現(xiàn)代分離技術(shù)試題

1、填空部分：1、 我們測定氣相色譜儀靈敏度時，如果用102-白色擔體，鄰苯二甲酸二壬酯固定液，此時按兩相所處的狀態(tài)屬于（氣一液）色譜；按固定相性質(zhì)屬于（填充柱）色譜；按展示方式屬于 （沖洗）色譜；按分離過程所依據(jù)的物理化學(xué)原理屬于（分配）色譜。2、 液相色譜分析中常用以低壓汞燈為光源，波長固定式的紫外（UV）檢測器，它是以 低壓汞燈的最強發(fā)射線（253.8 ） nm做為測定波長。3、 根據(jù)分離原理的不同，液相色譜可分為（液一液）；（液一固）；（離子交換）；（凝膠）色譜法。4、 固定相分為（液體）和（固體）固定相兩大類。固體固定相可分為（吸附齊I ，（高分子多孔小球）,（化學(xué)鍵合）固定相三類。5、

2、保留值大小反映了（組分）與（固定相）之間作用力的大小，這些作用力包括（定向力）,（誘導(dǎo)力）,（色散力），（氫鍵作用力）等。6、 柱溫選擇主要取決于樣品性質(zhì)。分析永久性氣體，柱溫一般控制在（50 C以上）； 沸點在300 C以下的物質(zhì)，柱溫往往控制在（150 C以下）：沸點300 C以上的物質(zhì)， 柱溫最好能控制在（200 C以下）：高分子物質(zhì)大多分析其裂解產(chǎn)物。若分析多組分寬沸程樣品，則可采用（程序升溫）：檢測器可采用（FID ）。7、在氣相色譜分析中，載氣鋼瓶內(nèi)貯存氣體都有明顯的標記，如氮氣，瓶外漆（黑色）用黃色標寫“氮”;氫氣漆（深綠色），紅色標寫“氫”。8、固定液按相對極性可粗分為（五）類

3、，異三十烷是（非極性）固定液，屬（0）級;3,3 氧二丙腈是（強極性）固定液，屬（5）級。9、采用TCD檢測器時，要注意先（通載氣）后（加橋電流）并且（橋電流）不可過大, 否則易燒損錸鎢絲。10、 色譜基本參數(shù)測量與計算的關(guān)鍵是（控制色譜操作條件的穩(wěn)定）。11、 氣相色譜中，對硫、磷化合物有高選擇性和高靈敏度的檢測器是火焰光度檢測器（FPD） 和硫磷檢測器（SPD ）;對大多數(shù)有機化合物有很高靈敏度的是氫火焰離子化檢測器（FID ）。12、 某色譜峰峰底寬為 50秒，它的保留時間為 50分，在此情況下，該柱子理論板數(shù)有 （57600 ）塊。13、 液相色譜中較常用的檢測器有（紫外UV ）,（示

4、差折光），（熒光）三種；而我校 GC 16A氣相色譜儀 帶有（熱導(dǎo)檢測器 TCD ）,（氫火焰離子化檢測器 FID ）,（火焰光度檢測器 FPD ）,（電子捕獲檢測器 ECD）四種檢測器。15、高效液相色譜根據(jù)樣品與固定相，流動相的相互作用大致可分為（吸附色 ,（分配色譜）,（離子交換色譜）,（凝膠色譜）四種分離方式。16、高分子多孔小球是由苯乙烯和二乙烯苯聚合而成，由于合成條件和添加成分不同，因而具有不同極性，一般最高使用溫度為 （250 270 C）。其特點是：（大的比表面和孔容）， （機械強度好）,（具有疏水性）,（耐腐蝕）,（不存在固定液流失問題） 。適用于分析（有機物中痕量水分）。1

5、7、液相色譜中的示差折光檢測器與紫外、熒光檢測器不同，是通用型檢測器。但它靈敏度低、易受溫度和流速影響，而且不能（進行梯度洗脫）等等。18、色譜分離條件的選擇，而根據(jù)分離方程isR=(）。實際上為使n、ris變化，需改變（ O ）、（ n 或 H ）、（）找出最佳分離條件。19、色譜定量分析中，適用于樣品中各組分不能全部出峰或在多組分中只定量其中某幾個組分時，可采用（外標法）和（內(nèi)標法 ）;當樣品中所有組分都流出色譜柱產(chǎn)生相應(yīng)的色譜 峰，并要求對所有組分都作定量分析時，宜采用（歸一化法 ）法。20、 已知某組分的峰底寬為 40秒，保留時間為400秒，則此色譜柱的理論塔板數(shù)是 （）;若柱長為1.

6、00米，則理論塔板高度為（）毫米。21、在氣相色譜分析中，為了測定下面組分，請選合適的檢測器。（1 ）農(nóng)作物中含氯農(nóng)藥的殘留量。選（ ECD ）（2 ）酒中水的含量。選（TCD ）（3 ）啤酒中微量硫化物。（FPD硫濾光片 ）（4 ）苯和二甲苯的異構(gòu)體。（FID ）22、用氣相色譜法分離環(huán)己烷、苯、甲苯，它們的沸點分別為（見表）組分苯環(huán)己烷甲苯沸點（C）80.180.8110.6若用TCD作檢測器，N2作載氣，上海試劑廠 102白色硅烷化擔體，15 %鄰苯二甲酸二壬 酯（中等極性）作固定液，柱溫 85 C,檢測器溫度115 C,則組分出峰順序（環(huán)己烷）、（苯）、（甲苯 ）若用液體石蠟為固定液（

