含砷廢水的處理辦法

1、1.碑的處理方法廢水中的三價(jià)碑可以用沉淀法進(jìn)行回收,如硫酸廠中的廢 水,可用硫化鈉在2040c下進(jìn)行處理,所得的硫化碑用硫酸銅 在70c進(jìn)行處理,冷卻后進(jìn)行別離,分出硫化銅后,再與硫酸 銅溶液反響,并在70 c通入空氣或氧,使碑成為五價(jià),再分出 硫化銅,溶液通入二氧化硫或硫酸廠的尾氣,使五價(jià)碑復(fù)原成三價(jià)碑,并結(jié)晶,過濾枯燥,即可回收三氧化二碑 1.在從慈酶磺酸制備氨基慈酶過程中,以前曾用過 監(jiān)膚% 作為催化劑,其廢水可以先在90c參加過氧化氫,再通過一個(gè)陽(yáng)離子交換樹脂處理,出水中形成的可以用20%的NR3R=C816的烷基在二甲苯中的溶液進(jìn)行萃取,約有 95% 以上的碑被回收,其純度可達(dá) 97

2、98%,可以回用于氨基蔥酯的 生產(chǎn).而出水中碑的最終濃度可降至 0.0050.007mg/L2.1.1. 沉淀及混凝沉降法碑的主要處理方法有硫化物沉淀法,或與多價(jià)重金屬如三價(jià)鐵等 絡(luò)合并與金屬氫氧化物進(jìn)行共沉定.第二種方法是水處理技術(shù)中常采 用的傳統(tǒng)混凝沉降法.此外也可采用活性炭和磯土吸附或離子交換.鐵鹽法是處理含碑廢水主要方法,由于碑(V)酸鐵的溶解度極小, 所以除直接用鐵鹽處理345678910外,也可在處理含碑廢 水時(shí),先進(jìn)行氧化處理,使廢水中的三價(jià)碑先氧化成五價(jià)碑,使沉淀 或混凝沉降法的效果更好.由于空氣對(duì)三價(jià)碑的氧化速度很慢,所以 常用氧化劑進(jìn)行氧化,常用的氧化劑有氯,臭氧,過氧化氫

3、,漂白粉, 次氯酸鈉111213或高鎰酸鉀,也可以在亞硫酸鈉存在下進(jìn)行光催 化氧化1415.如在活性炭存在下也可以進(jìn)行空氣催化氧化,再與鎂,鐵,鈣或鎰等鹽作用,脫碎水平可以提升 1030倍16.結(jié)合鐵 鹽處理,出水中的碑含量可以降至 0.050.1mg/L17.鐵鹽法可以用 在飲用水的凈化中去18.廢水中的碑可以用石灰乳、鐵鹽沉淀、中和,再用PTFE膜過濾, 廢水中的碑的去除率可達(dá)99,7%,克服了傳統(tǒng)的含碑廢水處理工藝投資高,占地大,運(yùn)行本錢高,處理后水質(zhì)不穩(wěn)定的弱點(diǎn),濾清液無(wú) 色,清澈,透明,可以達(dá)標(biāo)排放或降級(jí)回用19.用硫酸鐵或其它三價(jià)鐵鹽可以有效地去除廢水中的碎化合物.當(dāng)初始濃度為0.

4、310.35毫克/升時(shí),用硫酸鐵處理,碎的去除率可達(dá) 9194%,如再經(jīng)雙層濾料過濾,去除率還可增加 57%,總?cè)コ士?達(dá)9899%,出水碑含量可降至0.0030.006毫克/升20.在用硫酸鐵 作為凝聚劑時(shí),當(dāng)用量在500毫克/升時(shí),可以使水中的含碑量從 25 毫克/升降至5毫克/升以下.其機(jī)理是共沉淀法,在鐵沉淀的同時(shí), 將碑也從廢水中絡(luò)合除去.碎酸鹽和亞碑酸鹽都可以用這種方法處理.如在處理前用氧化的方法進(jìn)行預(yù)處理,使亞碑酸鹽先氧化或高鎰酸鉀氧化成碑酸鹽,其去除效果會(huì)更好2122.其沉淀的pH值可以 限制在AZ在沉降時(shí)參加高分子絮凝劑其效果更好23.采用石灰- 聚合硫酸鐵法對(duì)硫酸生產(chǎn)中含

5、碎廢水進(jìn)行了處理,實(shí)驗(yàn)了 pH值、 m(Fe)/m(As)(質(zhì)量比)、石灰參加量等條件對(duì) As去除率的影響.結(jié)果 說明,當(dāng)pH值為8.810.6, m(Fe)/m(As)不小于5時(shí),處理后的廢 水中As的質(zhì)量濃度小于1 mg/L,符合國(guó)家排標(biāo)準(zhǔn)24.當(dāng)用漂白粉 作為氧化劑,結(jié)合鐵鹽處理,可以得到鐵鹽沉淀,出水中的碑含量可 降至0.30.5mg/L,產(chǎn)生的碎酸鈣含碑及鑲分別為 20及22%,可在玻 璃工業(yè)中作為脫色劑25.廢水中的碑還可以用氯化鐲或與硫酸鐵一 起作用,使碑成碑酸鐲沉淀而去除,所得的碎酸鐲在pH為310.0均 比擬穩(wěn)定,適宜于后續(xù)處置2627.當(dāng)含重金屬工業(yè)廢水中去除碑 時(shí),碑可隨

