2019年高考化學(xué)考綱解讀與熱點難點突破專題07電解質(zhì)溶液及其應(yīng)用教學(xué)案含解析_第1頁
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文檔簡介

1、電解質(zhì)溶液及其應(yīng)用【2019 年高考考綱解讀】1了解電解質(zhì)的概念;了解強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2了解電解質(zhì)在水溶液中的電離,以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。4了解水的電離,離子積常數(shù)。5了解溶液 pH 的定義;了解測定溶液 pH 的方法,能進行 pH 的簡單計算。6了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。7了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)?!局攸c、難點剖析】一、弱電解質(zhì)的電離平衡1判斷弱電解質(zhì)的方法(1)在濃度和溫度相同時,與強電解質(zhì)溶液做導(dǎo)電性對比試驗。(2)在

2、濃度和溫度相同時,與強電解質(zhì)溶液比較反應(yīng)速率快慢。(3)配制一定物質(zhì)的量濃度的 HA 溶液(如 0.01 mol·L1),測其 pH。若 pH2,則說明 HA 為弱酸。(4)測定對應(yīng)的鹽溶液的酸堿性,如鈉鹽(NaA)溶于水,測其 pH,若 pH7,則說明 HA 為弱酸。(5)稀釋前后 pH 與稀釋倍數(shù)的變化關(guān)系。如將 pH2 的酸溶液稀釋 1 000 倍,pH<5,則證明該酸為弱酸。(6)利

3、用電離平衡證明。如醋酸溶液中滴入石蕊試液變紅,再加 CH3COONa 固體,顏色變淺。(7)利用較強酸(堿)制取較弱的酸(堿)來判斷電解質(zhì)強弱。(8)利用元素周期表同周期、同主族的遞變性進行判斷。2一元強酸與一元弱酸的比較相同物質(zhì)的量相同 pH、相同體積酸項目c(H)中和堿的能力濃度、相同體積一元強酸大相同一      一      一元弱酸  元強酸  元弱酸小   

4、0;  相同小      大與金屬反應(yīng)的大小      相同起始速率稀釋相同倍數(shù)小大      大      小后的 pH二、水的電離及溶液的酸堿性1水電離的 c(H)或 c(OH)的計算方法(25 )(1)中性溶液:c(H)c(OH)1.0×107 mol·L1。(2

5、)溶質(zhì)為酸的溶液H來源于酸電離和水電離,而 OH只來源于水。如計算 pH2 的鹽酸中水電離出的 c(H):方法是先求出溶液中的 c(OH)1012 mol·L1,即水電離出的 c(H)c(OH)1012 mol·L1。(3)溶質(zhì)為堿的溶液OH來源于堿電離和水電離,而 H只來源于水。如 pH12 的 NaOH 溶液中,c(H)1012 mol·L1,即水電離產(chǎn)生的 c(OH)c(H)1012 mol·

6、;L1。(4)水解呈酸性或堿性的正鹽溶液H和 OH均由水電離產(chǎn)生。如 pH2 的 NH4Cl 溶液中由水電離出的 c(H)102 mol·L1;如 pH12 的 Na2CO3 溶液中由水電離出的 c(OH)102 mol·L1。2有關(guān)溶液酸堿性及 pH 的易錯易混辨析(1)一定溫度下,無論是稀酸、稀堿或鹽溶液中,水的離子積 KW c(H)·c(OH)均不變,水電離出的 c(H)c(OH)

7、,KW 只與溫度有關(guān),只有在 25 時,KW1×1014。(2)pH 是溶液酸堿性的量度。pH6 的溶液在常溫下呈酸性,其他溫度也可能呈中性或堿性;pH0 的溶液并非 沒有 H,而是 c(H)1.0 mol·L1,同時也并非無 OH,此時 c(OH)1.0×1014 mol·L1。(3)對于強酸(強堿)溶液,每稀釋為 10 倍體積時,pH 增大(減小)1 個單位;對于弱酸(弱堿)溶液,每