7、非極性）,則組分出峰順序是（苯）、（ 環(huán)己烷 ）、（甲苯 ）23、 采用熱導(dǎo)檢測器時必需注意先開（載氣）后開（橋電流 ）24、 色譜定量分析中常用的定量方法有（外標 ,（內(nèi)標法 ）,（歸一化法 ）三種， 當樣品中不是所有組分都能出峰，不要求對所有組分作定量分析時，宜采用（外標法 ） 或（內(nèi)標法 ）。25、在氣相色譜分析時，為了測定下面的組分，請選擇合適的色譜柱與適當?shù)臋z測器。（1 ）煤氣中氧，氮，一氧化碳，甲烷的分離測定用（分子篩或活性炭？）柱及（TCD ）檢測器。（2 ）蔬菜水果中農(nóng)藥殘留量的測定用（ ECD或FPD ）檢測器。（3 ）同時定量測定 C5 C9這五種組分可用鄰苯二甲酸二壬酯固

8、定液，TCD檢測器，采用（內(nèi)標法 ）定量方法，既方便，又誤差小。（4）尿素醇解法合成碳酸二甲酯跟蹤分析碳酸二甲酯含量，我們能控制準確的進樣量時，用（外標法）定量方法較好，可采用（GDX ）柱及（TCD ）檢測器。26、 GC用氣體作流動相，又叫載氣。常用的載氣有（H? ），（ He ），丄竺丄三種。27、相比B指色譜柱中 J氣相體積 ）與（_液相體積 _ 之比。28、 正庚烷的保留指數(shù)為（700 ）,正五十烷的保留指數(shù)為（5000 ）。29、 分配系數(shù)K指平狀態(tài)時組分在固定相與流動相中的（ 濃度 ）之比，而容量因子 K' 指平衡狀態(tài)下組分在固定相與流動相中的（ 質(zhì)量 ）之比。30、 G

9、C中要求凈化氣體，除水蒸氣常用的凈化劑是（變色硅膠）與（分子篩 ）,除炭 氫化合物常用（ 活性炭 ）,且還要除去氣體中的（氧氣 ）。31、塔板理論的假設(shè)：（1 ）在理論板高H內(nèi)，樣品組分在氣液兩相內(nèi)（ 瞬間 ）達到平衡。（2 ）載氣以丄脈沖式 形式進入色譜柱，每次進氣一個板體積。（3 ）試樣開始都有加在（ 0 ）號板上，而且無（縱向 ）擴散。（4 ）每個板體積上 J分配系數(shù)K丄是常數(shù)。32、固定液的選擇可根據(jù)固定液與被測組分的極性來選擇。根據(jù)相似相溶原則：（1）非極性樣品選（ 非極性 ）固定液，沸點低的組分先出峰。（2 ）極性樣品選（ 極性 ）固定液，極性?。ɑ蚍菢O性）組分先出峰。33、GC中

10、選擇（色譜柱（固定液）是分離成敗的關(guān)鍵。34、 我們用活性炭作固定液，進行氣相色譜分析，此時按兩相所處狀態(tài)屬于（氣固 ） 色譜，按固體相性質(zhì)屬于（吸附 ）色譜。35、 塔板理論的成功之處是：（解析了色譜曲線形狀 一高斯分布曲線 ），（濃度極大點 Cmax 的位置是tr）,（ 可用N評價柱效 ）,不足之處是不能解釋（載氣流速 U對N影響）; （板高H受那些因素影響 ）。36、 一色譜圖，空氣峰的保留時間為0.5分鐘，組分峰的保留時間為8分鐘，組分峰得半峰寬為0.5分鐘，計算得所用柱子得有效塔板數(shù)是（）塊，容量因子是（）。37、 在GC法中，為改善寬沸程樣品的分離，常采用程序升溫的方法，而在HPL

11、C中，為 了改善組分性質(zhì)差異較大樣品的分離，常采用（梯度洗脫）的方法。38、 在氣相色譜法中，相對校正因子的大小與（標準物）和（組分性質(zhì) ）有關(guān)。39、 在以硅膠為固定相的吸附薄層色譜中，極性越強的組分，其移行距離越（短）40、 設(shè)兩相鄰色譜峰的峰寬相等，為使兩峰分離度達到 1.5，兩峰的保留時間應(yīng)（1.5/W 1/2 ）。41、 在色譜分析中柱長由1m增加到4m，其它條件不變，則分離度增加（2 ）倍。42、 組分A從色譜柱流出需15.0min，組分B需25.0min，而不被色譜柱保留的組分 P流 出柱需2.0min。（1 ） B組分對A組分的相對保留時間是（1.67 ）。（2 ） A組分在柱

12、中的容量因子是（7.5）。（3）B組分在柱中的容量因子是（12.5）。43、 比移值與容量因子的關(guān)系是 R=1/ （1+ k）44、改變兩組分的相對比移值的主要方法是（改變展開劑的性質(zhì)）和（改變薄層板的性質(zhì)）45、 與GC相比，HPLC的流動相粘度大，因此 Vn-Deemter 方程中的（B/u ）項可以忽 略。46、 在液相色譜法中，給定固定相后，流動相的種類主要影響（容量因子比a），流動相配比主要影響（保留時間或比移值）。47、如果在其他色譜條件不變的情況下，固定相的用量增加一倍，樣品的調(diào)整保留時間會 （增大）。48、測定保留指數(shù)時，選擇正構(gòu)烷烴作為參比標準的依據(jù)是正構(gòu)烷烴的調(diào)整保留值的對

