水中三氮的測(cè)定精

1、實(shí)驗(yàn)三 水中“三氮”的測(cè)定目的要求（一）掌握水中氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮的測(cè)定原理。（二）熟悉氮化合物的轉(zhuǎn)化過(guò)程，氮化合物與污染自凈的關(guān)系。（三）了解本次實(shí)驗(yàn)的操作步驟及注意事項(xiàng)。（一）水中氨氮的測(cè)定（納氏直接比色法）一、原理 水中氨與納氏試劑在堿性條件下生成黃至棕色的化合物， 其色度與氨氮含量 成正比。二、儀器1.500ml 全玻璃蒸餾器 2.25ml 具塞比色管3. 分光光度計(jì)三、試劑本法所有試劑均需用不含氨的純水配制。 無(wú)氨水可用一般純水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng) 離子交換樹脂或加硫酸和高錳酸鉀后重蒸餾制得。1、 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液將氯化銨（NHCL）置于烘箱內(nèi)，在105C烘烤lh,冷 卻后稱取3.8

2、190g，溶于純水中，頂溶至1000ml。氨氮（N）的量濃度為1.0mg/ml 是貯備液。2、氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（臨用時(shí)配制）吸取 10.00 ml 氨氮貯備溶液，用純水定容 到1000ml，氨氮（N）的量濃度為10.0卩g/ml是標(biāo)準(zhǔn)溶液。3、0.35%硫代硫酸鈉溶液稱取0.35 g硫代硫酸鈉（NqSO 5HO）溶于純水 中，并稀釋至100 ml。此溶液0.4 ml能除去200 ml水樣中有效氯1mg/L。使用 時(shí)可按水樣中余氯含量計(jì)算加入量。4、 磷酸鹽緩沖溶液稱取7.15g無(wú)水磷酸二氫鉀（KHPQ）及34.4g磷酸氫二 鉀（KHPO或45.075gK2HP（43H2O 溶于純水中，并稀釋至 5

3、00 ml。5、2%硼酸溶液稱取 20g 硼酸，溶于純水中，并稀釋至 1000ml。6 10%硫酸鋅溶液稱取10g硫酸鋅（Zn SQ 7H2O）,溶于少量純水中，并稀 釋至 100 ml 。7、24%氫氧化鈉溶液稱取 24g 氫氧化鈉，溶于純水中，并稀釋至 100ml。8、50%酉石酸鉀納溶液稱取 50g酒石酸鉀納（KNaCHO4HO），溶于100ml純水中，加熱煮沸至不含氨為止，冷卻后再用純水補(bǔ)充至100ml。9、納氏試劑 稱取100g碘化汞（Hgb）及70g碘化鉀（KI）,溶于少量純水 中，將此溶液緩緩傾入已冷卻的 500ml32%S氧化鈉溶液中，并不停攪拌，然后 再以純水稀釋至1000m

4、l，貯于棕色瓶中，用橡皮塞塞緊，避光保存。本試劑有 毒，應(yīng)謹(jǐn)慎使用。四、方法（一）水樣預(yù)處理 無(wú)色澄清的水樣可直接測(cè)定，色度、渾濁度較高和含干 擾物質(zhì)較多的水樣，需經(jīng)過(guò)蒸餾或混凝沉淀等預(yù)處理步驟。混凝沉淀：取200 ml水樣，加入2 ml硫酸鋅溶液，混勻。加入0.81 ml氫氧化鈉， 使pH值為10.5，靜置數(shù)分鐘，上清液過(guò)濾供比色用。經(jīng)硫酸鋅和氫氧化鈉沉淀的水樣， 靜置后一般均能澄清。 如必需過(guò)濾時(shí)， 應(yīng) 注意濾紙中的氨鹽對(duì)水樣的污染，必需預(yù)先將濾紙?zhí)幚砗笤偈褂?。（二）測(cè)定（分光光度計(jì)的使用）1. 取25.0ml澄清水樣或經(jīng)預(yù)處理的水樣（如氨氮含量大于 0.1mg,則取適 量水樣加純水至50

5、ml）于25ml比色管中。2. 另取25 ml比色管1支，加入氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液0.4ml，用純凈水稀釋至25 ml。3. 向水樣及標(biāo)準(zhǔn)溶液管內(nèi)分別加入 0.5 ml 酒石酸鉀納溶液， 混勻，再加 0.5 ml納氏試劑，混勻后放置10min，于420nm波長(zhǎng)下用1cm比色皿，以純水作參比， 測(cè)定；單位卩g /ml.五、注意事項(xiàng) 配制納氏試劑時(shí)勿使碘化鉀過(guò)剩。過(guò)量的碘離子將影響有色絡(luò)合物的生成， 使顏色變淺。貯存已久的納氏試劑，使用前應(yīng)先用已知量的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液顯色， 并核對(duì)應(yīng)有的吸光度；加入試劑后 2h 內(nèi)不得出現(xiàn)渾濁，否則應(yīng)重新配制。二）水中亞硝酸鹽氮的測(cè)定（重氮化偶合比色法）、原理水中亞硝酸鹽于對(duì)