8、pH稀釋為 10 倍體積, 增大(減小)不足 1 個單位;無論稀釋多少倍,酸(堿)溶液的 pH 不能等于或大于(小于)7,只能趨近于 7。(4)強堿溶液的 pH 計算,應(yīng)先根據(jù)溶液的 c(OH)求出溶液 c(H),從而求出溶液的 pH。(5)強酸、強堿的 pH 之和與 c(H)、c(OH)比較:(6)若酸、堿溶液的 pH 之和為 14,酸、堿中有一強一弱,則酸、堿溶液混合后,誰弱顯誰性。三、電解質(zhì)溶液中的粒

9、子觀ïì弱酸或弱堿的電離1兩種“微弱”íïî弱酸陰離子和弱堿陽離子的水解2三個守恒(1)電荷守恒規(guī)律相等陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)  陽離子所帶正電荷總數(shù)333如在 Na2CO3 溶液中存在著 Na、CO2、H、OH、HCO,它們存在如下關(guān)系:c(Na)c(H)2c(CO2)3c(HCO)c(OH)。(2)物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,粒子種類增多,但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。(3)質(zhì)子守恒規(guī)律即 H2O 電離的氫離子和氫氧根離子濃度相等。在 Na

10、2CO3 溶液中水電離出 OH和 H,其中水電離產(chǎn)生的 H33以 H、HCO、H2CO3 三種形式存在于溶液中,則有 c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。3兩種形式(1)等式對于等式通常有兩個,即電荷守恒、物料守恒,一些復(fù)雜的等式往往是對兩個守恒關(guān)系式經(jīng)過變形得到的,或代入某些所給已知條件得到的。(2)不等式對于不等式,要具體分析溶液中各種電離方程式、水解方程式、溶液的酸堿性。4兩個注意(1)不同溶液中同一離子濃度的比較要看溶液中其他離子對該離子的影響。(2)混合溶液中各離子濃度的比較要綜合考慮電離因素、水解因

11、素等。四、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1沉淀的生成(1)條件:離子濃度商(Qc)大于溶度積(Ksp)。(2)應(yīng)用:分離離子:同一類型的難溶電解質(zhì),如AgCl、AgBr、AgI,溶度積小的物質(zhì)先析出,溶度積大的物質(zhì)后析出??刂迫芤旱?#160;pH 來分離物質(zhì),如除去 CuCl2 中的 FeCl3 就可向溶液中加入 CuO 或 Cu(OH)2 等物質(zhì),將 Fe3轉(zhuǎn)化為 Fe(OH)3 而除去。NaCl       

12、;        NaBr                  KI                Na2S2沉淀的溶解(1)條件:濃度商 Qc 小于溶度積(Ks

13、p)。(2)方法:酸堿溶解法:加入酸或堿與溶解平衡體系中的相應(yīng)離子反應(yīng),降低離子濃度,使平衡向溶解的方向移動,如 CaCO3 可溶于鹽酸。鹽溶解法:加入鹽溶液,與沉淀溶解平衡體系中某種離子反應(yīng)生成弱電解質(zhì),從而減小離子濃度使沉淀溶解,如 Mg(OH)2 溶于 NH4Cl 溶液。配位溶解法:加入適當(dāng)?shù)呐浜蟿?,與沉淀溶解平衡體系中的某種離子生成穩(wěn)定的配合物,從而減小離子濃度使沉淀溶解,如 AgCl 溶于氨水。氧化還原法:通過發(fā)生氧化還原反應(yīng)使平衡體系中的離子濃度降低,從而使沉淀溶解,如 Ag2S 溶

14、于硝酸。3沉淀的轉(zhuǎn)化(1)規(guī)律:在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,溶解度小的沉淀易轉(zhuǎn)化生成溶解度更小的沉淀。(2)實例:AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黃色沉淀)AgI(黃色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。4溶度積的計算(1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度,如 Kspa 的飽和 AgCl 溶液中c(Ag) a mol·L1。(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度,如某溫度下AgCl 的 Kspa,在0.1 mol·L1 的 NaCl

