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文檔簡介
1、第五章第五章 燃燒理論基燃燒理論基礎礎復 習v1,幾種熱損失。為了減小熱損失,鍋爐燃燒需要作到: 穩(wěn)定著火、快速燃盡。v2,為實現(xiàn)該目的,需尋找強化燃燒的方法,這就要認 識燃燒過程的本質。從而,需要學習基礎燃燒理論。前言 燃燒概述燃燒概述一、燃燒本質v燃燒是氣體、液體或固體燃料與氧化劑之間發(fā)生的一種強烈的化學反應;v流動、傳熱、傳質和化學反應同時發(fā)生有相互作用的綜合現(xiàn)象;v典型的物理化學過程;v化學反應動力學、流體力學、傳熱傳質學是研究燃燒反應過程的基礎知識;二、燃燒學的發(fā)展歷史v直至18世紀中以前,發(fā)展緩慢,對燃燒現(xiàn)象的本質幾乎一無所知。v之后:燃素的概念出現(xiàn)(物質是否燃燒被歸于是否含有燃素
2、)v1765年燃燒是物質的氧化(燃燒理論的萌芽)v19世紀出現(xiàn)熱化學和化學熱力學(將燃燒作為熱力學系統(tǒng),考察其初態(tài)和終態(tài),靜態(tài)特性的研究)v20世紀初燃燒反應動力學(研究燃燒過程的動態(tài)過程的理論)v3040年代火焰?zhèn)鞑サ母拍钔牧魅紵碚摚ㄕJ識燃燒過程的限制因素往往不是反應動力學,而是傳熱傳質,即受限于物理過程)v5060年代德國人Von Karmen(對宇航也有巨大的貢獻)提出用連續(xù)介質力學來研究燃燒,稱為化學流體力學或反應流體力學。v將經(jīng)典流體力學的方法、邊界層、射流理論等應用與研究燃燒v70年代初,大型電子計算機出現(xiàn),形成計算流體(計算燃燒)學,建立了燃燒的數(shù)學模擬方法和數(shù)值計算方法;v激
3、光測量技術的出現(xiàn),使精密測量成為現(xiàn)實。v基本理論+數(shù)學模型和數(shù)值計算+先進的測量技術。三、當代對燃燒應用的要求v要求燃燒不斷強化和趨于更高能量水平;v探討高溫、高壓、高速、強湍流條件下的燃燒v要求燃燒過程高效率,節(jié)省燃料等;v潔凈燃燒,減輕環(huán)境污染v火災的起因與防治第一節(jié)、燃燒反應速度及其影響因素燃燒反應速度及其影響因素v燃燒反應和化學反應一樣,根據(jù)參加反應的物質不同分為:均相燃燒氣體燃料在空氣中燃燒異相燃燒固體燃料在空氣中燃燒,煤粉燃燒一、反應速度的定義v根據(jù)質量作用定律,反應速度有不同的定義方式:v第一種定義:單位時間內和單位體積內燃燒掉的燃料量或消耗的氧量hHgGbBaAdtdCbadt
4、dCwBAAv舉例:v在鍋爐燃燒技術采用爐膛容積熱負荷來表示燃燒反應速度:v單位時間內和單位體積內燃燒掉的燃料所釋放出的熱量OHOH22222222OHww33/,/,mkWhmkcalVBQqydwVv在一定的溫度下,化學反應速度和各反應物的濃度成正比v1867年由Guldberg和Wage提出v對均相反應:vA+A+A+A+ +A + B+B+B+B+B+ +B.bBaAbabBaACkCw k反應速度常數(shù);bBaACC ,反應物 A(燃料) ,B(氧化劑)的濃度(摩爾濃度或質量濃度) 。第二種定義:對于異相反應煤粉與空氣混合物nBACkfw Af 單 位 容 積 可 燃 混 合 物 內
