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文檔簡介
1、第四章膜法水處理膜分離法 是利用選擇性透過膜為分離介質(zhì)當(dāng)膜兩側(cè)存在某種推動(dòng)力(如壓力差、濃度差、電位差)時(shí),使溶劑(通常是水)與溶質(zhì)或微粒分離的方法。一般包括電滲析、反滲透、超濾、擴(kuò) 散滲析等,其中的反滲透、超濾相當(dāng)于過濾技術(shù)。用選擇性透過膜進(jìn)行分離時(shí),使溶質(zhì)通過膜的方法稱為滲析;而使溶劑通過膜的方法則稱為滲透。電滲析法是以電位差為推動(dòng)力的膜分離法,用于從水溶液中脫除離子,主要用于苦咸水脫 鹽或海水淡化。其膜是導(dǎo)電膜,即陽離子交換膜和陰離子交換膜。以壓力差為推動(dòng)力的膜分離法,根據(jù)溶質(zhì)粒子的大小及膜的結(jié)構(gòu)性質(zhì)(超濾膜、納濾膜、反滲透膜等),又可分為超濾、納濾、反滲透等。反滲透法可用于溶劑的純化和
2、溶液濃縮。反滲透 法大部分應(yīng)用于水的純化主要是苦咸水脫鹽或海水淡化。反滲透法的另一個(gè)重要應(yīng)用為制備 高純水。膜是分離技術(shù)的核心。膜材料的化學(xué)性能、結(jié)構(gòu)對膜分離法起著決定性的作用;一般是高 分子材料制成的膜,有纖維素膜、芳香聚酰胺類膜、雜環(huán)類膜、聚砜類膜、聚烯烴類膜和含氟 高分子膜等。膜分離法的特點(diǎn): 不發(fā)生相變、常溫進(jìn)行、適用范圍廣(有機(jī)物、無機(jī)物等)、裝置簡單、 易操作和易控制等。膜法水處理具有適應(yīng)性強(qiáng)、效率高、占地面積小、運(yùn)行經(jīng)濟(jì)的特點(diǎn)。所 以,國內(nèi)外已把電滲析法、反滲透法或膜分離法與離子交換相結(jié)合的方法應(yīng)用于鍋爐水處理。 第一節(jié)電滲析電滲析是膜分離技術(shù)的一種,它是在直流電場作用下,以電位
3、差為推動(dòng)力,利用離子交換 膜的選擇透過性,把電解質(zhì)從溶液中分離出來,從而實(shí)現(xiàn)溶液的淡化、濃縮、精制或純化的目 的。電滲析的進(jìn)展:對電滲析基本概念的研究始于20世紀(jì)初,采用動(dòng)物皮、膀胱膜或人造纖維、羊皮紙等進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室研究,但無工業(yè)應(yīng)用價(jià)值;隨著合成樹脂的發(fā)展,1950年,朱達(dá)試制出具有高選擇性的陰、陽離子交換膜后,才奠定了電滲析技術(shù)的實(shí)用基礎(chǔ);1954年美、英等國將電滲析首先用于生產(chǎn)實(shí)踐中,淡化苦咸水、制備工業(yè)用水和飲用水。此后,電滲析技術(shù)逐步引入 中東和北非。1959年起,前蘇聯(lián)也開始研究和推廣應(yīng)用。日本主要利用電滲析法濃縮制鹽,1969年日本國內(nèi)食鹽有 30%是用離于交換膜電滲析法生產(chǎn)的,1
4、970年才將電滲析技術(shù)用于苦咸水淡化。一、電滲析基本原理及過程1. 滲析過程(1) 滲析的原理滲析是最早被發(fā)現(xiàn)和研究的一種膜分離過程,它是一種自然發(fā)生的物理現(xiàn)象。當(dāng)兩種不同濃度的鹽水用一張滲析膜 (半透膜或離子交換膜)隔開時(shí),濃鹽水中的電解質(zhì)離子就會(huì)穿過膜擴(kuò) 散到稀鹽水中去,這種過程稱為滲析過程,亦稱擴(kuò)散滲析。滲析過程的 推動(dòng)力是濃度梯度,因此又稱濃差滲析。1c17/.kJC1般2陰膽FeSQ圖4-1滲析過程示意圖圖4-2濃差滲析回收酸滲析過程是緩慢進(jìn)行的,隨著鹽分濃度梯度的降低鹽的擴(kuò)散也逐漸減少,直到膜兩邊濃 度相同,建立了平衡,鹽分的遷移也就完全停止。(2) 滲析的應(yīng)用 血液透析 從酸堿廢
5、液中回收酸堿。濃差滲析回收酸見圖 4-2。料液中由于 HSQ和FeSQ的濃度高,其中 Fe2+、H; SQ2-均有 向滲析液中擴(kuò)散的趨勢,由于使用陰離子交換膜作滲析膜,因此理論上陰膜只允許SQ2-透過膜進(jìn)入滲析液,而H+離子由于水合離子半徑小, 遷移速度快,故也能透過膜遷移到滲析液中。 H和1/2SQ42-等摩爾透過膜,以保持溶液的電中性。但是Fe2+離子則不透過陰膜。 經(jīng)過一段時(shí)間的滲析后,料液中的 H2SQ即進(jìn)入滲析液中,實(shí)現(xiàn)了FeSQ4和H2SQ的分離,即可實(shí)現(xiàn)回收廢硫酸的目的。2. 電滲析過程電滲析過程是電解和滲析擴(kuò)散過程的組合。電滲析制取淡水的基本過程:利用離子交換膜的選擇透過性,即
6、陽膜理論上只允許陽離子通過,陰膜理論上只允許陰離子通過,在外加直流 電場作用下,陰、陽離子分別往陽極和陰極移動(dòng),它們最終會(huì)于離子交換膜,如果膜的固定電荷與離子的電荷相反,則離子可以通過,如果它們的電荷是相同的則離子被排斥,從而可以 制得淡水。電滲析運(yùn)行時(shí)可能發(fā)生的過程見圖4-3。陰膜,國離子訐翹Cl 同名離子遷移Sa 液差擴(kuò)散H 0 _水的潘透H 0 一球的電灌透H 0 :水的壓疹H 一水的電離陽膜圖4-3電滲析運(yùn)行時(shí)可能發(fā)生的過程(1) 反離子遷移離子交換膜具有選擇透過性。反離子遷移是電滲析運(yùn)行時(shí)發(fā)生的主要過程,也就是電滲析 的除鹽過程,反離子遷移效應(yīng)大于0.9。(2) 同名離子遷移與膜上固
7、定基團(tuán)所帶電荷相同的離子穿過膜的現(xiàn)象。即濃水中陽離子穿過陰膜,陰離子穿 過陽膜,進(jìn)入淡室的過程,就是同名離子遷移。這是由于離子交換膜的選擇透過性不可能達(dá)到100 %。當(dāng)膜的選擇性固定后,隨著濃室鹽濃度增加,這種同名離子遷移影響加大。(3) 電解質(zhì)濃差擴(kuò)散由于膜兩側(cè)溶液濃度不同,在濃度差作用下,電解質(zhì)由濃室向淡室擴(kuò)散,擴(kuò)散速度隨濃度 差的增高而增大。水的滲透在電滲析過程中,由于淡室水濃度低,基于滲透壓的作用,會(huì)使淡室的水向濃室滲透。濃度差愈大,水的滲透量也愈大,這一過程會(huì)使淡水產(chǎn)量降低。(5)水的電滲透反離子和同名離子,實(shí)際上都是以水合離子形式存在,在遷移過程中攜帶一定數(shù)量的水分 子遷移,這就是