15、60;溶液中加入過量的 AgCl 固體,達到平衡后 c(Ag)10a mol·L1。五、中和滴定1判斷下列溶液的酸堿性(均為 25 )(1)0.01 mol/L 的 HA 溶液(pH4)與 0.01 mol/L 的 NaOH 溶液等體積混合的溶液呈堿性。(2)pH3 的鹽酸與 pH11 的 NH3·H2O 溶液等體積混合的溶液呈堿性。(3)0.01 mol/L

16、0;的 CH3COOH 溶液與 0.01 mol/L 的氨水溶液等體積混合的溶液呈中性(已知 CH3COOH、NH3·H2O 的電離常數(shù)相等)。(4)已知 H2A 的 K11×105,K21×1010,則 0.1 mol/L 的 NaHA 溶液呈堿性。(5)濃度均為 0.01 mol/L 的 CH3COOH 和 CH3COONa 的混合液呈酸性(已

17、知 CH3COOH 的電離常數(shù)為 1.32×105)。2滴定曲線的分析以下面室溫時用 0.1 mol·L1NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol·L1HA 溶液為例,總結(jié)如何抓住滴定曲線的 5 個關(guān)鍵點:點的 pH3,說明 HA 為弱酸,Ka1×105。點對應(yīng)的溶液中離子濃度大小順序為 c(A)c(Na)c(H)c(OH)。點對應(yīng)的溶液為中性,離子濃度大小順序為 c(N

18、a)c(A)c(H)c(OH)。點對點的溶液溶質(zhì)為 NaA,溶液呈堿性的理由是 AH2OHAOH(寫出離子方程式),離子濃度大小順序為 c(Na)c(A)c(OH)c(H)。點對應(yīng)的溶液溶質(zhì)為 NaA 和 NaOH,離子濃度大小順序為 c(Na)c(OH)c(A)c(H)。3滴定實驗(1)指示劑選擇用已知濃度的 NaOH 溶液測定未知濃度的 CH3COOH 的濃度可選用指示劑為酚酞。用已知濃度的鹽酸測定氨水的濃度,可選用指示劑為甲基橙。用標(biāo)準(zhǔn) I2 溶液測定

19、0;SO2 水溶液中 SO2 的含量,可選用指示劑為淀粉溶液。用標(biāo)準(zhǔn) FeCl3 溶液測定 SO2 水溶液中 SO2 的含量,可選用指示劑為 KSCN 溶液。(2)誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)稀鹽酸滴定未知濃度的 NaOH 溶液(酚酞作指示劑 )為例,填表 (填“偏大”“偏小”或“無影響”)放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點時氣泡消失振蕩錐形瓶時部分液體濺出酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)偏小偏

20、大偏小偏小【高考題型示例】題型一、弱電解質(zhì)的電離平衡【例 1】 (2015·海南化學(xué),11,4 分)下列曲線中,可以描述乙酸(甲,Ka1.8×105)和一氯乙酸(乙,Kb1.4×103)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是()V0答案B【舉一反三】(2015·課標(biāo)全國卷,13,6 分)濃度均為 0.10 mol·L1、體積均為 V0 的 MOH 和 ROH 溶液,V分別加水稀釋至體積 V,pH 隨 lg&

21、#160;的變化如圖所示,下列敘述錯誤的是()V0AMOH 的堿性強于 ROH 的堿性BROH 的電離程度:b 點大于 a 點C若兩溶液無限稀釋,則它們的 c(OH)相等VD當(dāng) lg 2 時,若兩溶液同時升高溫度,則 c(M)/c(R)增大解析A 項,0.10 mol·L1 的 MOH 和 ROH,前者 pH13,后者 pH 小于 13,說明前者是強堿,后者是弱堿,正

22、確;B 項,ROH 是弱堿,加水稀釋,促進電離,b 點電離程度大于 a 點,正確;C 項,兩堿溶液無限稀釋,溶液近似呈中性,c(OH)相等,正確;D 項,由 MOH 是強堿,在溶液中完全電離,所以 c(M)不變,ROH向右進行,c(R)增大,所以      減小,錯誤。ROH 是弱堿,升高溫度,促進電離平衡 ROHc(M)c(R)【變式探究】(2016·上?;瘜W(xué),6)能證明乙酸是弱酸的實驗事實是()ACH3

