基礎(chǔ)化學(xué)電解質(zhì)溶液

1、第三章 電解質(zhì)溶液Electrolyte Solutions第一節(jié) 強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論一強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)1.定義：電解質(zhì)是溶于水中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物，這些化合物的水溶液稱(chēng)為電解質(zhì)溶液。 NaCl(s)Na+(aq) + Cl-(aq)H2O+電解質(zhì)可分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)兩類(lèi)。在水溶液中能完全解離成離子的化合物就是強(qiáng)電解質(zhì)。例如弱電解質(zhì)在水溶液中只能部分解離成離子的化合物。例如： 解離度：達(dá)解離平衡時(shí)，已解離的分子數(shù)和分子總數(shù)之比。單位為一，可以百分率表示。通常0.1 molkg-1溶液中，強(qiáng)電解質(zhì)30%；弱電解質(zhì)5%.原原有有分分子子總總數(shù)數(shù)已已解解離離分分子子數(shù)數(shù) 例 某電解質(zhì)HA

2、溶液，其質(zhì)量摩爾濃度b(HA)為0.1 molkg-1，測(cè)得此溶液的Tf為0.19，求該物質(zhì)的解離度。解 設(shè)HA的解離度為， HA(aq) H+(aq) +A-(aq) 平衡時(shí)/molkg-1 0.1-0.1 0.1 0.1HA+H+A-=0.1(1+) molkg-1根據(jù)Tf=Kfb0.19 K=1.86 Kkgmol-10.1(1+) molkg-1 = 0.022 = 2.2% 校正系數(shù)i與解離度 的關(guān)系 1) AB型電解質(zhì) AB(aq) A+(aq) + B-(aq)平衡時(shí) c-c c c ic=(c-c)+c+c=c+c i=1+2) AB2（或A2B）型電解質(zhì) AB2(aq) A2

3、+(aq) + 2B-(aq)平衡時(shí) c-c c 2c ic=(c-c)+c+2c=c+2c i=1+22.2.強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論要點(diǎn)電解質(zhì)離子相互作用，離子氛存在，致使離子間相互作用而互相牽制，表觀(guān)解離度不是100%100%。3.離子的活度和活度因子 活度：離子的有效濃度(表觀(guān)濃度)小于理論濃度，有效濃度的值就是活度aB?；疃纫蜃樱?B稱(chēng)為溶質(zhì)B的活度因子。離子的活度aB = BbB/bOb為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的濃度(即1 molkg-1)。由于離子的表觀(guān)濃度小于理論濃度，一般B 1 molL-1時(shí)，直接用H3O+或OH-表示。 OH3a人體各種體液的pH體體 液液pH 體體 液液pH血清血清7.357.

4、45大腸液大腸液8.38.4成人胃液成人胃液0.91.5乳汁乳汁6.06.9嬰兒胃液嬰兒胃液5.0淚水淚水7.4唾液唾液6.356.85尿液尿液4.87.5胰液胰液7.58.0腦脊液腦脊液7.357.45小腸液小腸液7.6四共軛酸堿解離常數(shù)的關(guān)系酸HA及其共軛堿HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(aq) H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) Kw=H3O+OH- 以Ka、Kb代入，得 KaKb=KwHAOHA3aKAHAOHbK例 已知NH3的Kb為1.810-5，試求NH4+的Ka。解 NH4+是NH3的共軛酸，故 Ka=Kw/Kb =1.010-14/(1.810-5) =5.610-10第四節(jié) 酸堿溶液pHpH的計(jì)算一強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液 強(qiáng)酸或強(qiáng)堿在一般濃度下，HA：H3O+=c(HA)；B： OH-=c(B)。 但當(dāng)H3O+或OH-1 molL-1時(shí)，直接用H3O+或OH-表示。 OH3a2.水溶液的pHl定義： pH=-lg 稀溶液中， pH = -lgH3O+l類(lèi)似的， pO