8、水的電滲透。隨著溶液濃度的降低,水的電滲透量急驟增加。水的壓滲當(dāng)濃室和淡室存在著壓力差時(shí),溶液由壓力大的一例向壓力小的一側(cè)滲漏,稱為水的壓滲, 因此操作時(shí)應(yīng)保持兩側(cè)壓力基本平衡。(7) 水的電離電滲析運(yùn)行時(shí), 由于電流密度相液體流速不匹配, 電解質(zhì)離子未能及時(shí)地補(bǔ)充到膜的表面, 而造成淡室水的電離生成 H+和0H離子,它們可以穿過陽膜和陰膜。對電滲析各過程的評價(jià)電滲析器在運(yùn)行時(shí),同時(shí)發(fā)生著多種復(fù)雜過程:反離子遷移是電滲析除鹽的主要過程 , 其它都是次要過程。這些次要過程會(huì)影響和干擾電滲析的主要過程:-同名離于遷移和電解質(zhì)濃差擴(kuò)散與主過程相反,會(huì)影響除鹽效果;-水的滲透、電滲透和壓滲會(huì)影響淡室產(chǎn)
9、水量,也會(huì)影響濃縮效果;-水的電離會(huì)使耗電量增加,導(dǎo)致濃室極化結(jié)垢,從而影響電滲析的正常遠(yuǎn)行。因此必須選擇優(yōu)質(zhì)離子交換膜和最佳的電滲析操作條件,以便消除或改善這些次要過程的 影響。3. 電滲析法脫鹽的基本原理 把陽離子交換膜和陰離子交換膜交替排列于正負(fù)兩個(gè)電極之間,并用特制的隔板將其隔開,組成脫鹽 (淡化 ) 和濃縮兩個(gè)系統(tǒng)。當(dāng)向隔室通入鹽水后,在直流電場作用下,陽離子向陰極遷移,陰離子向陽極遷移,但由 于離子交換膜的選擇透過性,而使淡室中的鹽水淡化,濃室中鹽水被濃縮,實(shí)現(xiàn)脫鹽目的。電滲析法原理示意圖電滲析上兩極的反應(yīng) 以 NaCl 溶液為例在陽極上:2CI- - 2e t Cl 2T+H2O
10、 t H+ + OH-4OH- 4e t O2 + 2H 2O產(chǎn)生的氯氣又有一部分溶于水中:Cl2 + H2O t HCl + HClOHClOtHCl + O陽極反應(yīng)有氧氣和氯氣產(chǎn)生, 氯氣溶于水又產(chǎn)生 HCl 及初生態(tài)氧 O ,陽極呈酸性反應(yīng),應(yīng) 當(dāng)注意陽極的氧化和腐蝕問題。在陰極上:H 2O - t H+ + OH-H + + 2e - t 2H2T+ -Na + + OH- - t NaOH在陰極室由于 H+離子的減少,放出氫氣,極水呈堿性反應(yīng),當(dāng)極水中含有、Mg+和CO32- 等離子時(shí),會(huì)生成 CaCO和Mg(OH)等沉淀物,在陰極上形成結(jié)垢。在極室中應(yīng)注意及時(shí)排除電極反應(yīng)產(chǎn)物,以保
11、證電滲析過程的安全運(yùn)行,考慮到陰膜容易 損壞, 并為了防止 Cl -離子透過陰膜進(jìn)入陽極室, 所以在陽極附近一般不用陰膜, 而改用陽膜或 惰性多孔保護(hù)膜。4. 電滲析技術(shù)的特點(diǎn)(1) 能量消耗低。電滲析除鹽過程中,只是用電能來遷移水中的鹽分,而大量的水不發(fā)生相的變化,其耗電 量大致與水中的含鹽量成正比,尤其是對含鹽量為數(shù)千 mg/L 的苦咸水,其耗電量更低。(2) 藥劑耗量少環(huán)境污染小常規(guī)的離子交換處理水時(shí),樹脂失效后需用酸、堿進(jìn)行再生,再生后生成大量酸、堿再生 廢液,水洗時(shí)還要排放大量酸、堿性廢水。電滲析法處理水時(shí),僅酸洗時(shí)需要少量的酸。因此電滲析法是耗用藥劑少,環(huán)境污染小的 一種除鹽手段。
12、(3) 對原水含鹽量變化適應(yīng)性強(qiáng)電滲析除鹽可按需要進(jìn)行調(diào)節(jié)。產(chǎn)水量可按需要從每日幾 m5至上萬m3變化??筛鶕?jù)設(shè)計(jì)一 臺(tái)電滲析器中的段數(shù)、 級數(shù)或多臺(tái)電滲析器的串聯(lián)、并聯(lián)或不同除鹽方式 (直流式、循環(huán)式或部 分循環(huán)式 ) 來適應(yīng)。(4) 操作簡單,易于實(shí)現(xiàn)機(jī)械化、自動(dòng)化 電滲析器一般是控制在恒定直流電壓下運(yùn)行,不需要通過頻繁地調(diào)節(jié)流速、電流及電壓來適應(yīng)水質(zhì)、溫度的變化。因此,容易做到機(jī)械化、自動(dòng)化操作。(5) 設(shè)備緊湊耐用預(yù)處理簡單電滲析器是用塑料隔板、 離子交換膜及電極組裝而成, 其抗化學(xué)污染和抗腐蝕性能均良好, 隔板相膜多層更加在一起,運(yùn)行時(shí)通電即可制得淡水,因此設(shè)備緊湊耐用。由于電滲析中
13、水流是在膜面平行流過,而不需透過膜,因此進(jìn)水水質(zhì)不像反滲透控制的那 樣嚴(yán)格,一般經(jīng)砂濾即可,相對而言預(yù)處理比較簡單。(6) 水的利用率較高電滲析器運(yùn)行時(shí),濃水和極水可以循環(huán)使用,與反滲透相比,水的利用率較高,可達(dá)到70%- 80,國外可高達(dá) 90。廢棄的水量少,再利用和后處理都比較簡單。電滲析的缺點(diǎn) 電滲析只能除去水中的鹽分而對水中有機(jī)物不能去除,某些高價(jià)離子和有機(jī)物還會(huì)污染 膜。電滲析運(yùn)行過程中易發(fā)生濃差極化而產(chǎn)生結(jié)垢(用頻繁倒極電滲析可以避免 ) ,這些都是電滲析技術(shù)較難掌握而又必須重視的問題。與反滲透相比,由于它的脫鹽率較低,裝置比較龐大且組裝要求高,因此它的發(fā)展不如反滲透快。二、電滲析
14、器的結(jié)構(gòu)及設(shè)備電滲析器由交替排列的膜和隔板以及兩端電極組裝而成。在電滲析器中,一張陰膜、淡水隔板、陽膜、濃水隔板組成一個(gè)膜對,若干膜對組合成膜 堆;一對電極之間的膜堆稱為一級,淡水水流方向相同的膜堆稱為段。根據(jù)對水量和水質(zhì)的要求,可采用一級一段、多級一段、一級多段和多級多段的不同組合 方式。電滲析器的主要部件和輔助設(shè)備1. 離子交換膜離子交換膜,又稱離子選擇透過性膜。它是由對離子具有選擇透過性的高分子材料制成的 薄膜。按膜中的活性基團(tuán)可分為:陽離子交換膜(簡稱陽膜):強(qiáng)酸性磺酸型陽膜, 活性基團(tuán)為-SQH或-SOsNa等,其反離子為 H或Na等;陰離子交換膜(簡稱陰膜):強(qiáng)堿性季銨型陰膜, 活