23、COOH 溶液與 Zn 反應(yīng)放出 H2B0.1 mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7CCH3COOH 溶液與 Na2CO3 反應(yīng)生成 CO2D0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊變紅答案B【舉一反三】(2016·浙江理綜,12)苯甲酸鈉(,縮寫為 NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于 A。已知 25 時,HA

24、60;的 Ka6.25×105,H2CO3 的 Ka14.17×103K, a24.90×1011。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中,除了添加 NaA 外,還需加壓充入 CO2。下列說法正確的是(溫c(A)度為 25 ,不考慮飲料中其他成分)()A相比于未充 CO2 的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較低B提高 CO2 充氣壓力,飲料中 c(A)不變c(HA)C當(dāng) pH 為 5.0 時,飲料中0.1633

25、D碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為:c(H)c(HCO)c(CO2)c(OH)c(HA)3解析根據(jù)題中所給的電離平衡常數(shù)可知,酸性:H2CO3HAHCO。A 項,充 CO2 的碳酸飲料比未充 CO2的飲料,前者 HA 的濃度較大,抑菌能力較強,錯誤;B 項,提高 CO2 充氣壓力,溶解度增大,使 HAHcCA平衡向左移動, (A)減小,錯誤; 項,因為 HAKHA, ac(H)·c(A)/c(HA),故 c(HA)/c(A3)c(H)/K

26、a105/(6.25×105)0.16,正確;D 項,依據(jù)溶液中電荷守恒: c(Na)c(H)c(HCO)3332c(CO2)c(OH)c(A),結(jié)合物料守恒:c(Na)c(A)c(HA),所以,c(H)c(HCO)2c(CO2) c(OH)c(HA),錯誤。答案B題型三、電解質(zhì)溶液中的粒子比較【例 3】【2017 江蘇卷】常溫下, Ka(HCOOH)=1.77×10 4,Ka(CH3COOH)=1.75×10 5,Kb(NH3·H2O)=1.76×10 

27、5,下列說法正確的是A濃度均為 0.1 mol·L1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者大于后者B用相同濃度的 NaOH 溶液分別滴定等體積 pH 均為 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至終點,消耗 NaOH 溶液的體積相等C0.2 mol·L1 HCOOH 與 0.1 mol·L

28、1 NaOH 等體積混合后的溶液中:c(HCOO) + c(OH) = c(HCOOH)+ c(H+)D0.2 mol·L1 CH3COONa 與 0.1 mol·L1 鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO) > c(Cl ) >c(CH3COOH) > c(H+)【答案】AD【舉一反三】【2017 新課標(biāo) 1 卷】

29、常溫下將 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的 pH 與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是AKa2(H2X)的數(shù)量級為 106c(HX- )B曲線 N 表示 pH 與 lg的變化關(guān)系c(H X)2CNaHX 溶液中D當(dāng)混合溶液呈中性時,【答案】D【解析】己二酸是二元弱酸,第二步電離小于第一步,即 Ka1=Ka2=,所以當(dāng) pH 相等即氫離子濃度相等時 lgc (HX - 

30、;) c (X 2- ) c (HX - )c (H X )  lg c (HX - ) ,因此曲線 N 表示 pH 與 lg c (H X ) 的變化2 2c (X 2- )關(guān)系,則曲線 M 是己二酸的第二步電離,根 據(jù)圖像取0.6 和&

31、#160;4.8 點,c (HX - )                     =100.6mol·L1,c(H)=104.8mol·L1,代入 Ka2 得到 Ka2=105.4,因此 Ka2(H2X)的數(shù)量級為 10-6,A 正確;根據(jù)以上分析可知曲線 N

32、表示 pH 與 lgc (HX - )c (H X )2B的關(guān)系, 正確;曲線 N 是己二酸的第一步電離,根據(jù)圖像取 0.6 和 5.0 點,c (HX - )c (H X )2所以 NaHX 溶液顯酸性,即 c(H  )c(OH  ),C 正確;根據(jù)圖像可知當(dāng) lg  