13、數(shù)它的（C原子數(shù)）成線形關(guān)系。選擇題部分：1、 下列哪種色譜方法的流動相對色譜帶的選擇性無影響（C）A液-固吸附色譜B液-液分配色譜C空間排阻色譜D離子交換色譜2、 在氣-液色譜法中，為了改變色譜柱的選擇性，可進行如下哪種操作（D ）A改變載氣的種類B改變載氣的速度C改變柱長D改變固定液的種類3、 在HPLC法中，為改變色譜柱選擇性，可進行如下哪種操作（AB ）A改變流動相的種類和配比B改變固定相的種類C改變填料粒度D改變色譜柱的長度4、給定被測組分后，氣相色譜分離過程中，影響容量因子的因數(shù)有（AC ）A固定相的性質(zhì)B流動相的性質(zhì)C溫度D流動相和固定相的體積5、在氣一液色譜系統(tǒng)中，被分離組分與

14、固定液分子的類型越相似，它們之間（C ）A、作用力越小，保留值越小B、作用力越小，保留值越大C、作用力越大，保留值越大D、作用力越大，保留值越小6、某色譜峰，其峰高 0.607倍處色譜峰寬度為 4mm，半峰寬為（A）A、4.71mmB、6.66mmC、9.42mmD、3.33mm7、色譜柱長 當為（A）2米，總理論塔板數(shù)為1600 ,若將色譜柱增加到4m，理論塔板數(shù)（/米）應(yīng)A、 3200B、 1600C、800D、4008、Van-Deemter方程主要闡述了 （ C ）A、色譜流出曲線的形狀B、組分在兩相間的分配情況C、色譜峰擴張柱效降低的各種動力學(xué)因素D、塔板高度的計算9、將純苯與組分1

15、配成混合液，進行氣相色譜分析，測得當純苯注入量為0.435微克時的峰面積為4.00cm 2，組分1注入量為0.653微克時的峰面積為6.50cm 2,求組分1以純苯為標準時，相對校正因子（C）A、2.44B、1.08C、0.924D、0.462E、0.41010、改變?nèi)缦聴l件，可減少板高H （即提高柱效）（D,E）A、增加固定液含量B、減慢進樣速度C、增加氣化室溫度D、采用最佳線速E減少填料的顆粒度F、降低柱溫11、氣相色譜分析中，在色譜柱子選定以后，首先考慮的色譜條件是（B）A、載氣流速B、柱溫12、液相色譜分析中，在色譜柱子選定以后，首先考慮的色譜條件是（B）A、流動相流速B、流動相種類C

16、、柱溫13、 在氣液色譜中，首先流出色譜柱的組分是（DE）A、吸附能力小的B、吸附能力大的C、溶解能力大的D、揮發(fā)性大的E、溶解能力小的14、表示色譜柱效率可以用（ AD ）A、理論塔板數(shù)B、分配系數(shù)C、保留值D、塔板高度E、載氣流速15、 影響熱導(dǎo)池靈敏度的主要因素是（E ）A、載氣性質(zhì)B、熱敏元件C、電阻值D、池體溫度E、橋電流16、 色譜分析中其特征與被測物濃度成正比的是（D ）A、保留時間B、保留體積C、相對保留值D、 峰面積E、峰高F、半峰寬17、 要增加柱子的選擇性能，應(yīng)采取以下哪些有效措施（E）A、采用最佳線速B、減少流動相對組分親和力C、增加柱長D、增大相比率E、 使用高選擇性

17、固定相F、增加理論塔板數(shù)G、采用細顆粒固定相載體H、減少柱外效應(yīng)I、增加柱溫18、 石油裂解氣 C1 C4的分析應(yīng)選哪種固定相（BC）A、分子篩B、高分子多孔小球C、氧化鋁D、活性炭19、指出下列哪些參數(shù)改變會引起相對保留值的增加（C）A、柱長增加B、相比增加C、降低柱溫D、流動相速度降低20、高分子多孔小球與其它固體吸附劑比較，其特點是（ABD ）A、有大的孔容B、有大的比表面C、有親水基團D、無親水基團F、是一種強的極性吸附劑21、在氣固色譜中，樣品各組分的分離基于（ ACE ）A、性質(zhì)不同B、溶解度的不同C、在吸附劑上吸附能力的不同D、揮發(fā)性的不同E、在吸附劑上脫附能力的不同22、色譜分

18、析中，要求兩組分達到基線分離，分離度應(yīng)是（ D ）A、RR.1B、RA0.7C、R>1D、R>1.523、 有一寬沸程多組分有機化合物樣品的分離應(yīng)選取以下什么條件好（BDE ）A、填充柱B、毛細柱C、恒溫分析D、 程序升溫E、FID檢測器 F、TCD檢測器24、 指出下列哪些參數(shù)改變會引起極性化合物組分的保留值的增大（DFG ）A、增加柱溫B、柱長縮短C、增大載氣流速D、采用極性柱E、 采用非極性柱F、降低柱溫G、降低載氣流速25、基線噪音（A ）A、基線噪音指各種因素引起的基線波動B、基線噪音指基線隨時間的緩慢變化26、拖尾峰（A ）A、拖尾峰是指后沿較前沿平緩的不對稱峰B、拖尾