5、煤 粉 的 表 面 積 ; BC 氧 氣 的 濃 度 。 二、影響化學反應速度的主要因素v1,濃度v從前面反應速度的定義式,可知:濃度越大,反應速度越快。v原因:燃燒反應屬雙分子反應,只有當兩個分子發(fā)生碰撞時,反應才能發(fā)生。濃度越大,即分子數(shù)目越多,分子間發(fā)生碰撞的幾率越大。2壓力v氣態(tài)物質參加的反應,壓力升高,體積減少,濃度增加,壓力對化學反應速度的影響與濃度相同。v對理想氣體混合物中的每個組分可以寫出其狀態(tài)方程:RTVpAARTpVCAAARTpVCBBBbBaAppwnbappw 3溫度v3.1 3.1 阿累尼烏斯定律阿累尼烏斯定律v溫度增加,反應速度近似成指數(shù)關系增加,體現(xiàn)在反應速度常
6、數(shù)v阿累尼烏斯定律(瑞典物理化學家1889年提出)bBaACkCw RTEekk03.2 阿累尼烏斯定律的討論-活化分子、活化能活化分子、活化能v氣體分子的運動速度、動能有大有?。籿動能超過某一數(shù)值(活化能活化能E E)足以破壞原有結構發(fā)生反應的分子稱為活化分子;活化分子;v分子發(fā)生反應,要提高能量,每摩爾氣體分子所吸收的這部分能量-活化能E;v化學動力學的基礎。第三節(jié) 熱力著火熱力著火v 一熱力著火理論的實用性一熱力著火理論的實用性v煤粉燃燒過程的著火主要是熱力著火 v著火過程有兩層意義:一是著火是否可能發(fā)生?二是能否穩(wěn)定著火? v二、實現(xiàn)穩(wěn)定著火的兩個條件實現(xiàn)穩(wěn)定著火的兩個條件 v可燃混合
7、物燃燒過程的發(fā)生與停止,即著火與滅火,燃燒能否穩(wěn)定地進行,取決于燃燒過程中所提供的熱力條件。v燃燒中同時存在著放熱和散熱,在不同的階段存在著二者的不同工況。vA、放熱量和散熱量達到平衡,放熱量等于散熱量。v vB、放熱量隨系統(tǒng)溫度的變化率大于散量熱隨系統(tǒng)溫度的變化率。vv如果不具備這兩個條件,即使在高溫狀態(tài)下也不能穩(wěn)定著火,燃燒過程將因火焰熄滅而中斷,并不斷向緩慢氧化的過程發(fā)展。21QQ dTdQdTdQ21三、熱力著火的條件放熱散熱,系統(tǒng)升溫,反應加速,但同時散熱也在增加,必達到平衡;放熱散熱,系統(tǒng)降溫,反應減速,但同時散熱也在減少,也必達到平衡; v系統(tǒng)在不同條件下達到不同的平衡狀態(tài),v可
8、能是有利的,燃燒穩(wěn)定在正常工況,v可能是不利的,燃燒處于熄火狀態(tài)。1、放熱與散熱曲線放熱與散熱曲線v以強烈摻混的零維系統(tǒng)(煤粉空氣混合物在燃燒室內)為例說明:v1放熱與溫度的關系,v燃燒室內可燃混合物燃燒放熱量為:Tq 1rnORTEoVQCekQ21v2散熱與溫度的關系v加熱混合物本身所消耗并帶走的熱量:v向周圍介質散失的熱量(對流+輻射)Tq 2222qqq)(02TTCVGqp)()()(002bfdTTSTTVSTTVSq四、可燃混合物著火與滅火分析可燃混合物著火與滅火分析v將兩組曲線綜合在一起,可能存在以下三種情況:(1)熄火狀態(tài);(2)可能著火,正常燃燒;也可能熄火;(3)正常燃燒
9、五、關于著火溫度的說明關于著火溫度的說明v著火溫度不是物性參數(shù),隨所處熱力條件的變化而不同,v各種實驗方法所測得的著火溫度值的出入很大,過分強調著火溫度意義不大,v如,褐煤堆,如果通風不良,接近于絕熱狀態(tài),孕育時間長,著火溫度可低于大氣溫度。v著火溫度的概念可以使著火過程的物理模型大大簡化。v嚴格上,只說著火的臨界條件或著火條件:使系統(tǒng)在某個瞬時或空間某部分達到高溫的反應狀態(tài)。v實現(xiàn)這一過渡過程的初始條件或邊界條件為著火條件。六、放熱反應與吸熱反應v隨反應的進行,放出能量,抵償E后,多余的為反應熱(發(fā)熱量)放熱反應v反之為吸熱反應v活化能小,化學反應速度較快,當E4104kJ/mol,極慢;第