33、;() 0 時溶液顯酸性,因此當(dāng)混合溶液呈中性時,  lg  () 0,即 c(X  )c(HX ),D 錯誤。=100.6mol·L1,c(H)=105.0mol·L1,代入 Ka1 得到 Ka2=104.4,因此 HX的水解常數(shù)是 1014/104.4Ka2,c (X 2- )c HX -c (X 2- )2-c 

34、HX -答案D1【舉一反三】(2016·天津理綜,6)室溫下,用相同濃度的 NaOH 溶液,分別滴定濃度均為 0.1 mol·L的三種酸(HA、HB 和 HD)溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯誤的是(   )A三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHDB滴定至 P 點時,溶液中:c(B)>c(Na)>c(HB)>c(H)>c(OH)CpH7 時,三種溶液中:c(A)c(B)c(D)D當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達 

35、;100%時,將三種溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)pH7 時,三種離子的濃度分別等于 c(Na),然而三種溶液中陰離子水解程度不同,加入的 NaOH 的體D積不同,故三種陰離子的濃度也不同,錯誤; 項,根據(jù)質(zhì)子守恒即可得出,三種溶液混合后溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),正確。答案D3(2015·安徽理綜,13,6 分)25 時,在 10 mL 濃度均為 0.1 mol/L NaOH

36、0;和 NH3·H2O 混合溶液中滴加 0.1 mol/L 的鹽酸,下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A未加鹽酸時:c(OH)c(Na)c(NH3·H2O)4B加入 10 mL 鹽酸時:c(NH) c(H)c(OH)C加入鹽酸至溶液 pH7 時:c(Cl)c(Na)4D加入 20 mL 鹽酸時: c(Cl) c(NH) c(Na)答案B4(2015·四川理綜,6,6 分)常溫下,將等

37、體積、等物質(zhì)的量濃度的 NH4HCO3 與 NaCl 溶液混合,析出部分 NaHCO3 晶體 ,過濾,所得濾液 pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是()Kwc(H)A.<1 .0×107 mol/L33Bc(Na)c(HCO)c(CO2)c(H2CO3)433Cc(H)c(NH)c(OH)c(HCO)2c(CO2)433Dc(Cl)>c(NH)>c(HCO)>c(CO2)333343343解析A 項,由于常溫下濾液的 pH&

38、lt;7,故 c(OH)Kw/c(H)<1×107 mol/L,正確;B 項,等體積、等物質(zhì)的量濃度的 NH4HCO3 與 NaCl 溶液混合析出部分 NaHCO3 晶體后,溶液中的溶質(zhì)為 NaHCO3 和 NH4Cl,且n(NH4Cl)>n(NaHCO3),HCO發(fā)生電離生成 CO2,發(fā)生水解生成 H2CO3,根據(jù) NaHCO3 的物料守恒可知:c(Na)c(HCO)c(CO2)c(H2CO3),正確;C

39、0;項,根據(jù)電荷守恒有:c(H)c(Na)c(NH)c(OH)c(HCO)2c(CO2)c(Cl),錯誤;D 項,由于 c(NH4Cl)>c(NaHCO3),NH發(fā)生水解,HCO發(fā)生微弱的電離,故離子433濃度關(guān)系為 c(Cl)>c(NH)>c(HCO)>c(CO2),正確。答案C5(2015·江蘇化學(xué),14,4 分)室溫下,向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液 pH7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略),溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()4334333A向 0.10 mol·

40、L1 NH4HCO3 溶液中通 CO2:c(NH)c(HCO)c(CO2)B向 0.10 mol·L1 NaHSO3 溶液中通 NH3:c(Na)c(NH)c(SO2)C向 0.10 mol·L1 Na2SO3 溶液中通 SO2:c(Na)2c(SO2)c(HSO)c(H2SO3)D向 0.10 mol·L1 CH3COONa 溶液中通 HCl:c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)答