6、重金屬的沉淀而一起去除,去除率可達(dá)90%,在鐵存在的情況下,用石灰處理可有效地去除碑,碑含量可降至 0.05毫克/升. 如再與氧化鈦吸附法結(jié)合,出水中的碑含量可以降至5ppb28.由三 價(jià)鐵鹽凈化含碎廢水的廢渣,如再與硫酸亞鐵溶液混合,并用石灰將 pH調(diào)整至9,放置數(shù)天后,可以得到弓5磁性的穩(wěn)定黑色沉淀 29.硫酸廠的含碎廢水,可以將其 pH從12用消石灰中和提升至 1212.3,在中和時(shí)并加以攪拌及曝氣,再與聚丙烯酰胺處理,經(jīng)過 濾后,并參加粘土進(jìn)行吸附,出水中的碑含量可以降至 0.05mg/L30.也可以用氯進(jìn)行氧化,使三價(jià)碑轉(zhuǎn)化成五價(jià)碑,再與 足量的消石灰作用使pH調(diào)至12,使碎酸鈣析出

7、31.利用三價(jià)鐵和鎰的共沉淀作用,可以用來(lái)處理含碑廢水,pH以912間為好32.硫酸亞鐵也可用來(lái)處理含碑廢水,在特定的條件下,處理后的含碑量可以降至0.05毫克/升以下333435.含碑廢水可以通過電絮凝法進(jìn)行處理,當(dāng)用低碳鋼及不銹鋼作為 陽(yáng)極及陰極,可用來(lái)處理熔煉廠的廢水36.1.1.2. 鋁鹽法用鋁鹽處理含碑廢水,其效果相對(duì)較差.用明磯時(shí),碑的去除效 果約為7579%,亞碑酸鹽的去除率只有 1025%.但在處理亞碑酸 鹽前,先用氯氣等處理,使其先轉(zhuǎn)變成碎酸鹽,那么其去除率與碎酸鹽 相同.1.1.3. 硫化物沉淀法含碑廢水,在pH 67的條件下,參加硫化鈉或硫化氫可以開成 硫化碑沉淀,并使出

8、水中的碑含量降至0.05毫克/升37.并且發(fā)現(xiàn)硫化物沉淀法對(duì)碑酸鹽有效,也對(duì)亞碑酸是無(wú)效的.但在石灰存在下, 并在高的pH條件下,對(duì)碑酸鹽和亞碑酸鹽均是有效的.由于在高pH 的環(huán)境下,亞碑酸鹽可以轉(zhuǎn)換成碑酸鹽38.在用硫化法處理含碑廢 水時(shí),如再結(jié)合磁效應(yīng),那么可以加速其沉降速率,提升碑的去除效率 3940.另外硫磺在石灰乳中的溶液也可以處理廢水中的碎,如果 將此沉淀在取去前在加壓釜中125155c加熱,那么可以減少沉淀中碑 滲析出的可能41.硫化鈉也可以作為碑的沉淀劑來(lái)處理含碎廢水,當(dāng)將氧化復(fù)原電位勢(shì)限制在 5070mV時(shí),廢水中的99%的碑和銅可 以被去除42.用硫化鐵FeS對(duì)含碑廢水可以

9、進(jìn)行沉淀轉(zhuǎn)化,絮凝和 中和的方法進(jìn)行處理,出水中含碑量在pH29時(shí),可以到達(dá)<0.5mg/L43.含碑的廢水可以用硫化鈉來(lái)處理44,例如黃鐵礦的洗滌廢水, 含有22%的游離硫酸及3.5g/L的碑,可以用65g/L的硫化鈉并用硫 化氫處理使硫化鈉含量為23%硫氫化鈉為77%,室溫下攪拌1小時(shí), 溶解的硫化氫用壓縮空氣去除,并參加硅藻土作為過濾助劑,經(jīng)過濾 后,廢液中的碑含量可以降至 0.1mg/L45.用硫化鈉處理碑時(shí),也 可以在二氧化硫的存在下進(jìn)行,所得的硫化碑沉淀可以在壓熱釜中加 熱至軟化點(diǎn)及熔點(diǎn),可以提升其致密度,密度可以到達(dá)2.05g/cm3,使沉淀易于保存及處理.廢水中的碑及鑲或

10、其它金屬,可以用硫化物處理,去除率可以達(dá) 到99.97%46.硫化鐵也可以用來(lái)除去廢水中的碑及其它金屬 47, 如粉碎的FeS在pH在7左右加至廢水中,其中含碑5.0ppm,經(jīng)振搖 48小時(shí)后過濾,碎的含量可以降至 0.0035Ppm48.也有報(bào)導(dǎo)在pH 為3.5時(shí),其去除效率為最好49.在用硫化鈉法處理含碑廢水時(shí),如能限制氧化復(fù)原勢(shì)在< 250mV,再用碳酸鈉或消石灰中和,并結(jié)合硫酸鐵等鐵系混凝劑,那么 效果更好50.在pH<8的情況下,廢水用環(huán)狀的亞氨基硫代氨基甲酸衍生物處 理,可以使碑以固體的形式析出51.在pH<3的情況下,也可以用二烷基硫代氨基甲酸鹽(JNCSSNa