19、峰是指前沿較后沿平緩的不對稱峰27、 為了分析苯中痕量水分，應(yīng)選擇用下列哪一種固定相（C ）A、硅膠B、分子篩C、高分子多孔小球D、氧化鋁28、如果樣品比較復(fù)雜，相鄰兩峰間距離又太近或操作條件下不易控制穩(wěn)定，要準確測量保留值又有一定困難時，最好采用（BD ）A、利用相對保留值定性B、用加入已知物增加峰高的辦法定性C、利用文獻保留數(shù)據(jù)定性D、利用選擇性檢測器定性29、常用標準物質(zhì)來測定相對校正因子，不同的檢測器所選用的標準物也不同（AC ）A、熱導(dǎo)池檢測器是選用苯C、氫火焰離子化檢測器是選用正庚烷B、熱導(dǎo)池檢測器是選用正庚烷30、死時間（B ）A、死時間是指不被流動相保留的組分的保留時間B、死時

20、間是指不被固定相保留的組分的保留時間31、峰底指（A ）A、連接峰起點到終點之間的距離32、假（鬼）峰指（B ）A、假（鬼）峰指樣品中的雜質(zhì)峰B、峰起點到終點之間所對應(yīng)的基線間距離B、假（鬼）峰是并非樣品本身產(chǎn)生的色譜峰33、所謂檢測器的“線性范圍”是（A D）A、標準曲線呈直線部分的范圍B、檢測器呈直線時最大和最小進樣量之比C、檢測器呈直線時最大和最小進樣量之差D、最大允許進樣量（濃度）和最小檢測量（濃度）之比E、 最大允許進樣量（濃度）和最小檢測量（濃度）之差34、煤氣中含有 02、N2、CH4、CO物質(zhì)的分離，只要用一根以下色譜柱可以（B ）A、PEG-20MB、5A 分子篩C、SE-3

21、0D、GDX35、有一較低沸程烷烴同系物樣品的分離應(yīng)選以下什么條件好（ABE）A、非極性固定液B、低柱溫C、極性固定液D、高柱溫E、低液載比36、 指出下列哪些參數(shù)改變會引起相對保留值的增加（ACD ）A、柱長增加B、相比增加C、降低柱溫D、載氣流速降低37、 將純苯與組分1配成混合液，進行色譜分析，測得當純苯注入量為0.435微克是峰面 精彩文檔積為400cm 2,組分1注入量為0.653微克時的峰面積為 6.5cm 2,求組分1以純苯為標準 時相對校正因子是（）A、2.44B、1.08C、0.924D、0.462E、0.41038、在測定相對校正因子時，有下列標準物質(zhì)：A、丙酮B、無水乙醇

22、C、苯D、環(huán)己烷E、正庚烷適用與熱導(dǎo)檢測器的是（ _。適用與氫火焰離子化檢測器的是（正庚烷） 。39、色譜分析中，用注射器取液體試樣，應(yīng)先反復(fù)多次用試樣洗滌注射器，再（_A）抽入試樣，并稍多于需要量。如有氣泡，則將針頭（C）使氣泡排出。進樣時，注射器應(yīng)與進樣口垂直，插到底后（B）注入式樣，完成后（B）拔出注射器。A、緩慢B、迅速C、朝上D、朝下判斷題部分（對的打“V”，錯的打“X”）1、用內(nèi)標法進行定量分析，對內(nèi)標物得要求是:它是試樣中含有的組分（X）它應(yīng)是試樣中不含有的組分（V ）內(nèi)標物應(yīng)為穩(wěn)定的純品（V）內(nèi)標峰與試樣組分峰不必分開（X ）內(nèi)標物與試樣組要分開，并盡量靠近被測峰（V）內(nèi)標物的

23、量應(yīng)接近被測組分的含量（V ）2、 速率理論模型是基于隨機行走模型，用統(tǒng)計觀點來處理分子運動（V ）3、外標法定量分析的優(yōu)缺點如下：簡便，定量結(jié)果與進樣量無關(guān)，操作條件對結(jié)果影響較?。╔）只要樣品的被測組分出峰就行（V ）對某些不需要測定的組分，不需測出其信號及校正因子（V ）4、面積歸一化法定量分析的優(yōu)缺點如下：簡便，定量結(jié)果與進樣量無關(guān)，操作條件對結(jié)果影響較?。╒ ）只要樣品的被測組分出峰就行（X ）對某些不需要測定的組分，不需測出其信號及校正因子（X）5、新裝色譜柱的老化：目的是趕走殘余溶劑，低沸點雜質(zhì)以及低分子量的固定液（V ）使固定液均勻分布（V ）老化時要超過固定液最高使用溫度下老

24、化（X）老化時間要超過8小時（V ）老化時柱子的一端接進樣口，另一端要與檢測器斷開（V ）6、氣相色譜與液相色譜的比較有以下的不同：流動相與固定相不同（V ）GC可供選擇的流動相比 HPLC多（X ）GC可供選擇的固定相比 HPLC多（ V ）GC所能直接分離的樣品應(yīng)是可揮發(fā)，且熱穩(wěn)定的（V ）LC比GC更適合于永久氣體的分析（ X ）LC比GC更適合用于純樣品制備（V）7、 線性色譜體系的分配系數(shù)與組分濃度的大小無關(guān)，其色譜峰呈高斯分布。（V）8、 氣柱色譜柱入口壓力提高，組分的容量因子減小。（V）9、 在凝膠柱色譜法中，分子量大的組分先出柱。（V）簡答題部分1、程序升溫氣相色譜法適用于哪些