10、三節(jié)、鏈式反應(連鎖反應)鏈式反應(連鎖反應)一、鏈式反應理論的產(chǎn)生許多化學反應,幾乎所有的燃燒反應,均不簡單地服從質量作用定律和阿累尼烏斯定律。如:氫氣與空氣的反應在某些溫度和壓力下爆炸,在另一些溫度和壓力下不爆炸,如:冷焰,低溫時,磷、乙醚的蒸汽氧化。022222HOH二、鏈式反應原理v活化來源在反應過程中產(chǎn)生,中間產(chǎn)物活化中心,v活化中心與反應物分子發(fā)生反應,本身消失,反應的結果又產(chǎn)生新的活化中心v通過活化中心進行反應要比原作用物直接反應容易得多,只需較少的活化能三、鏈式反應的分類v新的活化中心的數(shù)目等于或大于原有的活化中心的數(shù)目不分支反應分支反應鏈式反應分為四、氫氣與空氣的反應分支鏈式
11、v爆炸反應v反應開始vH原子為活化中心,M為任何活化分子v中間反應v一個H參加反應,經(jīng)過一個鏈后形成H2O,又同時產(chǎn)生三個H活化中心,再引起三個分支反應022222HOHMHMH22OHOH02 (慢)OHHHO2OHHHOH22相加得,HOHOHH3322五、分支鏈式反應的特點1、存在孕育期(誘導期,感應期),當活化中心積累到一定程度,才發(fā)生反應。2、反應自動加速,并可以在等溫下加速到極大的數(shù)值。第五節(jié) 火焰?zhèn)鞑 一火焰?zhèn)鞑ダ碚摰膶嵱眯砸换鹧鎮(zhèn)鞑ダ碚摰膶嵱眯詖 燃料燃燒過程中,火焰的穩(wěn)定性與火焰?zhèn)鞑ニ俣汝P系極大。電廠燃燒系統(tǒng)的安全運行也與火焰?zhèn)鞑ニ俣汝P系密切。例如,煤粉管道中某一處著火后,
12、火焰迅速蔓延、擴散,導致制粉系統(tǒng)著火或爆炸。v了解火焰?zhèn)鞑サ闹R,有助于掌握燃燒過程的調整要領,對穩(wěn)定著火和防止爆燃極為重要。二、火焰?zhèn)鞑サ男问絭層流火焰?zhèn)鞑恿骰鹧鎮(zhèn)鞑?v緩慢燃燒的火焰?zhèn)鞑ナ且揽繉峄驍U散使未燃氣體混合物溫度升高。層流火焰?zhèn)鞑ニ俣纫话銥?0100cm/s。 v湍流火焰?zhèn)鞑ネ牧骰鹧鎮(zhèn)鞑一般為 200cm/s以上。 三、爐膛內的火焰?zhèn)鞑1正常的火焰?zhèn)鞑ィň徛紵﹙是指可燃物在某一局部區(qū)域著火后,火焰從這個區(qū)域向前移動,逐步傳播和擴散出去 v2反應速度失去控制的高速爆炸性燃燒v出現(xiàn)爆炸性燃燒時,火焰?zhèn)鞑ニ俣葮O快,達10003000m/s,溫度極高,達 6000;壓力極大,達
13、 2.0265Pa (20.67大氣壓)。v3正常燃燒向爆炸性燃燒的轉變v當未燃混合物數(shù)量增多時,絕熱壓縮將逐漸增強,緩慢的火焰?zhèn)鞑ミ^程就可能自動加速,轉變?yōu)楸ㄐ匀紵?。v 四、煤粉氣流火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊懸蛩孛悍蹥饬骰鹧鎮(zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊懸蛩豽揮發(fā)分含量 v灰分、水分 v煤粉細度 v爐膛溫度 第六節(jié)第六節(jié) 煤粉的燃燒煤粉的燃燒 v一、煤粉的燃燒過程一、煤粉的燃燒過程 v煤粉受熱,水分析出繼續(xù)受熱,絕大部分揮發(fā)分析出,揮發(fā)分首先著火引燃焦碳,并繼續(xù)析出殘余的部分揮發(fā)分,揮發(fā)分與焦碳一道燃盡形成灰渣。二、煤粉的燃燒時間煤粉的燃燒時間v著火過程主要取決于煤中可燃基揮發(fā)分的大小,而燃盡過程主要取決于焦碳的