41、案D【方法技巧】同一溶液中,不同粒子濃度大小比較的方法(1)正鹽溶液:基本遵循 c(不水解離子)c(水解離子)c(顯性離子),當(dāng)水解離子外有角標(biāo)時,順序提前。例如在濃度為 c mol·L1 的醋酸鈉溶液中,有 c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H);在濃度為 c mol·L1 的硫酸44銨溶液中,有 c(NH)c(SO2)c(H)c(OH)?!疽?guī)律】在排列式中:首尾離子,電荷一致;有角標(biāo)時,順序提前。(2)酸式鹽溶液:3333對于電離為主的,如 NaHSO3,遵循&#

42、160;c(自身)c(電離產(chǎn)物)c(水解產(chǎn)物),即 c(Na)c(HSO)c(H)c(SO2)c(OH)c(H2SO3);對于水解為主的,如 NaHCO3,遵循 c(自身)c(水解產(chǎn)物)c(電離產(chǎn)物),即 c(Na)c(HCO)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO2)?!疽?guī)律】常見的酸式鹽,只有 NaHSO3 和 NaH2PO4 溶液是以電離為主顯酸性的。(3)緩沖溶液:例如 0.2 mol·L1 氨水與 0.2 mol·L1 氯

43、化銨溶液等體積混合后,溶液以電離為主,顯堿性(常見物質(zhì)中除了氫氰酸和氰化物,都以電離為主),所以氫氧根離子濃度大于氫離子濃度,再根據(jù)首尾一致,銨根離4子濃度大于氯離子濃度,即 c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。再如 0.2 mol·L1 醋酸與 0.2 mol·L1 醋酸鈉溶液等體積混合后,溶液以電離為主,顯酸性,所以,c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。(4)弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性:弱酸弱堿鹽雙水解,其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對強弱。當(dāng)KaKb 時,溶液顯中性,如CH

44、3COONH4;當(dāng) KaKb 時,溶液顯酸性,如 HCOONH4;當(dāng) KaKb 時,溶液顯堿性,如 NH4HCO3。題型四、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡【例 4】【2017 新課標(biāo) 3 卷】在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl- 會腐蝕陽極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r加入 Cu 和 CuSO4,生成 CuCl 沉淀從而除去 Cl- 。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯誤的是【解析】Ksp(CuCl

45、)=c(Cu )·c(Cl  ),在橫坐標(biāo)A K (CuCl) 的數(shù)量級為10 -7SPB除 Cl- 反應(yīng)為 Cu+Cu2+2 Cl- =2CuClC加入 Cu 越多,Cu+濃度越高,除 Cl- 效果越好D2Cu+=Cu2+Cu 平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全【答案】C+c(Cu + )為 1 時,縱坐標(biāo) lg     &

46、#160;大于6,小于mol × L-15,所以 Ksp(CuCl)的數(shù)量級是 107,A 正確;除去 Cl反應(yīng)應(yīng)該是 Cu+Cu22Cl2CuCl,B 正確;溶液中存在平衡:Cu+ClCuCl、2Cu+Cu2+Cu,加入純固態(tài)物質(zhì) Cu 對平衡無影響,故 C 錯誤;D在沒有 Cl存在的情況下,反應(yīng) 2CuCu2Cu 的平衡常數(shù)約為,平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全,D 正確?!九e一反三】(2016·海南化學(xué),5)向含有&

47、#160;MgCO3 固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化),下列數(shù)值變小的是()3Ac(CO2)Cc(H)Bc(Mg2)DKsp(MgCO3)答案A【舉一反三】(2015·天津理綜,3,6 分)下列說法不正確的是()ANa 與 H2O 的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進行B飽和 Na2SO4 溶液或濃硝酸均可使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀,但原理不同CFeCl3 和 MnO2 均可加快 H2O2 分解,同等條件下二者對 H2O2 分解速率的改變相

48、同DMg(OH)2 固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),該固體可溶于 NH4Cl 溶液解析A 項,根據(jù) Na 與 H2O 反應(yīng)的現(xiàn)象“Na 熔化成閃亮的小球,四處游動”,可知反應(yīng)放熱,能自發(fā)進行,根據(jù)反應(yīng)方程式可知,只有 產(chǎn)物中有氣體,所以該反應(yīng)是熵增的反應(yīng),正確;B 項,飽和 Na2SO4溶液使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀是蛋白質(zhì)的鹽析,濃硝酸使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀屬于蛋白質(zhì)的變性,二者原理4不同,正確;C 項,F(xiàn)eCl3 和&#