11、,式中R=Me, Et,或n-Bu),可 £再與硫月尿可作為碑的沉淀劑5253.也可用上述類型的二烷基硫代 氨基甲酸有機(jī)鏤鹽,或其多元胺鹽,或?qū)⑵漭d于多孔樹脂上來(lái)處理含 碑廢水5455.1.1.4. 鈣鎂離子沉淀法用石灰法是去碎的最經(jīng)濟(jì)的方法,但必需首先要將三價(jià)碑氧化成 五價(jià)碑,這樣才能取得最好的效果.這樣所得的沉淀溶解度最小,如 能加熱,并將pH調(diào)整至1113那么效果更好5657.如果對(duì)出水要求 較高,如要求碑的濃度在0.5mg/L,那么可以考慮再參加磷酸鹽,以提 高碑的去除效果58,去除率可以到達(dá)99%59.碑可以用堿土金屬 性離子進(jìn)行沉淀去除,包括鈣,鎂及鋼等.三價(jià)碑和五價(jià)碑與

12、氫氧化 鈣作用,在堿性條件下可以生成Ca(AsO: Ca(OH) 、及 Ca 曲.J? Ca(O,E I,可以用二階段進(jìn)行反響,第一階段碑的濃度可 以降至 10mg/L,而在第二階段碑的濃度可以減至0,5mg/L,而第二階段的污泥回流至第一階段.所得的沉淀如能在700c加熱灼燒, 可以使沉淀穩(wěn)定,碑不易滲出60.如結(jié)合其它方法,可以使出水中 的碑含量降至 0,3mg/L61.也可以用電石糊,如一含 490mgAs/L 的廢水,先用次氯酸鈉溶液進(jìn)行氧化,再用電石糊將pH調(diào)至A9.5經(jīng)過濾后,濾液中的碑含量可以降至 6.4mg/L62.如用硫酸鎂作為沉淀劑,pH應(yīng)限制在8.5左右63.可在用氯化鎂

13、時(shí),參加石灰,使pH調(diào)整至10.010.564,使用硫酸鎂可以使碎的濃度降至 5mg/L65,當(dāng)鎂/碑比為200:1時(shí),出水中碎濃度可以降至 <0.5mg/L66廢水中的三價(jià)碑也可以先用微生物Pseudomonas Putida及 Alcaligenes eutrophus處理,再用磷酸鹽及石灰處理的方法去除67.1.1.5. 其它沉淀法含碑廢水如與能水解產(chǎn)生鈦酸的化合物作用,那么可以共沉淀的原 理將碑除去.如在pH28的范圍內(nèi)將含97.08的合成含碑廢水用鈦酸 四異丙酯作用,并在40c攪拌16小時(shí),經(jīng)過濾后,廢水中的碎含量 可以降至 0.0260.054 g gAs/ml68廢水中碑還

14、可以用有機(jī)胺進(jìn)行離子浮選法進(jìn)行處理,如可以用十六烷胺醋酸鹽或十八烷胺醋酸鹽,與碑反響生成疏水性的沉淀而被去 除,當(dāng)pH值為4.75.1時(shí),出水中碑的含量可以降至< 0.5mg/L,但 如有氯離子及硫酸根離子存在時(shí),會(huì)影響碑的去除69.1.2. 吸附法用稀土屬物質(zhì)來(lái)去除廢水中的有害陰離子,如 F, As及Se等. 有些稀土物質(zhì)在工業(yè)中未找到用途,但量大,可用來(lái)處理廢水,如鐲 鹽可用來(lái)沉定碎鹽,固體的鐲及億可用來(lái)吸附其它有害負(fù)離子,也可將鐲或億離子載于多孔的硅膠上以改良其吸附作用70.載有鐵的天然或人工沸石也可以有效地從廢水中將碑去除71.制鋁工業(yè)的紅泥 也可以用來(lái)作為碑的吸附劑,在pH9.

15、5的條件下有利于三價(jià)碑的去除,而在pH1.13.2那么有利于五價(jià)碑的去除,三價(jià)碑的吸附過程是一個(gè)放熱過程,而五價(jià)碑的吸附過程那么是一個(gè)吸熱過程 72.由碳酸鎰及碳酸韌(Mn:Bi=1.00:0.23)混合物在400c加熱4.5小 時(shí)制成的氧化鎰可以用來(lái)吸附廢水中的碑,其中含的韌可以提升氧化鎰對(duì)碑的吸附,在pH為4.55.0時(shí),及As的濃度為10mg/L時(shí),其 吸附容量為7.75mg/g,可以使碑的濃度降至2.3mg/L7374.由低溫 電解而制得的二氧化鎰,在投加量為2g/L及pH為2時(shí),10ppm的碑 可以降至0.15ppm,并可以用氫氧化鈉溶液再生75.水滑石做到(0田2偲x%"

16、可以從廢水中吸附碑,當(dāng)碑的 初始濃度分別為75、100、150mg/L時(shí),其最大的去除率分別為78.2%、 74.8%及70.2%.在pH為8.5時(shí)其吸附容量最大,具吸附模式符合 Langmuir吸附等溫線.吸附后的碑并可用0.1M的氫氧化鈉洗脫下來(lái) 76.銳鈦型的二氧化鈦可以用來(lái)吸附廢水中的碎,如當(dāng)廢水中的碑 含量為3ppm,當(dāng)與100克/10升的上述二氧化鈦懸浮液處理,出水中 的碑含量可以降至30ppb的水平77.吸附還可以用載鋁的沸石78、載鋁的殼聚糖珠79、在用載鐵 (5% 30%)的灼燒過的硅藻土 80、膨潤(rùn)土及D202樹脂81來(lái)去除廢 水中的碑.鐵或氧化鐵可以吸附地?zé)崴械谋?如鑄