25、類型的樣品分析？通常采用什么類型色譜柱和檢測器？答：適用于多組分寬沸程樣品分析，常采用毛細柱，F(xiàn)ID檢測器。2、程序升溫氣相色譜分析中，對載氣、固定液有什么特殊要求？答：應(yīng)使用高純載氣，使用普通載氣時需凈化。為保持載氣流速恒定，應(yīng)使用穩(wěn)流閥。應(yīng)用 耐高溫的固定液。3、用面積歸一法定量的優(yōu)缺點是什么？答：優(yōu)點：簡便，定量結(jié)果與進樣量無關(guān)；操作條件變化對結(jié)果影響較小。缺點：樣品的全部組份必須流出，并可測出其信號，對某些不需要測定的組分，也須 測出其信號及校正因子。4、用內(nèi)標法進行定量，內(nèi)標物的選擇應(yīng)符合什么要求？答：（1 ）它是試樣中不含有的組分。（2 ）內(nèi)標物應(yīng)為穩(wěn)定的純品，能與試樣互溶，但不發(fā)

26、生化學(xué)反應(yīng)。（3）內(nèi)標物與試樣組分的色譜峰能分開，并盡量靠近。（4 ）內(nèi)標物的量應(yīng)接近被測組分的含量。5、選擇固定液的要求時什么？答：（1 ）選擇性好（2 ）低蒸氣壓，熱穩(wěn)定性好、化學(xué)穩(wěn)定性好（3）有一定溶解度（4）凝固點低，粘度適當6、填充柱氣相色譜系統(tǒng)主要包括哪些？答：進樣系統(tǒng)，色譜柱，檢測器，溫度控制系統(tǒng)，信號放大系統(tǒng)及信號記錄儀等。7、液體固定相的特點時什么？答：可得對稱色譜峰；可選擇固定液種類多；譜圖重現(xiàn)性好；可調(diào)節(jié)液膜厚度。8、高分子多孔小球有何特點？特別適用于分析何種樣品？答：有大的孔容；有大的比表面；無親水基團。特別適用于有機物中痕量水分的分析。9、色譜分析方法主要包括哪幾種？

27、分別寫出其特點，并舉出應(yīng)用實例。答：包括GC、LC、超臨界色譜（SFC）、毛細管電泳色譜（CE）。SFC使用超臨界溫度和臨界壓力的流體（既不是氣體，也不是液體），兼有氣體的低粘度,液體的高密度，既然介于氣液之間。 SFC取GC、LC之優(yōu)點，避 GC、LC之缺點。CE利用離子在電場中移動速度不同來分離，而不是利用分配系數(shù)不同，所以是否稱為色譜有爭議。10、沸點幾乎一樣的苯和環(huán)己烷用氣液色譜不難分離，現(xiàn)采用熱導(dǎo)池檢測器，分別采用（1）中等極性的15 %鄰苯二甲酸二壬酯（DNP ）和（2 ）用非極性石蠟用固定相。請回 答組分苯和環(huán)己烷的流出順序。（1）因苯比環(huán)己烷易極化。使苯產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極矩，環(huán)己烷先

28、出峰（2）非極性固定液很難分開，非極性分子間沒有靜電力與誘導(dǎo)力，由于分子電中心瞬間位移產(chǎn)生瞬間偶極矩，能使周圍分子極化，被極化的分子又反過來加劇瞬間偶極矩變化幅度產(chǎn)生所 謂色散力。非極性石蠟與環(huán)己烷產(chǎn)生色散力，所以是環(huán)己烷后出峰；也可以從相似相溶原則考慮，也是環(huán)己烷后出峰11、 用甲烷測得的死時間與用Peterson法測得的死時間比較， 何者數(shù)據(jù)大？何者更準確？為什么？甲烷測得的死時間大,用Peterson法測得的死時間更準確,因為甲烷不是一點點也不滯留12、 用一般ODS柱分析某樣品中兩種弱酸性物質(zhì)（pKa在25范圍內(nèi)），選用甲醇一水或乙腈一水為流動相時，保留時間短，分離度差，應(yīng)如何改變流動

29、相以改善分離度？（說明條件和可能的結(jié)果）13、色譜分析的其本原理是什么？14、何謂“固定相”與“流動相”？15、任何樣品都能用液相色譜分析嗎？16、一套高效液相色譜系統(tǒng)由叫哪幾部分組成？17、何謂保留時間？如何測定？18、色譜圖不出峰，一定是儀器有問題嗎？19、色譜圖峰形不好，一定是儀器有問題嗎？20、寫出色譜分辨率的定義式，21、影響分辨率的主要因素有哪些？22、影響柱效（理論塔板數(shù)）的主要因素有哪些？23、何謂容量因子？如何改變之？容量因子越大越好嗎？24、不同品牌的色譜柱選擇性不同，對嗎？計算題部分1、分配系數(shù)分別為 100和110的兩組分，在相比（B =Vm/Vs）為5的色譜柱上分離，

30、: 使分離度R=1.0，需多長色譜柱？若使分離度 R=1.5，又需多長色譜柱？（設(shè)理論塔板高 度為 0.65mm ）解：（1）心=100，K2=110 ,B=V m/V s=5 ,R=1.0 , H=0.65mmK= K 1 ( Vs/Vm) = K 1/ B=100/5=20K2= K2 ( Vs/Vm ) =K 2/ B=110/5=22a= K2/ K 1=110/100=1.1n 1 k24k2 1Vn/4 X( 1.1 - 1) /1.1X(22 ) /22+1=1.0n=2116 H=L/nL=nH=2116X0.65 X10 3=1.38 m(2) R=1.5 時Vn/4 X0.