49、160;MnO2 均可加快 H2O2 分解,但同等條件下二者催化效果不同,故二者對 H2O2 分解速率的改變也不同,錯誤;D 項,NH4Cl 溶液因 NH水解而使溶液呈酸性,加入 NH4Cl 溶液會消耗 OH,使平衡 Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)向右移動,Mg(OH)2 固體逐漸溶解, 正確。答案C【變式探究】(2014·新課標(biāo))溴酸銀 (AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A溴酸銀的溶解

50、是放熱過程B溫度升高時溴酸銀溶解速度加快C60 時溴酸銀的 Ksp 約等于 6×104D若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純【答案】A【變式探究】 (2015·江蘇化學(xué),18,12 分)軟錳礦(主要成分 MnO2,雜質(zhì)金屬元素 Fe、Al、Mg 等)的水懸濁液與煙氣中 SO2 反應(yīng)可制備 MnSO4·H2O,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:MnO2SO2=MnSO4。(1)質(zhì)量為 17.40 g 純凈 MnO2

51、 最多能氧化_L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SO2。(2)已知:KspAl(OH)31×1033,KspFe(OH)33×1039,pH7.1 時 Mn(OH)2 開始沉淀。室溫下,除去 MnSO4 溶液中的 Fe3、Al3(使其濃度均小于 1×106 mol·L1),需調(diào)節(jié)溶液 pH 范圍為_。(3)如圖可以看出,從 MnSO4 和 MgSO4 混合溶液中結(jié)晶 MnSO4·H2O 晶體,需控

52、制的結(jié)晶溫度范圍為_。(4)準(zhǔn)確稱取 0.171 0 g MnSO4·H2O 樣品置于錐形瓶中加入適量 H3PO4 和 NH4NO3 溶液,加熱使 Mn2全部氧化成 Mn3,用 c(Fe2)0.050 0 mol·L1 的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(滴定過程中 Mn3被還原為 Mn2),消耗 Fe2溶液 20.00 mL。計算 MnSO4·H2O 樣品的純

53、度(請給出計算過程)。(4)n(Fe2)0.050  0  mol·L1×1.00×103  mol答案(1)4.48(2)5.0pH7.1(3)高于 60 20.00 mL1 000 mL·L1n(Mn2)n(Fe2)1.00×103 molm(MnSO4·H2O)1.00×103 mol×169 g·mol10.169 g  

54、0;0.169MnSO4·H2O 樣品的純度為: 0.171 0gg×100%98.8%【方法技巧】沉淀溶解平衡圖像題的解題策略(1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點都表示飽和溶液,曲線上方的任一點均表示過飽和,此時有沉淀析出,曲線下方的任一點均表示不飽和溶液。(2)從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù) Ksp 公式計算得出 Ksp 的值。(3)比較溶液的 Qc 與 Ksp 的大小,判斷溶液中有無沉淀析出。(4)涉及 Qc 的計算時,所代入的離子

55、濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計算離子濃度時,所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。題型五酸堿中和滴定例 5(2018·全國卷,節(jié)選)測定 K3Fe(C2O4)3·3H2O(三草酸合鐵酸鉀)中鐵的含量。( 1)稱量 m g 樣品于錐形瓶中,溶解后加稀 H2SO4 酸化,用 c mol·L1KMnO4 溶液滴定至終點。滴定終點的現(xiàn)象是_。(2)向上述溶液中加入過量鋅粉至反應(yīng)完全后,過濾、洗滌,將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀 H2SO

56、4 酸化,用 c mol·L1 KMnO4 溶液滴定至終點,消耗 KMnO4 溶液 V mL。該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達式為_。【答案】(1)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液后,溶液變?yōu)榉奂t色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)為原色(2)5cV×56m×1 000×100%【舉一反三】(2017·全國卷)常溫下將 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中 ,混合溶液的 pH 與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是(