15、性基團(tuán)為-N(CHs) 3OH或-N(CHs) 3CI等,其 反離子為OH和Cl等。離子交換膜是一種高聚物電解質(zhì)薄膜,當(dāng)浸入電解質(zhì)溶液后,其中的活性集團(tuán)在溶劑的作用下發(fā)生離解:R-SOf HH4固宦基團(tuán)解離離子須-0H固定基團(tuán)解離離子季胺型膜磺舉型陽膜產(chǎn)生的反離子進(jìn)入水溶液,在膜上留下帶有一定電荷的固定基團(tuán)。由于磺酸基團(tuán)和季銨基 團(tuán)具有親水性,使膜在水中溶脹,膜體結(jié)構(gòu)變松,從而形成細(xì)微、彎曲和貫通膜兩面的通道, 使通道中留下帶有一定電荷的固定基團(tuán)而形成內(nèi)電場。在外電場作用下,由于內(nèi)電場存在離 子交換膜只允許與其內(nèi)電場電荷相反的離子通過,而與內(nèi)電場電荷相同的離子不能通過。離子 交換膜的這種選擇透
16、過性,是電滲析除鹽的基礎(chǔ)。(3) 離子交換膜是電滲析器中的關(guān)鍵材料,故對離子交換膜的物理、 化學(xué)和電化學(xué)性能有一定的要求: 具有較高的選擇透過性溶液的濃度增高時(shí),離子交換膜的選擇透過性下降。陽離子交換膜對陽離子的選擇性遷移數(shù)應(yīng)大于 0.9 ,對陰離子遷移數(shù)應(yīng)小于 0.1 。 較好的化學(xué)穩(wěn)定性 耐化學(xué)腐蝕、耐氧化、耐一定溫度、耐輻射和抗水解的性能。 離子的反擴(kuò)散和滲水性較低 無論是同名離子遷移,還是濃差擴(kuò)散及水的各種滲透過程,都不利于水的脫鹽,或引起脫 鹽率下降。 具有較高的機(jī)械強(qiáng)度 膜應(yīng)光滑平整,無針孔,厚度均勻。在受到一定壓力或拉力時(shí),不會(huì)發(fā)生變形裂紋,具有 較高的機(jī)械強(qiáng)度和韌性。 具有較低
17、的膜電阻 膜的電阻應(yīng)小于溶液的電阻,否則由膜本身所引起的電壓降增大不利于最佳電流條件,使 電滲析效率下降??赏ㄟ^減少膜的厚度,提高膜的交換容量和降低膜的交聯(lián)度來降低膜電阻。 膜的原料豐富、價(jià)格低廉、工藝簡單。膜的處理中的注意事項(xiàng) :組裝前對膜的處理:將膜放在操作溶液中浸泡2448小時(shí),使之與膜外溶液平衡,然后才裁減打孔。膜的尺寸應(yīng)比隔板周邊小 1mm比隔板水孔大1mm 停運(yùn)后,應(yīng)在電滲析器中充滿溶液,防止膜發(fā)霉變質(zhì)或干燥收縮變形甚至破裂。2. 隔板它置于陽膜、陰膜之間,起著分隔和支撐陽膜、陰膜的作用,并形成水流通道,構(gòu)成濃、 淡水室。隔板上有進(jìn)出水孔、配水槽和集水槽、流水道。隔板材料為聚氯乙烯
18、、聚丙烯、合成橡膠等非導(dǎo)體材料,能耐酸堿腐蝕,尺寸穩(wěn)定具有一 定的彈性,以便于密封。根據(jù)水流在隔板中的流動(dòng)狀況,分為有回路和無回路兩類形式。a. 有回路隔板:依靠彎曲而細(xì)長的通道,達(dá)到以較小流量提高平均流速的效果,并且在膜面引 起攪動(dòng),產(chǎn)生紊流現(xiàn)象。一般只有一個(gè)進(jìn)水孔和一個(gè)出水孔。水流從一個(gè)進(jìn)水孔經(jīng)配水槽進(jìn)入 隔板,在流水道中來回流動(dòng),從另一出水孔流出,因此又稱為折流式隔板。它多用于水量少而 除鹽要求較高的水處理中。b. 無回路隔板:使液體沿整個(gè)膜面流動(dòng),利用不同形式的隔網(wǎng)使液流產(chǎn)生紊流。水流是由一個(gè) 或多個(gè)進(jìn)水口經(jīng)配布水槽直線地流過隔板,再由對應(yīng)的出水口流山,又稱直流式隔板。它多用于水量大而
19、除鹽要求不高的水處理場合。3. 極區(qū)向電滲析器輸入直流電,并將濃淡水引入膜堆,以及送入和引出極水。極區(qū)由電極、導(dǎo)水 板和極水室組成。 電極:電極放在膜堆兩端,連接直流電源后,陽極與陰極間產(chǎn)生的電位差成為電滲析的推動(dòng)力。電極材料有鈦涂釘、 石墨、不銹鋼等。Cl- v 100mg/L時(shí)用1Cr18Ni9Ti ; Cl - > 100 mg/L 時(shí)用鈦涂釘電極或經(jīng)過防腐處理過的細(xì)晶粒石墨電極。電極應(yīng)具備的條件:化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性好;導(dǎo)電性好,電阻??;機(jī)械性能好,便于加工和裝卸;價(jià)格便宜。 導(dǎo)水板:引入和導(dǎo)出濃、淡水,也可作引入和導(dǎo)出極水用。 極水室:由供極水流動(dòng)的隔板構(gòu)成,對極水室的要求是極水
20、暢通,并能及時(shí)排去電極反應(yīng)產(chǎn)生的氣體和沉淀物,這也是電滲析過程進(jìn)行的必要條件。4. 壓緊裝置用來夾極室、保護(hù)室極膜堆的裝置,其作用是使電滲析器在運(yùn)行時(shí),不致于產(chǎn)生水的內(nèi)漏和外漏現(xiàn)象。有鋼板或槽鋼組合板或鑄鐵壓板兩種。鋼板或槽鋼組合板用螺桿鎖緊;鑄鐵壓板 也可用液壓鎖緊。電議祈器的內(nèi)部結(jié)構(gòu)陰膜;2-濃水I畐板框;3制畐板網(wǎng);4-陽£-攢水陽板框;廠勺-機(jī)水講出方向;水進(jìn)出方耐圖4-4電滲析器的內(nèi)部結(jié)構(gòu)5. 電滲析器的輔助設(shè)備(1)電滲析器的直流電源 采用無級調(diào)壓硅整流器或可控硅整流器,直流輸出應(yīng)有正、 負(fù)極開關(guān), 或自動(dòng)倒電極裝置。整流器容量 ( 輸出電壓和電流的額定值 )是根據(jù)電滲析
