，使用單位可根據(jù)方法給定的一般原則經(jīng)驗證后適 當(dāng)拓展應(yīng)用范圍?？紤]到檢測管法的適用特點是現(xiàn)場、快速，在應(yīng)用領(lǐng)域，只要其性能滿足監(jiān)測 目的的需 求，不僅是應(yīng)急監(jiān)測，而且還可以在其他分析目的的現(xiàn)場檢測、實驗室檢測 中應(yīng)用，故建議在通過本標(biāo)準(zhǔn)時，將開題時確定的水質(zhì) 應(yīng)急監(jiān)測檢測管法改為 更為確切的水質(zhì)檢測管法。1史平,侯定遠(yuǎn).水中硝基苯的快速氣相色譜測定J環(huán)境科學(xué)與技術(shù)， 1999(012王東宇，張勇.2006年中國城市飲用水源突發(fā)污染事件統(tǒng)計及分析J安全與環(huán)境學(xué)報

39、，2007(063郁建橋，張璘，徐亮，丁銘.環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測裝備的配置思路J環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2007(024陳寧，邊歸國.突發(fā)環(huán)境污染事件應(yīng)急監(jiān)測與處置儀器設(shè)備的配置J環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2007(045沈振月，姚愛珍，劉建明，茅元卿，傅軍.強化突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān) 測管理J中國環(huán)境 監(jiān)測，2000(026師忠東.突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測體系的建立J山西化工，2006(067石秋池.從美國“9 11'后為保護(hù)飲用水水源地所做的工作看我國飲用水 水源地應(yīng)急保 護(hù)中的問題J水資源保護(hù)，2003(058蔡繼紅，吳敬波.液氯意外泄漏的應(yīng)急監(jiān)測J污染防治技術(shù)，2005(069李國剛

40、，環(huán)境化學(xué)污染事故現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測技術(shù)與儀器設(shè)備，現(xiàn)代科學(xué)儀器，2004(01 10地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 3838-200211污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-199612地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB/T14848-1993附:方法測試結(jié)果1.檢出限檢出限:在廠家給出的檢出限附近，配置一個標(biāo)準(zhǔn)濃度，在試劑水中加標(biāo)，平行測 定6次，當(dāng)測定結(jié)果穩(wěn)定在配置濃度的 厚0%內(nèi)時，即可視為該項測試管的檢出限。 見附表19。2.準(zhǔn)確度和精密度配置測試范圍內(nèi)高、中、低三種濃度的空白加標(biāo)樣 ，選擇同一批次的不同檢測 管測試6次,計算其方法準(zhǔn)確度。實際樣品的影響，選擇地表水和工業(yè)廢水，先測試樣 品中污染物濃 度，再配置

41、高、中、低三種濃度樣品加標(biāo)樣，分別取同一批次不同檢測 管測試6次,計算其實際樣品測試準(zhǔn)確度。見附表19。附表1氟化物的檢出限、準(zhǔn)確度和精密度幡也改 3 D3 #011口¥i mik hM*1OHQM(M1?？凇? Mb0 Df2JI心里J0 0110 040UOB。UM1oon。國T0040。附4omi0(M70C6dCUMa onQ(H70函力帆！QDM0 0470 064fl 11一用也丁，尸恥eoioB005QU7QU*始用收耳儂JIT)4mi 20 MHa onio*OD!Z忡叼"出舊工CM1131111»忖出X堆R尚f2LiagDa僧弗同收卓-H1100

42、inIW94隼右星前Iktehjafrtrm*n-ktV 刊 u i - bM：D 04。魄OS：DMf1OQ：DD3J DM。值QI3If多0 W20O3Sr»0 H：3D(M13on：iMMconON140 0230 03S0 0750 0240 Q3S/50 0230 03S0 0760 0240 04/60.0220 0390 0750 0240 038/平均值K(m%L)0 0220 039D 0750 0240 03S/相對誤差(%)12-4-720n-JI標(biāo)/偏差5r (mg/L)0 OOOS0 0D05o aoas0 00320 can/相對標(biāo)準(zhǔn)偏基(%)366142

