加標(biāo)回收率計算方法

1、加標(biāo)回收率有空白加標(biāo)回收和樣品加標(biāo)回收兩種空白加標(biāo)回收：在沒有被測物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。樣品加標(biāo)回收：相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)；兩份同時按相同的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加 標(biāo)一份所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回 收率。加標(biāo)回收率的測定，是實驗室內(nèi)經(jīng)常用以自控的一種質(zhì)量控制技術(shù).對于它的計算方法，給定了一個理論公式：加標(biāo)回收率=(加標(biāo)試樣測定值試樣測定值)動口標(biāo)量X 100%.理論公式使用的約束條件加標(biāo)量不能過大，一般為待測物含量的 0.5

2、2.0倍，且加標(biāo)后的總含量 不應(yīng)超過方法的測定上限 ；加標(biāo)物的濃度宜較高，加標(biāo)物的體積應(yīng)很小，一 般以不超過原始試樣體積的1%為好。加標(biāo)后引起的濃度增量在方法測定上限濃度C的0.40.6(C)之間為宜。對分光光度計來說，吸光度A在0.7以下， 讀數(shù)較為準(zhǔn)確?；厥章视嬎憬Y(jié)果不受加標(biāo)體積影響的幾種情況下列情況下，均可以采用公式(2)計算加標(biāo)回收率。(1)樣品分析過程中有蒸發(fā)或消解等可使溶液體積縮小的操作技術(shù)時，盡管因加標(biāo)而增大了試樣體積，但樣品經(jīng)處理后重新定容并不會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響.比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸鹽氮(GB7480287),樣品及加標(biāo)樣品經(jīng)水浴蒸干后，需要重新定容到 5

3、0 mL再行測定。(2)樣品分析過程中可以預(yù)先留出加標(biāo)體積的項目，比如采用離子選擇電極法分析水中的氟化物 (GB7484287),當(dāng)樣品取樣量為 35 mL、加標(biāo)樣取 5.0mL以內(nèi)時，仍可定容在50 mL ,對分析結(jié)果沒有影響。(3)當(dāng)加標(biāo)體積遠小于試樣體積時，可不考慮加標(biāo)體積的影響 .比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的揮發(fā)酚(GB7490287),加標(biāo)體積若為1.0 mL ,而取樣體積為250 mL時，加標(biāo)體積引起的誤差可以忽略不計。理論公式約束條件的含義加標(biāo)物的濃度宜較高，加標(biāo)物的體積應(yīng)很小”的含義便更加清晰：在計 算加標(biāo)試樣濃度 C2時，應(yīng)盡可能減小標(biāo)準(zhǔn)溶液的取樣體積V 0.

4、只有這樣，分別采用公式(3)和(4)的計算結(jié)果才會相等.由此可見,采用濃度值法計算 加標(biāo)回收率時，任意加大加標(biāo)11tt羊的體積，將會導(dǎo)致回收率測定結(jié)果偏低。對加標(biāo)量的規(guī)定：1 .加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測物質(zhì)含量相等或相近，并注意對樣品容積的影響2 .當(dāng)樣品中待測物質(zhì)含量接近方法檢出限時，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍；當(dāng)樣品中待測物含量小于方法檢出限時，以檢出限的量作 為待測物質(zhì)的含量加標(biāo)3 . 一般加標(biāo)量不得大于待測物含量的3倍4 .加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法測定上限的90%5 .當(dāng)樣品中待測物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時，加標(biāo)量應(yīng)控制在待測物濃度的半量結(jié)論(1)凡是可以用加標(biāo)回收率來評

5、價分析方法和測量系統(tǒng)準(zhǔn)確度的分析項目 其加標(biāo)回收率的計算，應(yīng)首先考慮采用以物質(zhì)的量值法計算。(2)凡是可以用分光光度法分析的項目，當(dāng)試樣與空白樣的吸光度之差大于校準(zhǔn)曲線的截距時，可直接用吸光度法來計算。(3)在加標(biāo)體積對加標(biāo)試樣測定值不產(chǎn)生影響的情況下，可以采用濃度法計算.(4)當(dāng)加標(biāo)體積影響試樣測定值(濃度值)時，應(yīng)恪守理論公式使用的約束條件，否則將會出現(xiàn)較大的誤差。回收率的計算(一)以濃度值計算加標(biāo)回收率理論公式可以表示為P = ( C2- C1) ZC3X 100%. (1)式中：P加標(biāo)回收率C0-加標(biāo)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C1試樣濃度，即試樣測定值,C1 =m 1ZV 1C2加標(biāo)試樣濃度，即加

6、標(biāo)試樣測定值,C2 =m 2ZV 2C3加標(biāo)量，C3 =C0 XV 0ZV 2m加標(biāo)體積中的物質(zhì)含量，m =C0 XV 0m1試樣中的物質(zhì)含量m 2加標(biāo)試樣中的物質(zhì)含量V 0加標(biāo)體積V 1試樣體積V 2加標(biāo)試樣體積，V 2 = V 1 + V 0V 0-空白試驗吸光度V 1試樣吸光度V 2加標(biāo)試樣吸光度(1)在加標(biāo)體積不影響分析結(jié)果的情況下，即 V 2= V 1,當(dāng) C3 =C0 V 0/V 1 時，P =(C2 - C1) V 1/ (C0 V 0) X 100% (2)在加標(biāo)體積影響分析結(jié)果的情況下，即 V 2= V 1+ V 0,當(dāng) C3 = (C0 M 0) / (V 1 + V 0) 時，P =(C2 - C1) XV(1 + V 0)/ (C0 V 0) X 100%. (3)(二)以樣品中所含物質(zhì)的量值計算加標(biāo)回收率計算方便，實用性強。即 P =(m 2 - m 1)/mX 100%或P = (C2 V 2 - C1 V 1)/C0 V 0X 100%(三)以吸光度值計算加標(biāo)回收率本方法僅限于用光度法分析樣品時使用.在光度法分析過程中，會用到校準(zhǔn)曲線 Y = bx + a,導(dǎo)出量值公式為：x = Y -a/b ,當(dāng)以物質(zhì)量值計算加標(biāo)回收率時，可導(dǎo)出P =(Y 2 - Y 1