21、器所需操作參數(shù)選定,并要有一定裕度, 一般直流輸出電壓和電流比正常工作時(shí)大兩倍左右。(2)酸洗系統(tǒng)、水箱、水泵 酸洗系統(tǒng)包括酸箱、循環(huán)泵和管道,均應(yīng)耐腐蝕。(3)監(jiān)測儀表 應(yīng)設(shè)置濃、談、極水進(jìn)出口的流量計(jì)和壓力表;電流、電壓表及電導(dǎo)儀、 pH 計(jì)等。有條件 時(shí),可安裝在線檢測儀器自動(dòng)測量、 記錄和控制、 報(bào)警等系統(tǒng)。 新型的頻繁倒極電滲析器 (EDR), 對水流和電流都安裝了控制和保護(hù)系統(tǒng),可以定時(shí)自動(dòng)倒換電極極性,同時(shí)相應(yīng)地切換濃、淡 水的閥門,并在發(fā)生故障時(shí)發(fā)出信號(hào),將其停運(yùn)。三、電滲析法水處理除鹽工藝系統(tǒng) 電滲析法水處理除鹽工藝系統(tǒng)可以分兩種:1. 電滲析器本體的工藝系統(tǒng) 選擇經(jīng)濟(jì)合理的
22、電滲析工藝系統(tǒng) (即除鹽方式 ) ,是設(shè)計(jì)電滲析除鹽水處理工藝的一個(gè)重要 部分。一般應(yīng)根據(jù)原水水質(zhì)、用水水量、用水水質(zhì)要求等,通過技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后確定。常用的除鹽方式有直流式、循環(huán)式和部分循環(huán)式三種。(1)直流式除鹽:原水流經(jīng)一臺(tái)或多臺(tái)串聯(lián)的電滲析器后,即能達(dá)到要求的水質(zhì)。適用于產(chǎn)水 量和原水濃度恒定的條件。該法的優(yōu)點(diǎn)是可連續(xù)制水、管道簡單;缺點(diǎn)是定型設(shè)備的出水水質(zhì) 隨原水含鹽量而變。(2)循環(huán)式除鹽: 將原水在電滲析器和水箱中多次循環(huán),以達(dá)到所需出水的水質(zhì)。優(yōu)點(diǎn)是不論原水濃度如何變化,都可以將原水處理到要求的任一水平,且流速大,除鹽速度快,電滲析器體積小。其缺 點(diǎn)是需設(shè)置循環(huán)水泵和水箱,只能間
23、歇供水,電耗大。適用于制水量小,原水含鹽量高,出水 水質(zhì)要求高的小型裝置。(3)部分循環(huán)式除鹽 : 是直流式和循環(huán)式除鹽相結(jié)合的一種方式。在部分循環(huán)式除鹽工藝系統(tǒng)中,電滲析器的出口淡水分成兩路,一路連續(xù)出水供用戶使用;另一路返回電滲析器與水相中水相混,繼續(xù)進(jìn)行 除鹽。其特點(diǎn)是用定型設(shè)備,可適應(yīng)不同水質(zhì)和水量的要求。在原水含鹽量變化時(shí),可調(diào)節(jié)循 環(huán)量去保持出水水質(zhì)穩(wěn)定,但系統(tǒng)較復(fù)雜,電耗大。適用于大規(guī)模的水處理系統(tǒng)。除鹽水原水電褚析器除鹽水部分循壞式除鹽水輯電潼析器除鹽水O1 11 1水箱泵泵直涼式除鹽循環(huán)式除鹽圖4-5電滲析器的除鹽方式2. 電滲析器與其他水處理設(shè)備的組合除鹽系統(tǒng)電滲析一般用于
24、含鹽量較高的苦咸水、高硬度水的部分除鹽,以作深度除鹽的頂處理。由于電滲析法除鹽有其適用范圍,在應(yīng)用中,應(yīng)根據(jù)原水水質(zhì)和除鹽水水質(zhì)要求,與離子交換水處理技術(shù)等相結(jié)合,使其在水處理工藝中各自發(fā)揮其優(yōu)勢,以達(dá)到合理的技術(shù)經(jīng)濟(jì)效果,并能穩(wěn)定運(yùn)行。其常用的組合除鹽水處理系統(tǒng)如下。(1)預(yù)處理-電滲析-離子交換這種將電滲析器和離子交換器組合使用的系統(tǒng)在國內(nèi)外應(yīng)用較早,也較廣泛。其組合原理是根據(jù)電滲析制水時(shí),當(dāng)其水的電阻率為20x 104 q cm以上時(shí),電滲析器易極化而無法繼續(xù)適應(yīng);反之,離子交換卻能適應(yīng)處理低含鹽量的水,可以制取高純水。所以在 這種組合水處理系統(tǒng)中,電滲析作為離子交換水處理的前級處理,用
25、以去除原水中的絕大部分 (60 %90% )鹽分,剩下的少部分鹽份再由離子交換進(jìn)一步去除,即可制取除鹽水。根據(jù)對除鹽水用水的水質(zhì)要求,離子交換可以是單床、復(fù)床、混合床或其他不同的組合形 式。這種系統(tǒng)特點(diǎn)是保證出水水質(zhì)高,系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,再生劑耗用少對原水含鹽量變化的適 應(yīng)性強(qiáng),適用于苦咸水或沿海地區(qū)受海水倒灌影響的情況。這種組合除鹽水處理系統(tǒng)已廣泛應(yīng)用于電力、化工、輕工、電子等領(lǐng)域。(2)預(yù)處理一離子交換一電滲析這種組合除鹽系統(tǒng)在電滲析器之前設(shè)置離子交換器(鈉型離子交換器),其目的是去除原水中易結(jié)垢的硬度離子(鈣、鎂),防止在電滲析器內(nèi)產(chǎn)生沉淀結(jié)垢,降低除鹽率,而影響正常運(yùn)行。(3)預(yù)處理一離子
26、交換(軟化)一電滲析一離子交換(軟化)這種組合系統(tǒng)中,在電滲析前后均有離子交換軟化處理,這是因?yàn)轭A(yù)軟化可以防止電滲析 器中的結(jié)垢、堵塞,提高電滲析的除鹽效率;電滲析后的離子交換軟化處理,可進(jìn)一步降低水中的硬度和相對堿度,以保證中、低壓鍋爐給水的水質(zhì)。電滲析在水處理方面的應(yīng)用A.電鍍廢水;B.造紙工苦咸水及海水淡化、海水濃縮制鹽、純水的制備、工業(yè)廢水的處理( 業(yè)廢水;C.重金屬廢水)、放射性廢水、離子隔膜電解、在其它方面 四、電滲析器的運(yùn)行1.電滲析器運(yùn)行的工藝參數(shù)運(yùn)行工藝參數(shù)符號(hào)單位物理意義計(jì)算公式淡水產(chǎn)量Q淡水m/h單位時(shí)間的淡水產(chǎn)量除鹽量£%原水與淡水含鹽量之差占原 水含鹽量的百