17、鐵屑可以用作吸附劑, 并可用酸將吸附的碎洗脫下來(lái) 82.一些制備鋅過程產(chǎn)生的含鐵廢 渣,也可以用來(lái)作為碑的吸附劑,如廢渣中含氫氧化鐵45%52%,氫氧化鋁1.3%,氫氧化鋅13%20%及水2530%可用來(lái)吸附碑83 一種由ROH處理過的石灰石,可以用來(lái)吸附碑.其碑的吸附容量 取決于石灰石上所載的鐵量.在 pH210的范圍內(nèi),吸附不受pH的 影響,并不受Q,NO:,S.：及QQj所影響,但磷酸根的存在會(huì)大 大地影響其吸附性能.而在pH3.510的范圍內(nèi),吸附在上的碑并無(wú) 明顯的解吸作用84.石灰石最好是來(lái)源于珊瑚,這種多孔的石灰石 除鐵外,鋁,鎂或再加上戊二醛對(duì)碑都有較好的吸附作用 85.而沸

18、石載有二價(jià)鎰或三價(jià)鐵后都有明顯的吸附碑的作用 86.活性炭可以用來(lái)吸附水中的碑,如用欽 鐵,銀,鉆或鋁在350c 下進(jìn)行改性,其吸附性能更好,其中以含錯(cuò)的炭為最好,其次為鐵, 吸附過程認(rèn)為是一種對(duì) As.,的化學(xué)吸附,磷酸鹽對(duì)吸附有抑制作 用,含錯(cuò)炭可以用0.010.1N氫氧化鈉進(jìn)行再生87.活性炭對(duì)碑的吸附,在pH為45時(shí)為最好,其機(jī)理主要是靜電 吸引及形成特殊的化學(xué)鍵,活性炭的型號(hào)對(duì)碑的吸附也有較為重要的 作用,廢水中存在有機(jī)污染物對(duì)碑的吸附影響不大, 但二價(jià)鐵的存在 可以提升對(duì)碑的吸附速度,并提升其去除率,強(qiáng)酸或堿可以從活性炭 中回收五價(jià)碑,但不能完全恢復(fù)活性炭的吸附水平 88.對(duì)活性炭

19、的 來(lái)源研究發(fā)現(xiàn)在堿性條件下,煤果殼木材,吸附的碑主要是 As.及HAS. 但在pH低于8時(shí),RM；不能被吸附,但一 旦被氧化成H：;AsO；,就能很快地被吸附.由于活性炭對(duì)亞碎酸有很 強(qiáng)的催化氧化的水平,在空氣的存在下,很快地被氧化成碎酸而被吸 附.催化的最正確pH為56,而在酸性條件下,其活性炭吸附水平依 其來(lái)源為木材果殼煤.廢水中的碑可以用軟鎰礦 (Mn),磁性黃鐵礦(FeS),方鉛礦(PbS),纖鋅礦(ZnS)等礦石所吸附FeS對(duì)三價(jià)碑及五價(jià)碑的吸附容量 分別為 0.74 及 0.82mmol/g89.強(qiáng)堿性的苯乙烯樹脂在處理含碑廢水時(shí),其去除率可達(dá) 99.7%90.在用陰離子交換樹脂

20、吸附之前,先用陽(yáng)離子交換樹脂進(jìn) 行處理,可以改善陰離子交換樹脂對(duì)碑的吸附水平91.分子中含有CH N(R)CH2CH(OH)nCH? OH結(jié)構(gòu)的螯合型樹脂, 其中R=H或C15的烷基,以及n=16,如Amberlite IRA 743,可 以用來(lái)吸附廢水中的碎,其吸附容量為 30mg:*/mL樹脂92.載有單斜或立方晶體水合氧化錯(cuò)的多孔樹脂可以用來(lái)吸附錯(cuò),這種樹脂可以用多孔球形高分子珠體用八水氧氯化錯(cuò)處理,再經(jīng)水解及熱處理.水合氧化錯(cuò)沉積在樹脂的一些較大的孔徑孔道中,在弱酸性或中性條件下對(duì)五價(jià)碑有良好的吸附作用,而三價(jià)碑要在pH910才有較好的吸附作用.用這種方法處理可以到達(dá)日本的工業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)

21、 (0.1ppm),吸附后可以用1M的氫氧化鈉進(jìn)行再生,而在吸附或再生 過程中,錯(cuò)的滲出是極微小的,所以吸附樹脂可反復(fù)使用939495.鋁酸鹽浸漬的殼聚糖顆?？梢?pH2.53.5的范圍內(nèi)有效地吸附五價(jià)碑,其機(jī)理是碑與其中鋁酸鹽發(fā)生復(fù)合的原因,即使?jié)舛容^低,其吸附容量仍很高,可以用來(lái)作為廢水治理中最后凈化的手段, 磷酸鹽的存在對(duì)吸附有一定的抑制作用,具吸附過程符合Langmuir吸附等溫線96.可以用季鏤化的稻谷來(lái)吸附廢水中的五價(jià)碑,吸附根本上是屬于離子交換過程,并符合 Langmuir吸附等溫線,具最大吸附容量在 28i2c及pH為7.5時(shí)為18.98mg/g.硫酸根對(duì)吸回葉T抑制作用97.