31、1/1.122/23=1.5R2R；_L1L2L=3.11m2、在1m長的氣相色譜柱上，某藥物及其代謝產(chǎn)物的保留時間分別為5.80min和6.60min ,兩色譜峰的半峰寬分別為0.23cm 和0.24cm，空氣的保留時間為1.10min，記錄紙速為 0.50cm/min 。計算：（1）代謝物的容量因子；（2 ）兩組分的分離度；（3 ）以該藥物計算色譜柱的有效塔板數(shù)；（4）在不改變塔板高度的條件下，分離度為1.5時所需柱長解：L=1m ， tR1=5.80min ， tR2=6.60min ， tR0=1.10min ， u o=O.5Ocm/min（W1/2） 1=0.23cm ，（ W1/

32、2）2=0.24cm（1 ）k= t R2 '/tR0= （6.60 - 1.10 ） /1.10=5.002(tR2 tR1)W(1/2)1W(1/2)2tR2tR1W(1/2)6.60 5.850.23(3) n eff =5.54(t R1 7 (W1/2 )1)2 =5.54 X(5.80 - 1.10) X0.50/0.232 =578(4 ) R12/ R22 = L1/L2L2 = ( R22/ R12) L1 = (1.52/3.26 2)X1 m =0.21 m3、在一根3m長的色譜柱上分析某樣品，記錄紙速為0.50cm/min ，得如下數(shù)據(jù):保留時間（示fi）tR)

33、 min ；半峰寬（W1/2 ）mm ； 峰高（h）mm ；重量校正因子（以面積表空氣1.0內(nèi)標物6.82.02.431.00待測組分8.32.53.211.15計算：（1）內(nèi)標物與組分的分離度；（2）柱長為2m時的分離度及內(nèi)標物的半峰寬;(3) 已知內(nèi)標物在樣品中的含量為2.55%，組分的含量是多少?解：u = 0.50 cm/min ， L = 3m(1 )R=2 (tR2 - tRi )( W1/2 ) i+ (W1/2 ) 2=2(8.30 - 6.80) X0.50 X10 / (2.0+2.5)=3.3LL2R 2/3 3.32.69Ri2/ R22 = L1/L2R2= v2m/

34、3m X3.3=1.49(3) A=1.065 XW1/2 Xh(2.0 X2.43 X1.00) / (2.5 X3.21 X1.15) = 2.55% / x%x% = 4.84%4、A、B、C三中物質(zhì)以D為內(nèi)標物，在2米長色譜柱上得到有關(guān)數(shù)據(jù)如下表，實驗條件 如下：柱溫為80 C,氣化室為105 C,載氣為氫氣，流速為 20 ml/min ，進樣量為1此, 檢測器為熱導(dǎo)，衰減為 1 : 1，紙速為1200 mm/h 。（1 ）計算A的含量；（2）此柱對B的理論塔板數(shù)；（3） B、C兩物質(zhì)間的分離度。樣品ABCDtR ( s)67.71145.85157.20105.20W1/2 (mm

35、)2.104.324.643.10H max (mm )43.338.646.250.5fi0.800.960.881.00W樣品（g ）0.540W 內(nèi)(g )0.180解：Fc=20 ml/minu =1200 mm/h=1200mm/3600s=1/3 mm/s(1 ) Wil%= ms Ai fsi /(m As) X100%A=1.065 xh XW1/2fsi =fi / fsWi%= m shiWl/2i fi/(mh sWl/2s fs) X100%=0.18 X43.3 X2.10 X0.80/ (0.54 X50.5 X3.10 X1.00 ) X100%=15.49%(2

36、) n=L/H , L=2m , n=5.54 X(tR/ W 1/2) 2n=5.54 X(145.85 X1/3/4.32 ) 2=702(3 )R=2 ( tRC tRB) /( W1/2 ) b+ (W1/2 ) cc 2(tRC tRB)2(157.20 145.85) 1/3R0.84W(1/2)b W(1/2)c(4.32 4.64)5、以HPLC法測定某生物堿樣品中黃連堿和小檗堿的含量。稱取內(nèi)標物、黃連堿和小檗堿對照品各0.2000g，配成混合溶液，重復(fù)測定5次，測得各色峰面積平均值分別為3.60 m3.43 m 2和4.04m 2，再稱取內(nèi)標物0.2400g和樣品0.8560

37、g，配成溶液，在相同條件下測 得色譜峰面積分別為4.16、3.71和4.54 cm 2。計算：樣品中黃連堿和小檗堿的含量。內(nèi)標物黃連堿小檗堿A /cm 24.163.714.54fi,m0.055560.058310.04950W樣品(g )0.8560W 內(nèi)(g)0.2400解：fi,m =m i /A ixi%=m sAifsi /(mlA s) X100%黃連堿%=0.2400X3.71 X0.05831/ ( 0.05556 X0.8560 X4.16 )X100%=26.24%小檗堿%=0.2400X4.54 X0.04950/ ( 0.05556 X0.8560 X4.16 ) X