27、分率Cj - Cp) /Cj原水利用率n水%淡水產(chǎn)量占原水總用量的百 分率Q淡水/ Q原水操作電流IA電滲析器的工作電流操作電壓VV供給電滲析器的直流電壓水流壓降 pMpa電滲析器進(jìn)岀口水流壓力差電流效率n%通入電滲析器電流在脫鹽過 程中得到有效利用的百分率26.8Q 淡水(Cj-Cc)/(nl)電耗W3kW- h/m單位淡水產(chǎn)量的耗電量-3VI*10 /(Q 淡水 n )濃縮倍數(shù)K-濃水與原淡水含鹽量之比(q+Q £ )/q2.極化和極限電流密度有離子交換膜的極化和電極的極化膜的極化:在電滲析運(yùn)行過程中,由于反離子在膜內(nèi)遷移速度大于在溶液中的遷移速度,因而淡水室膜面的溶液濃度下降,
28、并與主體溶液形成濃度梯度。當(dāng)工作電流增至一定值時(shí),淡水室膜面的溶液濃度幾乎下降為零,致使水分子大量電離, 使H+和0H一起傳遞電流的作用, 這一現(xiàn)象稱為極化。當(dāng)?shù)夷っ娴娜芤簼舛葹榱?,則此時(shí)的工作電流稱為極限電流。極限電流與膜的有效面積之比值稱為 極限電流密度(i lim),計(jì)算如下:Ill"(t-t) 5式中:Mm -極限電流密度,A/cm2; t -離子在膜中的遷移數(shù);t -離子在溶液中的遷移數(shù);c -淡水室中水的對數(shù)平均含鹽量,mmol/L ;S -膜面擴(kuò)散層厚度,cm; D -離子擴(kuò)散系數(shù),cm/s ;F -法拉第常數(shù),96500 C/mol。電滲析器的極限電流密度(i l
29、im)與淡水室中的水流速度有關(guān)lim = k vm - cc = (cj - Cc)/2.3lg(c j/c c)式中 : v - 淡水室中的水流速度, cm/s ;c - 淡水室中水的對數(shù)平均含鹽量, mmol/L ;m - 流速指數(shù) (在 0.33-0.90 之間);k - 水力學(xué)系數(shù) ( 隔板特性綜合系數(shù) ) ;c j - 淡水室進(jìn)水的含鹽量, mmol/L ;c c - 淡水室出水的含鹽量, mmol/L 。m與k可通過試驗(yàn)求得。有關(guān)試驗(yàn)表明,在設(shè)備、水溫、水質(zhì)確定時(shí),v在520cm/s范圍內(nèi),m與k是常數(shù)。在使用同種離子交換膜時(shí),m k值越大的電滲析裝置可獲得較高的除鹽率。電極極化:
30、主要包括電極表面存在的濃差極化和電化學(xué)反應(yīng)。電極的濃差極化,是由于電極反應(yīng)放電時(shí)放電離子在電極表面層的濃度低于電極液中的濃度。3. 極化的危害電阻增大而增加電耗淡室中的水電離而消耗電能,且電流效率下降引起結(jié)垢4. 穩(wěn)定運(yùn)行的措施(1) 原水的預(yù)處理原水預(yù)處理的目的是為了避免因電滲析設(shè)備堵塞和膜污染而引起的電滲析器脫鹽率下 降、產(chǎn)水量降低和能耗增大。為此應(yīng)對進(jìn)水采取相應(yīng)的預(yù)處理措施,控制電滲析器的進(jìn)水水質(zhì) 指標(biāo)達(dá)到下列要求: 濁度 隔板厚度1.52.0mm, v 3mg/L,隔板焊度 0.5 0.9mm, v O.3mg/L; 耗氧量 v 3mg/L(高錳酸鉀煮沸法測定,以Q計(jì)); 游離性余氯含
31、量 v 0.2mg/L ; 鐵、錳含量 鐵含量v 0.3mg/L,錳含量v 0.1mg/L ; 水溫540C; 淤塞密度指數(shù) (SDI) 頻繁倒極電滲析 (EDR), SDIv 7,電滲析 (ED) , SDIv 3 5。一般應(yīng)根據(jù)陰板厚度和倒極時(shí)間實(shí)測出適宜的SDI,般v 10。(2) 確定合理的操作參數(shù)電滲析器運(yùn)行中的操作參數(shù)包括流速、壓力、電壓、電流、進(jìn)水水質(zhì)、倒極時(shí)間間隔和酸 洗周期等。如果濃水是循環(huán)利用的,還要確定濃水的循環(huán)比例。為了保證電滲析器合理、安全、 有效地運(yùn)行,確定合理的操作參數(shù)是非常重要的。 流速和壓力淡水室流速過低,會(huì)造成微量懸浮物沉積,阻力損失增大,各隔室配水不均,膜
32、和水流界 面處的擴(kuò)散層過厚,易產(chǎn)生局部極化。但流速也不可過大,這樣會(huì)造成設(shè)備漏水和變形,出水 水質(zhì)下降,動(dòng)力消耗增大。一般流速510cm/s,進(jìn)水壓力不超過 0.3MPa為宜。進(jìn)水壓力過高,會(huì)使膜對變形、漏水; 進(jìn)水壓力過低,水流速度就降低; 電壓和工作電流在確定適當(dāng)?shù)牧魉傧?,需要確定在什么直流電壓下運(yùn)行。這個(gè)電壓參數(shù)的選取,應(yīng)為與其 相對應(yīng)的工作電流為極限電流的 70% 90%時(shí)的電壓為宜,使其能防止產(chǎn)生極化而造成電流效率 降低和結(jié)垢。當(dāng)原水含鹽量、硬度和有機(jī)物含量高時(shí)取低值,反之則取高值。電滲析器運(yùn)行時(shí)是控制直流電壓而不是控制工作電流 。電滲析器有一個(gè)電壓的限值,它是 由水溫、濃度、膜對尺
33、寸和內(nèi)管道面積確定的。電壓超過限值,將有過大電流由電極通過鄰近 的膜傳到濃水管道,產(chǎn)生足夠的熱面損壞電極附近的隔板和膜。另一方面由于隨運(yùn)行時(shí)間的增 加,膜對電阻會(huì)有所上升,使電流下降,若為控制一定電流,必定要升高電壓這樣易超過電 壓的限值。 確定倒極周期定期切換電極,即定期改變電極的極性,使?jié)?、淡水室切換。此時(shí)由于極性的交換,離子 遷移方向也改變了,這樣在原陰膜濃水側(cè)生成的少量水垢在變換成淡水室后,會(huì)逐漸溶解,而 在另一面沉積起來。定期倒換電極,造成了沉淀水垢的不穩(wěn)定狀態(tài),可起到減輕結(jié)垢的作用。 應(yīng)根據(jù)水質(zhì)和工藝操作條件,確定定時(shí)倒換電極的時(shí)間間隔,一般倒換電極的周期為l 4h。倒極操作時(shí),要