22、用合成的針鐵礦來(lái)吸附廢水中五價(jià)碎,并用氣浮法進(jìn)行固液別離 98.用銅浸漬過的鋸木炭來(lái)吸附三價(jià)碑, 吸附過程是一級(jí)反響,并呈 吸熱過程,當(dāng)廢水濃度為100mg/L時(shí),在pH112間,三價(jià)碑的吸附 率從1.5%增力口至74.9%,過程符合Langmuir吸附等溫線,陰離子如 氯離子,醋酸根,高氯酸根,碳酸根及磷酸根對(duì)過程均無(wú)明顯影響, 含15%的心的0.2mHNO,可用來(lái)作為再生劑99.L L3三價(jià)碑可以用瓷土進(jìn)行吸附,過程符合Langmuir吸附等溫線,在pH8時(shí)有最大的去除水平100.而五價(jià)碑的最大去除水平時(shí)的pH 為 6.4101.三氧化二鋁也可以用來(lái)吸附廢水中碎, 吸附后可以膜技術(shù)進(jìn)行微

23、濾固液別離,吸附劑可以再生回用102.經(jīng)過2小時(shí)的處理,出水 中的碑含量可以降至 W50ppb103在用氯,次氯酸鈉或臭氧預(yù)處理后,將三價(jià)碑氧化成五價(jià)態(tài)后, 碑還可以用粒狀的由電解制得的二氧化鎰來(lái)吸附去除.吸附過程不需要對(duì)pH進(jìn)行限制104.飛灰吸附碑時(shí)符合Freundlich吸附等溫線,其吸附性能與活性炭 一樣良好,其它存在的離子對(duì)吸附影響不大105.可用來(lái)吸附廢水中的碑的吸附劑還有斜發(fā)沸石106.1.3. 離子交換法廢水中的碎酸鹽和亞碎酸鹽還可以有效地用強(qiáng)堿型或弱堿型離子交換樹脂去除.弱堿性陰離子交換樹脂Ionic A-260處理含碑68毫 克/升的碎酸鹽廢水,在 pH值6.95時(shí),去除率

24、可達(dá)82100%,中等 堿性或強(qiáng)堿性樹脂(Ionic A-300, A-540, A-550)效果較差.一般而言, 弱堿性樹脂宜在較低的pH環(huán)境下工作,而中性樹脂宜在接近中性的 條件下工作較好,而強(qiáng)堿性離子交換樹脂那么可在較寬廣的pH條件下工作107108.用鋁載的聚羥肪酸螯合樹脂可以在pH36.5下對(duì)廢水中的碑進(jìn)行吸附,吸附過程符合 Langmuir模式,最大吸附容量為 2.1 mmol/g樹脂,常見的陰離子如氯根,硝酸及硫酸根不影響碑的吸 附,但磷酸根有明顯的影響,此法可以用來(lái)處理半導(dǎo)體工業(yè)及木材處 理工業(yè)109.載鐵的亞氨基醋酸鹽螯合樹脂(載鐵量為168mg/g樹脂) 用來(lái)處理含碑廢水時(shí)

25、,在pH1.7時(shí)碑的吸附量最大,碎的吸附量可達(dá) 60mg As/g樹脂110.此外還可載有錯(cuò)Zr(IV)-EDTA的螯合樹脂進(jìn) 行進(jìn)行交換吸附111.碑可以用含航基的大孔樹脂來(lái)吸附去除, 這種樹脂可以從甲基丙 烯酸-2, 3-環(huán)硫丙基酯-二乙烯苯聚合而得.它顯示出對(duì)三價(jià)碑的良好 吸附作用,所吸附的NaAsQ、可以用稀氫氧化鈉溶液解吸,可以屢次 循環(huán)作用1121.4,萃取法含三價(jià)和五價(jià)碑的硫酸廢水,可以用等體積的疏水性萃取劑在 50c進(jìn)行萃取別離,所用的萃取劑有Cyanex923, Cyanex925,Cyanex301及新癸酰異羥肪酸在甲苯中的溶液113.也可以用含有細(xì) 小吸附顆粒及鏤鹽的溶劑

26、對(duì)含五價(jià)碑的廢水進(jìn)行處理,即使廢水中的碑濃度很低,碑仍能很容易地被去除,可以用來(lái)處理電子元件蝕刻廢 水114.另外還有報(bào)導(dǎo)用磷酸三丁酯作為萃取劑對(duì)碑的萃取115.1.5.生物法水葫蘆(Eichhomia crassipes(Mart)Solms可以水中吸收碑對(duì)水質(zhì) 進(jìn)行凈化.由于碑還有可能從水葫蘆中滲瀝出, 所以當(dāng)水體中有水萌 蘆存在時(shí),對(duì)水體中的碑的環(huán)境評(píng)價(jià)要特別注意 116.Seopullariopsis brevicaulis可使廢水中的碎酸鹽轉(zhuǎn)化成腫及三甲 腫,廢水中的碑去除率可以到達(dá) 9399%,其產(chǎn)生的氣體經(jīng)加熱熱解 回收高品質(zhì)的碑,而Penicillium chrysogenum