38、100%=27.26%6、在1m長的色譜柱上，某鎮(zhèn)靜藥A及其異構(gòu)體B的保留時間分別為 5.80min和6.60min,峰底寬度分別為 0.78min和0.82min ,空氣通過色譜柱需 1.10min。計算：(1 )載氣的平均線速度；(2)組分B的容量因子；(3) A和B的分離度；(4 )以A求該色譜柱的有效板數(shù)和塔板高度；(5 )分離度為1.5時，所需的柱長；(6)在長色譜柱上 B的保留時間解：L=1m ， tRA=5.80min ， tRB=6.60min ， WA=0.78min ， WB=0.82min ， t0=1.10min(1 ) u=L/ t 0=100cm/1.10min=9

39、0.9cm/min(2) K=tR/to= ( 6.60 - 1.10 ) /1.10=5.00(3 ) R=2 (tRB - tRA) / ( Wa+W b) =2 ( 6.60 - 5.80 ) / ( 0.78+0.82 ) =1(4) neff=16(t RA'/Wa)2=16 X(5.80 - 1.10 ) /0.782=581Heff =L/n eff =1/581=1.72mm(5) R1/R2= vt_1 /vt_21/1.5= v1m/ vt_2 L2=2.25(6) tRB=2.25 X6.60min=14.85min7、在某色譜條件下，分析只含有二氯乙烷， 二溴乙

40、烷及四乙基鉛三組分的樣品，結(jié)果如下:二氯乙烷二溴乙烷四乙基鉛相對質(zhì)量校正因子1.001.651.75峰面積cm 2：1.501.012.82試用歸一化法求各組分的百分含量。解:二氯乙烷%1.00 1.501.001.501.651.011.752.821.651.011.001.501.651.011.752.821.752.821.001.501.651.011.752.82二溴乙烷%四乙基鉛%100%100%100%18.52%20.57%60.91%解:A%0.25 50.25 5 0.30 6 0.80 21.20 32.00 25100%2.15%B%0.30 60.25 50.30

41、 60.80 21.20 3 2.00 25100%3.09%8、熱導(dǎo)檢測器分析某樣品，測定組分面積與相應(yīng)校正因子如下，求各組分含量。組分r aBCr dE校正因子0.250.300.801.202.00A cm 2562325C%0.80 20.25 5 0.30 6 0.80 2 1.20 3 2.00 25100%2.75%D%1.20 30.25 50.30 60.80 21.20 3 2.00 25100%6.18%E%2.00 250.25 50.30 60.80 21.20 3 2.00 25100%85.84%9、已知記錄儀靈敏度為02mv/cm ，記錄紙速為1200mm/h,

42、注入含苯0.05 %的CS2溶液1卩，,苯的色譜峰高12.0cm,半峰寬10mm,儀器噪音0.01mv,求氫火焰檢測器的靈敏度和檢 測限。苯的比重為 0.88g/ml。解:S=UU2mm=0.0005 X0.88 X10 -3=4.4 X10-7 gU2 = 1200mm/h =2cm/minS=1.0650.212.01.060=1.742 4.4 10X108mv.S-1. g-1D=2Rn2 0.0181.74 1091.15 10 g/s10、A、B二組分的分配系數(shù)之比0.912，要保證二者的分離度達到1.20，柱長應(yīng)選擇多少米？設(shè)有效塔板高度為0.95mm解:1r i,s=0.912

43、1.096neff=16 X(1.2)2 XHeff (匕096) 2 = 30020.096H eff =0.95mmL= n eff H eff =3002 X0.95=2.85m11物質(zhì)A、B二組分在2米長色譜柱上，保留時間分別為19.40min 和 17.63min ，峰底寬為 1.21min和1.11min，試計算兩物質(zhì)的峰底分離度。12、用歸一法測石油 C8芳烴中各組分含量,在一次進行分析洗出時各組分峰面積及定量校解: R= 2心tR(1)2 (19.4017.63)=1.53W（1）W（2）1.21 1.11正因子Fw'如下:組分乙苯對二甲苯峰面積mm 215092校正因

44、子Fw'0.971.00試計算各組分的百分含量。解：乙苯%1501500.9792 1.00間二甲苯鄰二甲苯1701100.960.980.97100% 28.6%170 0.96 110 0.98對二甲苯%間二甲苯%鄰二甲苯%92 1.001500.97921.001701700.960.961100.981500.97921.001700.961100.981100.981500.97921.001700.961100.98100%100%100%18.1%32.1%21.2%模擬試卷、選擇題1、 下列哪種色譜方法的流動相對色譜帶的選擇性無影響（）A液-固吸附色譜B液-液分配色譜C

45、空間排阻色譜D離子交換色譜2、 液色譜法中，為了改變色譜柱的選擇性，可進行如下哪種操作（）A改變載氣的種類B改變載氣的速度C改變柱長D改變固定液的種類3、 HPLC法中，為改變色譜柱選擇性，可進行如下哪種操作（）A改變流動相的種類和配比B改變固定相的種類C改變填料粒度D改變色譜柱的長度4、 給定被測組分后，色譜分離過程中，影響分配系數(shù)K的因數(shù)有（）A固定相的性質(zhì)B流動相的性質(zhì)C溫度D流動相和固定相的體積5、 在氣一液色譜系統(tǒng)中，被分離組分與固定液分子的類型越相似，它們之間（）A、作用力越小，保留值越小B、作用力越小，保留值越大C、作用力越大，保留值越大D、作用力越大，保留值越小6、某色譜峰，其