14、燃燒速度。 三、煤粉燃燒的主要特征煤粉燃燒的主要特征v 煤粉顆粒必須首先吸熱升溫,通過對流、輻射、熱傳導方式使新鮮燃料受熱升溫。v煤粉顆粒中水分首先析出,大約在120-450的溫度范圍內,煤中的揮發(fā)分析出,揮發(fā)分析出后,剩余的固態(tài)物形成焦碳。v 一、煤燃燒的主要階段一、煤燃燒的主要階段揮發(fā)份釋放及大部分燒掉所占時間約為總燃燒時間的十分之一,絕大部分時間為焦碳的燃燒。一般認為是串聯(lián),也有交叉過程加熱蒸發(fā)揮發(fā)份釋放焦化蒸發(fā)揮發(fā)份燃燒焦碳燃燒空氣煤煙氣灰渣第七節(jié)第七節(jié) 碳粒燃燒的動力區(qū)、擴散區(qū)和過渡區(qū)碳粒燃燒的動力區(qū)、擴散區(qū)和過渡區(qū)一、碳燃燒的反應環(huán)節(jié)碳燃燒的反應環(huán)節(jié)v大致分為幾個串聯(lián)環(huán)節(jié):(1)氧
15、氣擴散到焦碳表面;(2)氧氣被碳表面吸附;(3)在碳表面化學反應(4)燃燒產(chǎn)物由焦碳表面解吸,(5)二氧化碳向周圍擴散。v碳反應速度決定于(1)和(3),v總體速度決定于二者較慢的一個。二、燃燒反應的動力區(qū)和擴散區(qū)燃燒反應的動力區(qū)和擴散區(qū)v描述異相燃燒過程中混合擴散與化學反應環(huán)節(jié)1碳粒表面化學反應速度表達式v異相化學反應:碳表面發(fā)生化學反應所消耗氧量應等于擴散到表面氧量v二者相等:)(0bksbCCkCwv固體表面氧氣濃度Cb隨化學反應速度不同而變化的關系復雜,且不必知道v不同反應區(qū)域分析動力與擴散燃燒理論0000111111CkkCkCCCkCCCwzksksbbbksb(1)動力區(qū)(化學動
16、力控制區(qū))v溫度較低:碳表面化學反應速度遠小于氧氣向表面的擴散速度,氧氣供應充分,足夠反應所需。燃燒速度取決于化學反應速度,反應處于動力區(qū)。vK很?。囟群艿停?,1/k很大,所以v氧氣從遠處擴散到固體表面,消耗不多vk服從阿定律的, 與k的規(guī)律一樣ksk110kCw 0CCb0kCw (2)擴散區(qū)(擴散控制區(qū))溫度增加,k急劇增大,耗氧量急劇增加,消耗掉擴散來的氧氣,還處于“待料”,燃燒速度取決于擴散,反應處于擴散區(qū)。k很大(溫度很高),1/k很小,所以,v v與溫度T的關系十分微弱,而且擴散燃燒速度隨 的增大而增大ksk110Cwksks(3)過渡區(qū)vk與大小相差不多,服從:kCwks11動
17、力與擴散燃燒理論應用討論v不同溫度區(qū)域內,為提高反應速度,有不同的措施:v溫度較低時,提高燃燒速度的關鍵: 提高溫度,氧氣很充足,不必大量鼓風;v溫度較高時,提高燃燒速度的關鍵: 提高 ,缺氧是關鍵,要提高出力,應大量鼓風。ks 第八節(jié)碳粒的一次反應和二次反應機理v一、碳粒一次反應機理v將碳和氧氣之間的直接反應稱為一次反應。一次反應產(chǎn)物繼續(xù)發(fā)生的化學反應稱為二次反應。 v1、溫度在1300以下時的反應v第一步是形成碳氧絡合物。即被碳粒所吸附的氧分子溶入碳粒晶格中,形成碳氧絡合物:v v (5-24)43223OCOCv第二步是碳氧絡合物的離解。即在高能量氧分子撞擊下,碳氧絡合物發(fā)生離解:v COCOOCOC222243以上兩個方程式相加:COCOOC2234222、溫度在1600以上時的反應v第一步仍然是形成碳氧絡合物。 v第二步同樣是碳氧絡合物在高溫下受熱分解:v以上兩式相加:43223OCOCCOCOOC2243COCOOC223223、溫度范圍在13001600之間時的反應v由于同時存在氧分子溶于碳粒晶格和在晶格邊界上化學吸附。和
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