27、可復(fù)原硫化合物成元素 硫或二甲基硫,回收率可達(dá) 8998%確實(shí)117.廢水除碎的效果還可以通過生化的方法來(lái)改良,如在生化池中加入金屬鐵,鐵細(xì)菌如等量的 Deptothrix ochracea, D.crassa及 jallionella ferruginea,硫酸鹽復(fù)原菌及鋸末等118.含碑廢水也可以用生化的 方法,如利用 Scopulariopsis brevicaule霉菌在pH3.4時(shí)處理6天,可 有99,597.5%的去除率,將廢水中的碑離子轉(zhuǎn)變成氣態(tài)的三甲碑,將此含碑氣體進(jìn)行熱分解,可以獲得高純度的碑119.2.高濃度含碑廢水處理方案比選國(guó)內(nèi)目前處理含高碑、氟及重金屬?gòu)U水的方法主要有

28、 硫化沉 淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、鐵氧體法等,應(yīng)用較多的是 前兩種.對(duì)含碑濃度極高的廢水,采用硫化鈉脫碎,再與廠內(nèi)其他廢水混合后一并中和處理貴溪冶煉廠、金隆銅業(yè) 等采用此法；對(duì)含碑濃度較低的廢水一般采用石灰 一鐵鹽共沉 淀法葫蘆島鋅廠、安徽金昌冶煉廠、銅陵第一冶煉廠等采用 . 下面就硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、鐵氧體法進(jìn)行 介紹.2.1. 硫化沉淀法硫化沉淀法是去除廢水中的碑和多種重金屬的常用方法,它的處理機(jī)理是在廢水中參加硫化劑與碑生成難溶的硫化物,沉降別離除去 碑.常用的硫化劑有硫化鈉、硫氫化鈉、硫化氫等.對(duì)于碑含量較高 的酸性廢水,采用硫化法可去除廢水中約 99%以上的

29、碑,形成以三硫 化二碑為主要成分且含量較高的含碑廢渣, 有利于碑的回收利用.但 該方法不適用于污水中的微量碑的去除,只適用于對(duì)工業(yè)生產(chǎn)的高含 量碑的污水進(jìn)行初步除碑,要使工業(yè)污水達(dá)標(biāo)排放,還要輔助使用混 凝法等其它方法.而且最好在酸性條件下進(jìn)行,否那么沉淀物難以過濾.另外,硫化沉淀后的清液中尚有過剩的排放前要除H2S.硫化劑 本身有毒、價(jià)貴,因而還限制了它在工業(yè)上的廣泛應(yīng)用.2.2. 絮凝共沉淀法絮凝共沉法是目前處理含碑廢水用得最多的方法.借助參加或者原有的臚,瀘,護(hù),版,加u等離子,并用堿一般是 氫氧化鈣調(diào)到適當(dāng)?shù)腜H.使其水解形成氫氧化物膠體,這些氫氧化 物膠體能把確一觸0.2、FeAs.

30、,；、泅及其它雜質(zhì)吸附在表 面,在水中電解質(zhì)的作用下,氫氧化物膠體相互碰撞凝聚,并將其表 面吸附物碎化物包裹在凝聚體內(nèi),形成絨狀凝膠下沉,到達(dá)除碑的 目的.常用的絮凝劑有鋁鹽如硫酸鋁、聚合硫酸鋁等和鐵鹽如三氯 化鐵、硫酸鐵、硫酸亞鐵、聚合硫酸鐵等.其中,鐵鹽混凝法是利 用在水溶液中易水解成FeOH?的性質(zhì),進(jìn)行混凝吸附五價(jià)碑的 方法.該方法一般采用攪拌,鐵氧化等將三價(jià)碑氧化成五價(jià)碑,從而到達(dá)除碑目的.林玉琴33等用在pH=7的中性水中,將水解生 成的Fe09;與紙漿的復(fù)合沉淀物作為吸附劑處理飲用水, 經(jīng)實(shí)驗(yàn)室 實(shí)驗(yàn)已取得成功.適宜于降低地下水中的碑,使之到達(dá)飲用水衛(wèi)生標(biāo) 準(zhǔn)；對(duì)Fe、Mn、As

31、共存的地下水,降碑效果尤為顯著.2.3. 中和沉淀法中和沉淀法是一種應(yīng)用較廣的方法,其機(jī)理主要是往廢水添加堿(Ca(OH)/或NaOH),提升溶液pH值,這時(shí)碑生成鈣或鈉鹽沉淀,由 于碑的固有性質(zhì),這種方法泥渣沉淀緩慢,且很難將廢水的碎凈化到 符合排放標(biāo)準(zhǔn).在酸性廢水處理中主要的堿性中和劑有：NaOH(燒堿)、 (X0H?熟石灰)、 氨水、白云石、石灰石、電石渣等.其中石 灰應(yīng)用最為普遍,它價(jià)廉易得,中和反響效果好.工業(yè)上也常用石灰 作為鈣中和沉淀劑.BOTHE和BROWN通過實(shí)驗(yàn)確定,在向含的廢水中投加石灰時(shí),會(huì)形成和C& (AsQJ產(chǎn) 朱義年等通過混合沉淀和溶解實(shí)驗(yàn)詳細(xì)研究了ph值