46、峰高0.607倍處色譜峰寬度為 4mm，半峰寬為（）A、4.71mmB、6.66mmC、9.42mmD、3.33mm7、色譜柱長2米，總理論塔板數(shù)為1600 ,若將色譜柱增加到 4m，理論塔板數(shù)（/米）應(yīng)當為（）A、 3200B、 1600C、800D、4008、Van-Deemter 方程主要闡述了（）A、色譜流出曲線的形狀B、組分在兩相間的分配情況A、柱長增加B、相比增加C、降低柱溫D、流動相速度降低C、色譜峰擴張柱效降低的各種動力學(xué)因素D、塔板高度的計算9、指出下列哪些參數(shù)改變會引起相對保留值的增加（）10、 改變?nèi)缦聴l件，可減少板高H （即提高柱效）（）A、增加固定液含量B、減慢進樣速

47、度C、增加氣化室溫度D、增加載氣流速E、減少填料的顆粒度F、降低柱溫11、 色譜分析中其特征與被測物濃度成正比的是（）A、保留時間B、保留體積C、相對保留值D、峰面積E、峰高F、半峰寬），流動相配比主要影響、填空題1、在液相色譜法中，給定固定相后，流動相的種類主要影響（）°2、 在其他色譜條件不變的情況下，固定相的用量增加一倍， 樣品的調(diào)整保留時間會 （）°3、測定保留指數(shù)時，選擇正構(gòu)烷烴作為參比標準的依據(jù)是正構(gòu)烷烴的調(diào)整保留值的對數(shù)它的（）成線形關(guān)系。4、 在以硅膠為固定相的吸附薄層色譜中，極性越強的組分，其移行距離越（）°5、 在色譜分析中柱長由 1m增加到4

48、m，其它條件不變，則分離度增加（）倍。、6、 比移值與容量因子的關(guān)系是（）°7、 改變兩組分的相對比移值的主要方法是（）和（）°8、 與GC相比，HPLC的流動相粘度大，因此 Van-Deemter 方程中的（）項可以忽略°9、 液相色譜中較常用的檢測器有（）,（）,（熒光）三種；而我校 GC 16A氣相色譜儀帶有（）,（）,（）,（）四種檢測器。10、 固定液按相對極性可粗分為（）類，異三十烷是非極性固定液，屬（）級；B,3，氧二丙腈是強極性固定液，屬（）級。11、 某色譜峰峰底寬為 50秒，它的保留時間為50分，在此情況下，該柱子理論板數(shù)有（） 塊。12、 保

49、留值大小反映了 （）與（）之間作用力的大小， 這些作用力包括（），（）， （），（）等。三、是非題1、 氣柱色譜柱入口壓力提高，組分的容量因子減小。（）2、 在凝膠柱色譜法中，分子量大的組分先出柱。（）3、 線性色譜體系的分配系數(shù)與組分濃度的大小無關(guān)，其色譜峰呈高斯分布。（）4、面積歸一化法定量分析，簡便，定量結(jié)果與進樣量無關(guān)，操作條件對結(jié)果影響較小。（）5、 用內(nèi)標標準曲線法進行定量，內(nèi)標物與試樣組分的色譜峰能分開，并盡量靠近。（）四、簡答題1、程序升溫氣相色譜法適用于哪些類型的樣品分析？通常采用什么類型色譜柱和檢測器？2、用面積歸一法定量的優(yōu)缺點是什么？3、高分子多孔小球的特點？特別適用于

50、何種樣品？4、選擇固定液的要求時什么？五、計算題1、分配系數(shù)分別為 100和110的兩組分，在相比（B =Vm/Vs）為5的色譜柱上分離，若 使分離度R=1.0，需多長色譜柱？若使分離度R=1.5，又需多長色譜柱？（設(shè)理論塔板高度為0.65mm ）2、 在1m長的氣相色譜柱上，某藥物及其代謝產(chǎn)物的保留時間分別為5.80min和6.60min ,兩色譜峰的半峰寬分別為0.23cm 和0.24cm，空氣的保留時間為 1.10min，記錄紙速為 0.50cm/min 。計算：（1）代謝物的容量因子；（2）兩組分的分離度；（3 ）以該藥物計算色譜柱的有效塔板數(shù)；（4）在不改變塔板高度的條件下，分離度為

51、1.5時所需柱長3、 在一根3m長的色譜柱上分析某樣品，記錄紙速為0.50cm/min ，得如下數(shù)據(jù)：保留時間（tR ）半峰寬（W1/2 ）峰高（h）重量校正因子（以面積表示fg）空氣1.0內(nèi)標物6.82.02.431.00待測組分8.32.53.211.15計算：（1）內(nèi)標物與組分的分離度；（2）柱長為2m時的分離度及內(nèi)標物的半峰寬；（3 ）已知內(nèi)標物在樣品中的含量為2.55%，組分的含量是多少?模擬試卷參考答案一、選擇題1. C、2.D、3.AB、4.BC、5.C、6.D、7.C、8.C、9.ACD、10.CEF、11.D二、填空題1、容量因子比a、保留時間或比移值2、增大3、C原子數(shù)4、短5、26、Rf =1/(1+ K)7、改變展開劑的性質(zhì)、改變薄層板的性質(zhì)8、B/u9、 紫外UV、示差折光、熒光、熱導(dǎo)TCD、氫火焰離子化 ECD、火焰光度FPD、電子捕獲ECD10、五、0、511 、 5760012、組分、固定相、定向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵作用力三、是非題1、“2、V3、V4、V5、V四、簡