34、防止?jié)馑M(jìn)入淡水箱而污染水質(zhì)。頻繁倒極電滲析是每 15 30min 自動(dòng)倒換電極一次,并自動(dòng)地操作進(jìn)出水口閥門使?jié)?、?水流自動(dòng)切換。 確定酸洗周期當(dāng)脫鹽率下降 5%以后,應(yīng)停機(jī)進(jìn)行酸洗。采用倒極后, 一般能使下降的除鹽率得到恢復(fù), 但運(yùn)行一斷時(shí)間后, 除鹽率仍有下降趨勢, 可能是由于局部極化、有機(jī)物污染和泥漿沉積等原因。對于這種情況應(yīng)輔以酸洗和反沖洗去消 除這種影響。酸洗通常用1%- 2%鹽酸進(jìn)行循環(huán)清洗 0.51h,再用水清洗至出水呈中性。 濃水循環(huán)的濃縮倍率確定用電滲析法淡化、脫鹽時(shí),要排掉幾乎和淡水體積相等的濃水和少量的極水。為了提高水的利用率,通常采用濃水循環(huán)的方法。所謂濃縮倍率就是
35、濃水含鹽量與原水含鹽量之比。由物 料平衡原理,可得濃縮倍率公式如下:K = ( q + Qe ) /qK 值的確定應(yīng)以保證濃水系統(tǒng)不形成碳酸鹽和硫酸鹽垢為原則, 同時(shí)也不顯著降低電流效率,應(yīng)根據(jù)原水水質(zhì)和所用的膜,通過試驗(yàn)確定。濃縮倍率的控制是通過改變給水的補(bǔ)充量來達(dá)到的。我國濃縮倍率一般為45,水的利用率為75%85%五、常見故障1. 漏水( 1)原因:a. 隔板、夾緊板、導(dǎo)水板或膜厚度不均、變形;b. 一級膜對數(shù)太多,不易緊固;c. 未夾緊或鎖緊時(shí)用力不均勻;d. 運(yùn)行中濃水、淡水、極水壓力不平衡等。(2)解決方法 重視電滲析器各部件的選材和加工,組裝時(shí)應(yīng)裝齊裝平。鎖緊時(shí)要用力均勻,對于膜
36、對數(shù)較多的裝置可采用分次組裝或分次壓緊的辦法。運(yùn)行時(shí)應(yīng)嚴(yán)格操作規(guī)程。對已變形部件和不合 格部件要更換。2水流阻力上升、進(jìn)水流量下降(1)產(chǎn)生原因原水中懸浮物和膠體物質(zhì)大量沉積在配水槽和離子交換膜面;嚴(yán)重極化產(chǎn)生沉淀(2)解決方法應(yīng)設(shè)置必要的預(yù)處理裝置和反沖洗系統(tǒng), 在進(jìn)水管道中設(shè)排污閥, 防止啟動(dòng)時(shí)將管道內(nèi)的雜 質(zhì)帶入電滲析器中;運(yùn)行時(shí)應(yīng)采取防止極化的措施。3淡水水質(zhì)下降 一般電滲析器正常運(yùn)行中,淡水水質(zhì)有一定的下降傾向,通過倒極和定期酸洗可使除鹽率回升。而運(yùn)行中水質(zhì)突然下降,或除鹽率明顯降低則應(yīng)視為故障,水質(zhì)下降的主要原因如下:(1) 工作電壓過高或倒極、酸洗周期太長,致使嚴(yán)重極化,造成膜面
37、沉積水垢,膜堆電阻增加,工作電流下降;(2) 預(yù)處理不當(dāng),進(jìn)水帶入的沉積物會(huì)使水流阻力上升,膜電阻增加從而影響水質(zhì),進(jìn)水中 有機(jī)物對膜的污染以及細(xì)菌微生物的生長也會(huì)造成類似的結(jié)果;(3) 離子交換膜使用時(shí)間過長,或由于其他原因,如進(jìn)水中氧化物質(zhì)的作用,膜已老化,膜電阻增加;(4) 組裝時(shí)膜與隔板裝錯(cuò),運(yùn)行中膜的損壞造成濃、淡水互漏,同時(shí)電流效率也下降;(5) 電極損壞,電路系統(tǒng)等發(fā)生電氣故障。4 膜出現(xiàn)脹縮電滲析器運(yùn)行后,由于膜的質(zhì)量原因,膜會(huì)出現(xiàn)脹縮,通常是陽膜縮短,陰膜變長,脹縮差異不大,可用 1 %2%鹽酸溶液浸泡、洗凈后再行組裝。脹縮太大,則可用純水浸泡陽膜使其伸展:陰膜可用稍濃鹽水浸
38、泡使其收縮后,再行組裝。六、電滲析法適用范圍適用范圍含鹽量單位含鹽量變化范圍耗電量,kWh/m備注進(jìn)水出水海水淡化mg/L2500035000500 100013 25適用于海船或海島,因耗 電量大,只采用中小容量 的電滲析器苦咸水淡化mg/L100010000500 100015適用于苦咸水和沿海地區(qū)自來水初級除鹽mg/L5001000500 1000約1制備初級純水代替蒸餾 水,適于作低壓鍋爐用水較高硬度鹽水的除鹽總硬度mmol/L電導(dǎo)率卩S/cm3870010000.015 0.031約1適用于水源硬度較高的低壓鍋爐用水及化學(xué)分析用水制備高純水電導(dǎo)率卩S/cm10000170000.2
39、0.312適用于電站高壓鍋爐用 水及電子工業(yè)用水。制備 方法:電滲析-一級復(fù)床- 混床;離子交換-電滲析七、電滲析最新研究進(jìn)展1.倒極電滲析70年代以來,美國Ionics公司推出了倒極電滲析,簡稱EDR我國從1985年也發(fā)展了自己的 EDR系統(tǒng).1988年我國還引進(jìn)了美國 Ionics 公司的兩套 50卅巾的EDR EDR的出現(xiàn)是電滲析技術(shù)的一次重大突破,大大推動(dòng)了電滲析技術(shù)的發(fā)展, 擴(kuò)展了它的應(yīng)用領(lǐng)域。(1) EDR原理ED法由于結(jié)垢問題,因此發(fā)展速度緩慢。EDR的原理和BD法基本是相同的,只是在運(yùn)行過程中,EDR每隔一定的時(shí)間(一般為1520min),正負(fù)電被極性相互倒換一次(國內(nèi)電滲析器
40、一 般24h倒換一次),因此稱現(xiàn)行的倒極電滲行為頻繁倒極電滲析。它能自動(dòng)清洗離子交換膜和電極表面形成的污垢,確保離子交換膜效率的長期穩(wěn)定性及淡 水的水質(zhì)相水量。2. 填充床電滲析又稱電脫離子法(Electrodeio-nizationo簡稱EDI).它是將電滲析法與離子交換法結(jié)合起來的一種新型水處理方法。利用電滲析過程中極化現(xiàn)象對離子交換填充床進(jìn)行電化學(xué)再生,它巧妙地集中了電滲析與 離子交換這兩種方法的優(yōu)點(diǎn),并且克服了它們的缺點(diǎn),即電滲析過程的極化現(xiàn)象和離子交換的 化學(xué)再生過程。一般水中含鹽量為 5015000mg/L時(shí)都可使用,而對含鹽量低的水更為適宜。這種方法基 本上能夠除去水中全部離子,