32、和Ca與As摩爾比對(duì)石灰沉淀法處理高含量含碑廢水的影響.由 于石灰與碎化合物作用較慢,生成的偏亞碎酸鈣CNAsQ顆粒較小, 所以反響不易完全,除碎效果較差.用石灰作為沉淀劑的最大優(yōu)點(diǎn)是處理本錢低、工藝簡(jiǎn)單、對(duì)含碑 較高的污水用此法可得到理想的處理效率,但在含碑廢水處理過程中 沉淀析出的碎酸鈣穩(wěn)定性較差,上世紀(jì)80年代的一些研究結(jié)果說明, 碎酸鈣與空氣中的二氧化碳接觸會(huì)分解成碳酸鈣和碎酸, 從而碑重新 進(jìn)人溶液中,造成二次污染.NISHIMURA等通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在高溫 下鍛燒可以降低碎酸鈣和亞碎酸鈣的溶解度. 在鍛燒過程中,無(wú)定形 的碎酸鈣和亞碎酸鈣可以轉(zhuǎn)變成晶體結(jié)構(gòu)的碎酸鈣,且鍛燒溫度越 高,

33、碎酸鈣的溶解度越小.2.4. 鐵氧體法鐵氧體法是日本電氣公司NEC研究出來(lái)的一種從廢水中除去 重金屬的工藝技術(shù),是在含重金屬離子廢水中參加鐵鹽, 利用共沉淀 法從廢水中制取通訊用的高級(jí)磁性材料超性鐵氧體,化學(xué)結(jié)構(gòu)式是 Fe3O4.形成理想鐵氧體的條件是廢水中 匕,當(dāng)溶液中含有其他 Fez+ 1重金屬離子時(shí),這些重金屬離子就取代晶格中的 也? ,位置,形成多種 多樣的鐵氧體.碎是具有金屬和非金屬性質(zhì)的兩性物質(zhì),同樣可以用鐵氧體法處理,該方法的操作過程是將硫酸亞鐵按鐵碑比為2.02.5參加到廢水中,然后加堿調(diào)節(jié)pH值為8.59.0,反響溫度為6070C, 鼓風(fēng)氧化2030分鐘后可生成咖啡色的磁性鐵

34、氧體渣.NakazawaHiroshl等研究指出,在熱的含碑廢水中加鐵鹽,在一定 pH值下,恒 溫加熱1小時(shí),用這種沉淀法比普通沉淀法效果更好. 鐵氧體法的優(yōu) 缺點(diǎn)：這種方法對(duì)碑的去除效率較高,形成的沉淀顆粒大,易于別離, 且顆粒不會(huì)再溶解,無(wú)二次污染的問題.但是鐵氧體法在操作過程中 需將廢水加熱到60C或更高,存在處理本錢較高,操作較為復(fù)雜等 問題.2.5. 方案比選及推薦方案根據(jù)以上論述,初選的四個(gè)方案：石灰 -鐵鹽共沉淀工藝方案, 兩段硫化沉淀工藝方案,鐵氧體法工藝方案以及石灰中和一鐵氧體一 硫化物沉淀聯(lián)合工藝方案.2.6,方案一：氧化-石灰中和-鐵鹽共沉淀工藝方案化學(xué)原理以鐵為例:2F

35、& +心町/現(xiàn)AsOf+MO瓜? FeAsQTFAsO,+M.瓜? FeAsOHF當(dāng)pH>10時(shí),碑酸根、亞碑酸根與氫氧根置換,使一局部碑僅 溶于水中,故終點(diǎn)pH值最好限制在10以下.由于氫氧化鐵吸附五 價(jià)碑的pH值范圍要較三價(jià)碑大得多,所需的鐵碑比擬小,故在凝聚 處理前,將亞碑酸鹽氧化成碑酸鹽,可以提升除碑的效果.2.7.方案二：戈?duì)柲び伤疃忍幚硭嵝院畯U水二段二級(jí)中和梢的出水水質(zhì)因懸浮物含量較高,且懸浮顆粒中包裹著有害物質(zhì),出水不能夠直接達(dá)標(biāo)排放.假設(shè)出水使用 圓筒過濾機(jī)進(jìn)行過濾,出水水質(zhì)可達(dá)標(biāo),但出水穩(wěn)定性不高,渣的含 水率高的達(dá)60%以上,不利于中和渣的運(yùn)輸和處置.綜合

36、目前國(guó)內(nèi)外 應(yīng)用的膜過濾技術(shù),針對(duì)該冶煉技改回收工程的含碎污酸及酸性含碎 廢水的最終出水情況,設(shè)計(jì)采用戈?duì)柲ぬ幚硐到y(tǒng)對(duì)出水進(jìn)行深度處 理.案例：在戈?duì)柲ひM(jìn)應(yīng)用中,銅陵有色金屬 集團(tuán)公司第一冶煉 廠是全國(guó)首家將戈?duì)柋∧ひ后w過濾技術(shù)成功應(yīng)用于處理污酸污水的 冶煉廠,并且在處理過程中運(yùn)轉(zhuǎn)良好,處理效果明顯有效地提升了出 水水質(zhì),并且節(jié)約了維護(hù)本錢.原理：戈?duì)柋∧み^濾技術(shù)與傳統(tǒng)采用的固體顆粒沉降原理不同, 它是以膨化聚四氟乙烯薄膜為濾料, 到達(dá)真正的外表過濾效果,能將 液體中的微小顆粒全部截留在薄膜的外表.當(dāng)薄膜外表的濾餅到達(dá)一定的厚度后, 在限制器的限制下,過濾 器會(huì)自動(dòng)地以秒計(jì)時(shí),一對(duì)膜外表進(jìn)行