6、氨基苯磺酰胺起重氮作用 （pH1.7 以下），再與鹽酸 N-（1- 萘基） -乙烯二胺產(chǎn)生偶合反應(yīng)，生成紫色的偶氮染料，比色定量。二、儀器1.50 ml 具塞比色管2. 分光光度計(jì)三、試劑（一）亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液 稱取 0.2463g 在干燥器內(nèi)放置 24h 的亞硝酸納 （NaNO。溶于純水中，并定容至1000ml。每升內(nèi)加2ml氯仿保存。此溶液亞硝 酸鹽氮量濃度為50微克/mg。該為貯備溶液。取貯備溶液10 ml，用純水稀釋至 500 ml，再?gòu)闹形〕?0.00 ml，用純水定容100 ml。此溶液亞硝酸鹽氮量濃 度為 0.1 微克/ ml ，是標(biāo)準(zhǔn)溶液。（二）氫氧化鋁懸浮 稱取125g硫

7、酸鋁鉀KAl （SQ） 2 12H2O或硫酸鋁銨 NH4AI （SO） 2 12H2O，溶于1000 ml純水中，加熱至 60C，慢慢加入 55 ml 濃氨水，使氫氧化鋁沉淀。 充分?jǐn)嚢韬箪o置， 棄去上清液。 反復(fù)用純水洗滌沉淀， 至傾出液無(wú)氯離子（用硝酸銀檢定）為止，最后加入 300ml純水成懸浮液。使用 前振蕩均勻。（三）1%對(duì)氨基苯磺酰胺溶液稱取 5g 對(duì)氨基苯磺酰胺（ NH2C6H4SO3NH2），溶于350ml 1+6鹽酸中。用純水稀釋至500ml。此試劑可穩(wěn)定數(shù)日。（四）1溉酸N- （1-萘基）-乙烯二胺溶液 稱取0.5g鹽酸N- （1-苯基）- 乙烯二胺（CHNHCHCHNHHC

8、I,又名N-甲萘基鹽酸二氨基乙烯，簡(jiǎn)稱 NED） 溶于 500 ml 純水中。貯于棕色瓶?jī)?nèi)，放冰箱內(nèi)保存，可穩(wěn)定數(shù)周。如變?yōu)樯钭?色，則應(yīng)重配。四、方法1 、若水樣渾濁或色度較深，可先取 100 ml ，加入 2 ml 氫氧化鋁懸浮液， 攪拌后靜置數(shù)分鐘，過(guò)濾。2、先將水樣或經(jīng)處理后的水樣，取 25.0 ml ，置于比色管中。3、另取25 ml比色管1支，分別加入亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液 1.0ml，用純水 稀釋至 25.0 ml 。4、向水樣及標(biāo)準(zhǔn)色列管中分別加入 1 ml 對(duì)氨基苯磺酰胺溶液，搖勻后放置28min。再加入1.0 ml鹽酸N- （1-萘基）-乙烯二胺溶液，立即混勻。5、在540 m

9、l波長(zhǎng)下，用1cm比的皿以純水參比，在 10 min至2h內(nèi)，于分光光度計(jì)測(cè)定。如亞硝酸鹽氮濃度低于 4微克/L時(shí)，改用3 cm比色皿。（三）硝酸鹽氮（二磺酸酚比色法）一、原理硝酸鹽在無(wú)水情況下與二磺酸酚反應(yīng)， 生成硝基二磺酸酚， 在堿性溶液中產(chǎn) 生分子重排，生成黃色化合物，可以比色定量。水中含氯化物、亞硝酸鹽、銨鹽或水樣有色，可干擾測(cè)定，須作適當(dāng)?shù)那疤?理。二、儀器1.100m1瓷蒸發(fā)皿2.50m1 具塞比色管3.250m1 三角瓶4. 分光光度計(jì)三、試劑1、二磺酸酚：稱取15g精制苯酚，置于250ml三角瓶中，加105ml濃硫酸 使之溶解，瓶口插一小漏斗，置于沸水浴內(nèi)加熱 6小時(shí)，得淡棕色