41、所以它在制備高純水及處理放射性廢水方面有著廣泛的用途。填充床電滲析原理簡單的三隔室電滲析器,中間淡水室裝有混合陰、陽 離子交換樹脂或裝填離子交換纖維等兩邊是濃室(與極室在一起)。填充床電滲析的原理見圖4-6。它的作用原理有以下幾個(gè)過程。a. 電滲析過程:在外電場作用下,水中電解質(zhì)通過離子交換膜進(jìn)行選擇性遷移,從而達(dá)到去除 離子的作用。b. 離子交換過程:此過程靠離子交換樹脂對水中電解質(zhì)離子的交換作用,達(dá)到去除水中的離子。c. 電化學(xué)再生過程:利用電滲析的極化過程產(chǎn)生的H+離子和0H離子及樹脂本身的水解作用對樹脂進(jìn)行電化學(xué)再生。3. 高溫電滲析高溫電滲析的優(yōu)點(diǎn)在于能使溶液的粘度下降,提高擴(kuò)散速度
42、,溶液和膜的電導(dǎo)增大,從而 可以提高允許電流密度,提高設(shè)備的生產(chǎn)能力,或者降低動(dòng)力消耗,從而降低處理費(fèi)用。八、電滲析器在水處理方面的應(yīng)用首先用于苦咸水淡化,逐漸擴(kuò)大到海水淡化及制取飲用水和工業(yè)純水的給水處理中,在重金屬廢水處理、放射性廢水處理 等工業(yè)廢水處理中部巳得到應(yīng)用。第二節(jié)反滲透一、反滲透的原理(1)滲透的定義一種溶劑通過一種半透膜進(jìn)入一種溶液或一種稀溶液向一種比較濃的溶液的自然滲透。滲透壓:當(dāng)稀溶液向濃溶液的滲透停止時(shí)的壓力反滲透的定義:在濃液一邊加上比自然滲透壓更高的壓力,扭轉(zhuǎn)自然滲透方向,把濃溶液 中的溶劑壓到半透膜的另一邊稀溶液中,這和自然界正常滲透過程相反。反滲透的條件:高選擇
43、性和高滲透性的選擇性半透膜、高于溶液滲透壓的操作壓。反滲透原理圖見圖 4-7。正常滲透-滲透平衡反滲透反滲透原理圖滲透壓的計(jì)算根據(jù)滲透平衡時(shí)膜兩側(cè)水的化學(xué)位相等的條件,得出滲透壓的計(jì)算公式,對于水的稀溶液,其計(jì)算式可近似為 Vant Hoff方程:n = R T 刀 Ci式中:n為滲透壓,MpaR為氣體常數(shù),0.008039MPa L/(mol K);T為水的絕對溫度,K;刀Ci為水中各種溶質(zhì)的濃度之和,mol/L。滲透壓是選擇操作壓力和設(shè)計(jì)反滲透的重要依據(jù)。25 C時(shí)部分典型溶液的滲透壓數(shù)據(jù)組分濃度滲透壓組分濃度滲透壓mg/Lmmol/LMPapsimg/Lmmol/LMPapsiNaCl3
44、50000.602.8398MgSO10000.008310.0253.6海水32000-2.4340MgCb10000.01050.0689.7NaCl20000.03420.1622.8CaCL10000.0090.0588.3苦咸水2000-5000-0.105-0.2815-40蔗糖10000.002920.0071.05NaHCO10000.01190.0912.8葡萄糖10000.00550.0142.0NqSQ10000.007050.0426.0二、反滲透膜1. 反滲透膜的性能要求和指標(biāo)(1) 膜的化學(xué)穩(wěn)定性膜的化學(xué)穩(wěn)定性主要指膜的 抗氧化性和抗水解性。膜材料都是高分子化合物,
45、而水溶液中含有次氯酸鈉、溶解氧、雙氧水、六價(jià)鉻等氧化劑, 這些氧化劑會(huì)造成膜的氧化,影響膜的性能和壽命。因此若分離含氧化劑的水溶液,應(yīng)盡量避 免用含鍵能很低的 0-0鍵或N-N鍵的膜,以提高膜的抗氧化能力,如,芳香聚酰胺膜中因有一 定的N- N鍵,在氧化劑含量較高時(shí)易斷裂,故其抗氧化性不如醋酸纖維膜。膜的水解和氧化是同時(shí)發(fā)生的。當(dāng)制備膜的高分子化合物中含一CON-、一 COO-、-CN-、 CNO等時(shí),在酸或堿的作用下,易發(fā)生水解反應(yīng),使膜破壞,而聚砜、聚苯乙烯、 聚碳酸酯、聚苯醚等材料的抗水解性能優(yōu)越,但由于其缺少親水基團(tuán),故透水性差,常用做制 作膜表面有孔的超濾膜和微孔濾膜。(2) 膜的耐
46、熱性和機(jī)械強(qiáng)度反滲透膜有時(shí)需在較高溫度下使用,故需耐熱。 膜的機(jī)械強(qiáng)度是高分子材料力學(xué)性質(zhì)的體現(xiàn),其中包括膜的耐磨性。在壓力作用下,膜的 壓縮和剪切蠕變以及表現(xiàn)出的壓密現(xiàn)象,會(huì)導(dǎo)致膜的透過速度下降。如能將膜直接制作在高強(qiáng) 度的支撐材料上,會(huì)增加膜的機(jī)械強(qiáng)度。(3) 膜的理化指標(biāo)膜材質(zhì)允許使用的壓力適用的 pH 范圍耐O2和Cl2等氧化性物質(zhì)的能力抗微生物、細(xì)菌的侵蝕能力 耐膠體顆粒及有機(jī)物、微生物的污染能力(4) 膜的分離透過特性指標(biāo)膜的分離特性指標(biāo)包括脫鹽率(或鹽透過率) 、產(chǎn)水率(或回收率) 、水通量及流量衰減系數(shù) (或膜通量保留系數(shù))等。 脫鹽率( Salt Rejection )指給水
47、中總?cè)芙夤腆w物(TDS中的未透過膜部分的百分?jǐn)?shù)。脫鹽率=(1 產(chǎn)品水中總?cè)芙夤腆w物/給水中總?cè)芙夤腆w物)X 100% 產(chǎn)水率( Permeat Flow Rate/ Recovery)指滲透水流的比率,也可表示為回收率,即產(chǎn)水流量與給水流量之比。產(chǎn)水率=(產(chǎn)品水流量/給水流量)X 100 % 水通量( Flux )又稱透水量,指單位面積膜的產(chǎn)品水流量,是設(shè)計(jì)和運(yùn)行都要加以控制的重要指標(biāo),它取 決于膜和原水的性質(zhì)、工作壓力、溫度。 通量衰減系數(shù)( Flux decline coefficient )指反滲透裝置在運(yùn)行過程中水通量衰減的程度,即運(yùn)行一年后水通量與初始運(yùn)行水通量下 降的比值。如,Hy
48、dranautics的膜以井水為原水時(shí)每年衰減4%7%。 膜通量保留系數(shù)( Membrane Flux RetentionCoefficient )指運(yùn)行一定時(shí)間后水通量與初始水通量的比值。 鹽透過率( Salt Passage )鹽透過率=(1 脫鹽率)X 100% 最大給水流量、最大壓降、最低濃水流量使其給水與濃水壓力降不會(huì)太大,設(shè)定最大給水流量用來保護(hù)容器中的第一個(gè)反滲透元件,否則,壓力降高就可能使膜組件變形,損壞膜元件。設(shè)定最小的濃水流量以保證在容器末端的膜元件有足夠的橫向流速,從而減少了膠體在膜 表面上的沉淀,并且減少濃差極化對膜表面的影響。濃差極化指在膜表面上的鹽濃度高于主體流體濃