37、反沖洗,濾餅被徹底地從膜表 面清理干凈.這樣,就完成了一個(gè)過濾周期,使得整個(gè)過濾根本連續(xù) 運(yùn)行,提升了工作效率.采用戈?duì)柋∧ひ后w過濾技術(shù)與傳統(tǒng)的過濾技 術(shù)相比,戈?duì)柲すに囅冗M(jìn),能有效縮短流程；采用一級(jí)固化,一次完 成固液別離,原、輔材料種類較少,無(wú)需其他附屬設(shè)備.同時(shí)具有極 佳不粘性和極小摩擦系數(shù)的濾膜,防止了濾膜的堵塞；極高的濾膜孔 隙率,保證了高通量；過濾精度高,能有效過濾液體中所有懸浮物, 保證清水回用,過濾效率高,副產(chǎn)品單一；在膜反沖洗時(shí)可用低壓反 沖洗,大大降低能耗；投資省、運(yùn)行本錢低,分別僅為傳統(tǒng)工藝的二 分之一和三分之一；并且戈?duì)柲すに囌嫉孛娣e小,可有效縮短施工期.戈?duì)柲み^濾器工

38、作原理如下圖T藝配料階段膜過灌2.8.方案三硫化物沉淀三級(jí)聯(lián)合處理工藝酸性段水級(jí)中和離心機(jī)漿化四石音漿液槽濃密池混企梢二級(jí)中和H化槽濃密池漿液槽FeSO47H2O田浦機(jī)幣:金屬渣w硫化鈉槽因口者反響措氫,氧化鈉槽收發(fā)槽清水槽用于銅冶煉沖渣465%送桐 冶煉原料倉(cāng)i ：w 1 HiO<12%出售(1)工藝流程：通過參加不同的藥劑,限制不同的 pH值,得到不同的產(chǎn)物,最終實(shí)現(xiàn)處理后的污水能達(dá)標(biāo)排放之目的.一級(jí)中和通過參加 10%Ca(QH)2限制PH值為23,用以提取一局部合格的石膏；二級(jí) 中和通過加 入10%Ca(QH)2,限制pH值為1011,同時(shí)加 入 10%FW)3汛.及絮凝劑并通入

39、曝氣,用以到達(dá)除去氟、碑及鋅、鉛 等重金屬的目的；三級(jí)中和首先通過加10%H,S()4調(diào)節(jié)pH值為56, 同時(shí)參加10%Na2s及10%磷4限0進(jìn)-一步去除碑、汞和微量的重 金屬,最后通過參加10%NaOH調(diào)節(jié)pH值為78;中和后的廢水經(jīng) 過砂濾塔過濾,實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放、回收利用.(2)主要設(shè)備由于這種污水處理方法主要是通過限制 pH值來(lái)實(shí)現(xiàn)的,所以對(duì) 具的限制很嚴(yán)格.我們?cè)谏婕皃H值限制的局部均采用日本生產(chǎn)的pH 在線分析儀監(jiān)測(cè),將監(jiān)測(cè)到的數(shù)據(jù)與可編程邏輯限制器(PLC)相聯(lián),由計(jì)算機(jī)自動(dòng)限制藥劑的參加量. 再有,一級(jí)中和采用了 2臺(tái)全自動(dòng) 立式離心機(jī)別離石膏,二、三級(jí)中和采用了 2臺(tái)全自動(dòng)板框

40、壓濾機(jī)濾 出重金屬化合物沉淀,同時(shí)在二級(jí)中和局部還采用了2臺(tái)空氣壓縮機(jī),用來(lái)提供曝氣,曝氣量為 3m3min.最后為了去除污水本身及各 級(jí)中和過程形成的固體懸浮物,在三級(jí)中和的后部設(shè)置了 一個(gè)砂濾 塔,以保證處理后水中的懸浮物達(dá)標(biāo).(3)主要構(gòu)筑物在構(gòu)筑物方面,主要是設(shè)置了一個(gè)大的藥劑配制廠房,用以ca(0H)2和FMJILQ原料的儲(chǔ)存和配制,另一個(gè)主要建筑是辦公廠 房,里面有一個(gè)用來(lái)配制N3s、絮凝劑及其他藥劑的藥劑室,以及L離心機(jī)室、壓濾機(jī)室、配電室、主控室、操作室、分析室等.在污水 處理現(xiàn)場(chǎng),主要有一、二、三級(jí)中和各自的中和梢、濃密池、清水池 等.2.9.方案四：硫化法+石灰石二段中和法硫化法+石灰石二段中和法處理復(fù)雜精金礦冶煉污酸廢水是一種 新型的處理工藝組合的應(yīng)用,該工藝中用到的主要設(shè)備為濃密機(jī)、 石 灰石漿化梢和壓濾機(jī),這些設(shè)備的造價(jià)較低,運(yùn)行維護(hù)較為簡(jiǎn)單,在 運(yùn)行過程中也會(huì)出現(xiàn)設(shè)備腐蝕、漏酸等現(xiàn)象,但總體運(yùn)行較為穩(wěn)定, 工藝事故發(fā)生率小.在此法處理過程中實(shí)現(xiàn)一步硫化替代分步硫化, 根據(jù)銅、汞、碑硫化物溶度積不同,理論上可通過限制硫化反響階段 的pH值和氧化復(fù)原電極電位.二段配合處理過程中,能使銅、汞元 素先沉淀,碎后沉淀去除,更有利于銅、汞、碑的深度綜合利用.同 時(shí)兩段中和處理后,出水呈堿