10、稠液，密塞貯 于棕色瓶中。苯酚的精制： 將盛有苯酚的容器于熱水中加熱， 融化后傾出適量置于具有空 氣冷凝管的蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集 182184C的蒸出部分，冷卻后應(yīng)為無(wú) 色純凈的結(jié)晶，置于棕色瓶中，冷暗處保存。2、硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取 7.218g經(jīng)105110C烘過(guò)1小時(shí)的硝酸 鉀（KNO，溶于純水中，并定容1000m 1混勻，加2m1氯仿作保存劑，至少可 穩(wěn)定6個(gè)月。此溶液1.00ml含1.00mg硝酸鹽氮。3、 硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液：吸取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液5.00ml，置于蒸發(fā) 皿內(nèi)，加0.1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)至pH8,在水浴上加熱蒸干。然后加入二 磺酸酚2ml，迅速

11、用玻棒研磨蒸發(fā)皿內(nèi)壁，使殘?jiān)c二磺酸酚充分接觸，放置30 分鐘，加入少量純水，移入500m1容量瓶中，再用純水沖洗蒸發(fā)皿，合并于容量瓶中，最后用純水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液1.00ml含10.0卩g硝酸鹽氮4、硫酸銀溶液：稱取4. 397g硫酸銀（AgSQ），溶于純水中，定容至1000ml。 此溶液1.00ml可去除1.00mg氯離子（CT）。5、0.5mol/L 硫酸溶液：取 2.8ml 濃硫酸，加入適量純水中， 并稀釋至 100ml。6、1mol/L 氫氧化鈉溶液：稱取 40g 氫氧化鈉，溶于適量純水中，稀釋至 1000ml。7、0.02mol/L 高錳酸鉀溶液：將 0.316g 高錳酸鉀

12、溶于純水中，并稀釋至 100ml。8、濃氨水。9、乙二胺四乙酸二鈉溶液：稱取 50g 乙二胺四乙酸二鈉（ EDTA2Na） , 用 20ml 純水調(diào)成糊狀，加入 60ml 濃氨水，充分混合，使之溶解。10、氫氧化鋁懸浮液： （見亞硝酸鹽測(cè)定） 。四、方法（一）水樣的預(yù)處理：計(jì)算水樣體積時(shí)應(yīng)將預(yù)處理所加各種溶液的體積扣除。1. 去除顏色：取100m1水樣于l00ml具塞量筒中，加2m1氫氧化鋁懸浮液， 密塞充分振蕩，靜置數(shù)分鐘，澄清后過(guò)濾，棄去 20ml 最初濾液。2. 去除濁度：如水樣有懸浮物，可用 0.45卩m孔徑的濾膜過(guò)濾除去。3. 去除氯化物：取l00ml水樣于250m1三角瓶中，根據(jù)巳

13、測(cè)出的氯化物含量，加入相當(dāng)量的硫酸銀溶液，然后將瓶置于80C左右的水浴中加熱，用力振搖，使氯化銀沉淀充分凝聚，冷卻后用慢速濾紙過(guò)濾。4. 去除亞硝酸鹽氮影響：水樣中亞硝酸鹽氮含量超過(guò)0.2mg/L,則取100m1水樣，加 1.0ml 0.5mol/L 硫酸溶液，混勻后滴加 0.02mol/L 高錳酸鉀溶液，至 淡紅色保持 15 分鐘不褪為止，使亞硝酸鹽氮氧化為硝酸鹽，最后從測(cè)定結(jié)果中 減去這一部分亞硝酸鹽氮量。（二）蒸發(fā)：取 25.0ml 原水樣或經(jīng)預(yù)處理的澄清水樣，置于蒸發(fā)皿中，用pH試紙檢查，必要時(shí)用硫酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至微堿性（pH 8），置于水浴上蒸發(fā)至干。（三）硝化：取下蒸發(fā)皿，加入 1.0ml 二磺酸酚，用破棒研磨，使二磺酸酚 與蒸發(fā)皿內(nèi)殘?jiān)浞纸佑|，放置片刻，再研磨一次，靜置 10 分鐘，加入約 l0ml 水。（四）顯色：在攪拌下向蒸發(fā)皿內(nèi)滴加 34m1濃氨水，使溶液呈現(xiàn)最深的 黃色。如有沉淀產(chǎn)生，可過(guò)濾；或滴加 EDT 2Na溶液至沉淀溶解。將溶液移入 50m1比色管中，用純水稀釋至標(biāo)線，混勻。（五）另取10支50m1比色管，分別加入硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液 0, 0.10， 0.30, 0.50，0.70，1.00，3. 00，5. 00，7.00 和 10.00m1，各加 1.0m1 二磺 酸酚，再各加10m1純水，在攪拌下滴加34ml濃氨