43、1.0913 352,83/加標(biāo)mi收率(%)11296939533/樣品濃度均值(峻)0. 0> 0> 0. 0、 0.均值口0 005、0 005. 0 005. 0 005. 0 005.0.005,均值。0。54。配3D Q琥?？诓? D24!$D 023 DJHD! D7fia D2-IDC4I100220 0190 075A 024QQ封t解為m Ticspt)0 0720 0 39nmn 0240Q33i時轉(zhuǎn)貨* (%JRW-7204th m修 L S(txL)口靦工tiOMianm0 DD32電Ull/tri;卜 Lift it 彳臼*i3 M1 42LD91135

44、213/恥林則收才，KJ111949395門/限R均小niL】fl. 0, 0. 0.上必Mjffll QQOK. DOOS. CDD5, 1 tNK. U.ftK.DOOS. Kj'titl H15f江相鼎上值他出眼0 5I中門鴻麻F山nr43洞北益處10.391 767 9940 391 763酗7.3410 591763 9H7X40$91內(nèi)SEB799s0.391 763.6B6陽,0381763 32734、'羯跖 r(aitL；U40174J7Z744Hh H -出 IT AL£、H,r3233.687.343,014.57.9942.34.57-342.

45、673.988.9752.673987,342.673688.9762.33.687342.674.57.99平均值7(mg/L)2 423.877.452 S44 33S48相對誤差(%)21.3,7428 176標(biāo)準(zhǔn)偏差S(rr®L)0 19110 33270 26540 18620 26850 5368相對標(biāo)準(zhǔn)偏微%)7.888.603,566,566216.33加標(biāo)回收率(%)978487948494樣柚濃度均值(聞L)D.39> 0 39、039, 0.59. 0.59、0 39,0 31, U 1、 K 1. b 均值口叮附表3硫化物的檢出限、準(zhǔn)確度和精密度3233

46、.687.343.014.57.9942.34.57.342.673.988.9752473%7342.673 988.9762.33.687 342.674.57.992 423877452.M4 338 48和M讀年(%)213-742S176林利保；S(mg/L)0 19110 33270 26540 1M20 26850 5368相有桁準(zhǔn)假4(%)7.888.603.566.566.216.33加秋的我*(%)978487948494HM流咫均的mg/L)0 39. 0 39 . 0 S9. 0 59. 0 59. 0 39.均依。490 8U 1、】 I. U 1.均依。箝ftrWM

47、最低愴出版 (0 1 nig/L)空門0.141015的證結(jié)£GM)10.1149.9715，0.1149.971530.113 929 971540.113.9210.615.C C CC C測定結(jié)果 (“乳)10.383.925.3/2.53.92.0.383.925.3/2.5430.383.925.3/2.594.1340.383.815.3/2.594.1350.383.925.3/2.924.1360.383.925.3/2.84.13平均ffl x(mg/L)0 383 905 30/2654 07相對決 (%)-24-2-12/-3432M凈偏左S(mg/L)0 00

48、000 04490 0000/0 171S0 0914相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)0.001.150.00/6.482.24加標(biāo)回收率4)769888/6668樣品濃度均值(mg/L)0. 0. 0m 0、 0. 0. 均值00、 0、 0. 0、 0、 0.均色0»firm'll10 383925.3f2.53 9210J83.925.3f之543O3S3 s5，tZ 594.1340 3838153t2 594.1350.363 9N5 3i2.924.1300 383 925.3f234,13甲均心rCthfl/L jD曲3 ?Q5 JO1：654 07機N阻赭E)-2Ar-12

49、tY-32蚱用偏* Si nlL)口口加口0融”口弧。ta nn0 M14+；時機，偏電(*)0 001,150.00f6 462.24加瓦,何呢隼% ：769803/66B樗/強孽切門山郎匚C, 0. 4. 0. 0.乩均依口D, , U, U, 0, EL向值口¥看將黯顯幅修出限1 1 E也)史一般MLi$ID15IOS6Itf6o.a61116. 1a.一 .口4,附表4二價鈕的檢出限、準(zhǔn)確度和精密度刈定站梟14101641015510155101534101551115451015510155510154111665W1551015T 均 f x(mg/L)5|口1551015相時巡，：()-7I74華 .偏 K (nig/L)0 511540 00000 40820 51640 51M0 40S2梅時機般幅*6)11.070,002.6911.075002,69加林回4st率%>93100101'93103101利油濃度均他mg/L)d tk 0. 0* D, 0.均值口(k Ov (k 0, 0, 0，均值0博定給業(yè)L4耳101016154S10w151534to15511154§5S10iats15S4w