57、)cH2cH2     cHXAKa2(H2X)的數(shù)量級為 106cHXB曲線 N 表示 pH 與 lg的變化關(guān)系CNaHX 溶液中 c(H)>c(OH)D當(dāng)混合溶液呈中性時,c(Na)>c(HX)>c(X2)>c(OH)c(H)cHXcX2【答案】D【解析】由 Ka1Ka2,則 lgKa1<lgKa2。當(dāng) lglg時,有 pH1<pH2,cH2    

58、;                  cHXcHXcX2故曲線 N 表示 pH 與 lg的變化關(guān)系,曲線 M 表示 pH 與 lg的變化關(guān)系,B 項正確。cX2cX2cHX0.6,由 pH2lgKa2lg由曲線 M 可知,當(dāng) pH4.8 時,lgcHX可得:l

59、gKa2NaHX 溶液中,       <1,則 lg        <0,此時溶液 pH<5.4,溶液呈酸性,所以 c(H)>c(OH),0.64.85.4,Ka2105.4100.6×106,故 Ka2 的數(shù)量級為 106,A 項正確。cX2cX2cHXcHXC 項正確。c由以上分析可知,HX的電離程度大于其水解程度,故

60、當(dāng)溶液呈中性時, (Na2X)>c(NaHX),溶液中各離子濃度大小關(guān)系為 c(Na)>c(X2)>c(HX)>c(OH)c(H),D 項錯誤?!咀兪教骄俊?#160;(2016·課標(biāo)全國,12)298 K 時,在 20.0 mL 0.10 mol·L1 氨水中滴入 0.10 mol·L1的鹽酸,溶液的 pH 與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知 0.10 mol·L1

61、60;氨水的電離度為 1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()A該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑BM 點對應(yīng)的鹽酸體積為 20.0 mL4CM 點處的溶液中 c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN 點處的溶液中 pH<12答案D(212  4【變式探究】 015·廣東理綜, , 分)準(zhǔn)確移取 20.00mL 某待測 HCl 溶液于錐形瓶中,用 0.100 0mol·L1NaOH&#

62、160;溶液滴定,下列說法正確的是A滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入 NaOH 溶液進行滴定B隨著 NaOH 溶液滴入,錐形瓶中溶液 pH 由小變大C用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D滴定達終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小答案B【變式探究】(2015·山東理綜,31,19 分)毒重石的主要成分 BaCO3(含 Ca2、Mg2、Fe3等雜質(zhì)),實驗室利用毒重石制備 BaCl2·2H2O 的流程如下:(1)毒重石用鹽酸浸取前需充分研磨,目的

63、是_。實驗室用 37%的鹽酸配制 15%的鹽酸,除量筒外還需使用下列儀器中的_。a燒杯b容量瓶c玻璃棒d滴定管(2)Ca2Mg2Fe3開始沉淀時的 pH完全沉淀時的 pH11.913.99.111.11.93.2加入 NH3·H2O 調(diào)節(jié) pH8 可除 去_(填離子符號),濾渣中含_(填化學(xué)式)。加入 H2C2O4時應(yīng)避免過量,原因是_。已知:Ksp(BaC2O4)1.6×107,Ksp(CaC2O4)2.3×109。(3)利用間接酸堿滴定法可測定 Ba2

64、的含量,實驗分兩步進行。474已知:2CrO22H=Cr2O2H2OBa2CrO2=BaCrO4步驟 移取 x mL 一定濃度的 Na2CrO4 溶液于錐形瓶中,加入酸堿指示劑,用 b mol·L1 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點,測得滴加鹽酸體積為 V0 mL。步驟:移取 y mL BaCl2 溶液于錐形瓶中,加入 x mL 與步驟 相同濃度的 Na2CrO4 溶液,待 Ba2完全沉淀后,再加入酸堿指示劑,用 b mol·L1 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點,測得滴加鹽酸的體積為 V1mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時應(yīng)用酸式滴定管,“0”刻度位于

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