49、度的現(xiàn)象,易產(chǎn)生鹽濃縮,因?yàn)闄M向流速 低,膜表面的鹽的反向擴(kuò)散速度就低,結(jié)果難溶鹽沉淀的機(jī)會(huì)增多,而且更多的鹽會(huì)透過膜表 面,導(dǎo)致產(chǎn)水量和脫鹽率下降。(5) 反滲透膜的除鹽分離特性1) 有機(jī)物比無機(jī)物容易分離。2) 電解質(zhì)比非電解質(zhì)易分離。對電解質(zhì)來說,電荷高的分離性好,例如去除率大小順序?yàn)椋篈l 3+> Mg > CaT> Na+; PQ3- > SQ2- > Cl-3) 無機(jī)離子的去除率受該離子的水合離子數(shù)及水合離子半徑的影響水合離子半徑越大的離子( 一般離子半徑小的離子,其水合離子半徑大 ) ,則越容易被去除。例如,某些陽離子的去除 率大小順序?yàn)椋篗g Ca
50、2+>Li +> Na+> K+,而陰離子的去除率大小順序?yàn)椋篎- > C1- > Br- > NQ-。4) 對非電解質(zhì)來說,分子愈大的愈易去除。5) 氣體容易透過膜。例如:氨、氯、碳酸氣、硫化氫氧等氣體的去除率就很低。氨的分離性較差,但調(diào)pH值使之成為銨離子后,分離性就變好。6) 對弱酸諸如硼酸、有機(jī)酸的去除率低。 在有機(jī)化合物中,去除率大小順序?yàn)椋簷幟仕?gt;酒石酸>乙酸,乙醛>乙醇>胺>酸。2. 膜運(yùn)行條件的影響因素及膜表面的濃差極化(1) 膜的水通量和脫鹽率膜的水通量和脫鹽率是反滲透過程中關(guān)鍵的運(yùn)行參數(shù),這兩個(gè)參數(shù)將受到壓力
51、、溫度、回 收率、給水含鹽量、給水 pH值等因素的影響。壓力給水壓力升高使膜的水通量增大, 壓力升高并不影響鹽透過量, 在鹽透過量不變的情況下, 水通量增大時(shí)產(chǎn)品水含鹽量下降,脫鹽率提高。溫度 在提高給水溫度而其他運(yùn)行參數(shù)不變時(shí),產(chǎn)品水通量和鹽透過量均增加。給水含鹽量 給水含鹽量增加影響鹽透過量和產(chǎn)品水通量,使產(chǎn)品水通量和脫鹽量均下降。 回收率增大產(chǎn)品水的回收率,則產(chǎn)品水通量稍有下降趨勢。因?yàn)闈馑}濃度增大,鹽濃度高,則 滲透壓增大,在給水壓力不變的情況下,用于水通過膜的壓力降低。給水pH值脫鹽率和水通量在一定的 pH值范圍內(nèi)較為恒定,一般最大脫鹽率的pH為8.5左右。(2)膜表面的濃差極化1
52、)定義反滲透過程中,水分子透過以后,膜界面中含鹽量增大,形成較高濃度的濃水層,此層與 給水水流的濃度形成很大的濃度梯度,這種現(xiàn)象稱為膜的濃差極化。2 )濃差極化的危害 由于界面層中的濃度很高,相應(yīng)地會(huì)使?jié)B透壓升高,導(dǎo)致原來運(yùn)行條件下的產(chǎn)水量下降。 由于界面層中鹽的濃度升高,膜兩側(cè)的鹽濃度差增大,使產(chǎn)品水的鹽透過量增大。 由于界面層的濃度升高,則易結(jié)垢的物質(zhì)增加了沉淀的傾向,從而導(dǎo)致膜的垢物污染。 濃差極化也是促成膜表面膠體污染的重要原因(膠體擴(kuò)散速度遠(yuǎn)小于鹽)。3)消除濃差極化的措施 嚴(yán)格控制膜的水通量; 嚴(yán)格控制回收率; 嚴(yán)格按照膜生產(chǎn)廠家的設(shè)計(jì)導(dǎo)則進(jìn)行系統(tǒng)的運(yùn)行。 制造商對回收率的要求考慮
53、了膜表面沖洗的流速,對水通量的規(guī)定考慮了膜表面濃縮鹽分應(yīng)避免達(dá)到臨界濃度。3. 膜的材料和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)按反滲透膜的材質(zhì)、成膜工藝、結(jié)構(gòu)和特性分類,主要有非對稱反滲透膜、復(fù)合反滲透膜,包括被人們關(guān)注的耐氯膜、耐污染膜、動(dòng)力膜、荷電膜、無機(jī)膜等。(1 )非對稱反滲透膜最早實(shí)際使用的反滲透膜,其結(jié)構(gòu)特征是二層結(jié)構(gòu),上面一層是致密脫鹽層,下面一層是多孔支撐層,真正起脫鹽作用的是致密層最上面厚約0.10.2微米的一部分,叫活化層。致密層和多孔支撐層是在膜制備過程中同時(shí)形成的。目前應(yīng)用最廣泛的非對稱反滲透膜是醋酸纖維膜(CA和芳香聚酰胺膜。 醋酸纖維素膜(CA有平膜和管式膜(中空纖維膜),通常膜的厚度為100
54、200卩m制膜時(shí)與空氣相接觸的丙 酮蒸發(fā)面在外觀上有光澤,并有非常致密的構(gòu)造,其厚度在0.251卩m,這層稱為表面層或表面致密層,與除鹽作用有關(guān)。表面層下有一較厚的多孔海綿層,支持著表面層,稱為支持層。表面層含水率12%,支持層含水率 60%。表面層的細(xì)孔在 10nm以下,支持層的細(xì)孔在100nm-8 J3-ooOOO o o OO 0 o oOOO o o OO0 0000 0 o oOO O o QOOO o oCOO o DOO0 0 Q OO O o OOO O Q o O0Q o OO O 0 o OO0 o oooo « oaoo o O0OD半透膜優(yōu)點(diǎn):價(jià)格便宜,制備簡單,透水性能好。膜在短時(shí)間內(nèi)抗氯氣的濃度可達(dá)20ppm。缺點(diǎn):容易水解和生物降解,高分子的屈服壓力只有 56kg/cm2,只能在較窄的pH值范圍(47)、較低的原水溫度(小于 30度)和較低的操作壓力(低于50kg/cm2)下使用。應(yīng)用:適用于苦咸水淡化、超純水制備和中性水溶液的濃縮分離等方面。三醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素等都可做成纖維素類膜。 芳香聚酰胺膜(PA70年代以前研究的主要是脂
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