對(duì)美國(guó)哈希COD測(cè)定儀進(jìn)口試劑及測(cè)定方法的研究

1、對(duì)美國(guó)哈希COD測(cè)定儀進(jìn)口試劑及測(cè)定方法的研究武力蘋,司大英,孔海燕,司萍,徐泠(河南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,河南鄭州450004摘要:通過對(duì)美國(guó)哈希專用儀器測(cè)定C OD方法中試劑的改進(jìn),不僅替代了昂貴的進(jìn)口試劑,而且樣品消解時(shí)間由原來2h縮短至30min,分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。該方法具有操作簡(jiǎn)便,安全性好,分析周期短,儀器體積小便于攜帶等特點(diǎn),可用于監(jiān)督監(jiān)測(cè)、抽查抽測(cè)、突發(fā)性污染事故、應(yīng)急監(jiān)測(cè)等的現(xiàn)場(chǎng)分析。關(guān)鍵詞:C OD;微回流;監(jiān)督監(jiān)測(cè);應(yīng)急監(jiān)測(cè);現(xiàn)場(chǎng)分析中圖分類號(hào):X83文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B文章編號(hào):1006947X(2004增-0211-02化學(xué)需氧量(簡(jiǎn)稱C OD是反映水體受還原性物質(zhì)的程度,是反

2、映水體水質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo)。目前C OD檢測(cè)一般采用國(guó)標(biāo)法的敞開式加熱回流裝置消解廢水中的有機(jī)污染物。該法的加熱回流裝置體積較大,試劑用量大,樣品消解時(shí)間長(zhǎng),成本高,對(duì)同時(shí)測(cè)定多份試樣有一定的局限性。本文采用美國(guó)哈希(H ACH公司生產(chǎn)的C OD測(cè)定儀,具有25個(gè)插孔的模塊加熱器,采用微回流管封閉回流消解水樣。用美國(guó)哈希專用試劑和儀器測(cè)定C OD方法簡(jiǎn)便,但分析實(shí)際樣品的結(jié)果與國(guó)標(biāo)法存在較大偏差;美國(guó)哈希專用進(jìn)口試劑包不但價(jià)格較為昂貴而且滿足不了日常大量監(jiān)測(cè)工作的需要。為了解決這一問題,我們?cè)诠９咎峁┑腃 OD 試劑配方的基礎(chǔ)上,做了大量的試驗(yàn),對(duì)原有的試劑配方進(jìn)行改進(jìn),替代了昂貴的進(jìn)口試劑

3、包,并且通過實(shí)驗(yàn)將原方法中的2h加熱回流時(shí)間縮短至30min。該法與國(guó)標(biāo)法相比,試劑用量少,大大降低了實(shí)驗(yàn)成本?？垢蓴_能力達(dá)到了國(guó)標(biāo)法的要求1。通過對(duì)各類地表水和廢水的分析結(jié)果與同步用國(guó)標(biāo)法分析的分析結(jié)果相比,其測(cè)定結(jié)果符合監(jiān)測(cè)要求2。由于體積小,微回流管密封性好,操作簡(jiǎn)便,安全性好,分析周期短,且便于攜帶,是一種安全、經(jīng)濟(jì)、實(shí)用的分析方法;該方法還可用于監(jiān)督監(jiān)測(cè)、抽查抽測(cè)、突發(fā)性污染事故、應(yīng)急監(jiān)測(cè)等現(xiàn)場(chǎng)分析。1實(shí)驗(yàn)部分111主要儀器DR/2010分光光度計(jì)(美國(guó)H ACH。C OD加熱反應(yīng)器25孔(美國(guó)H ACH。C OD測(cè)定試管(美國(guó)H ACH。112主要試劑及試劑包重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,工作

4、基準(zhǔn)。鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,分析純。硫酸-硫酸銀。硫酸汞,分析純;硫酸汞溶液。C OD試劑包(簡(jiǎn)稱測(cè)定試管:在C OD測(cè)定試管中,按一定比例分別加入重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、催化劑和掩蔽劑混勻,待用。113操作方法11311樣品消解吸取2100ml水樣于測(cè)定試管中,若水樣含氯離子較多,則加硫酸汞溶液12滴,蓋上試管帽,混勻。在C OD加熱反應(yīng)器上,于150下加熱30min,冷至室溫。同時(shí)做空白試驗(yàn)。11312樣品測(cè)定將消解好的樣品冷卻至室溫,樣品用DR/2010分光光度計(jì),在波長(zhǎng)=620nm處以試劑空白作參比,記錄吸光度值。用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)系列,按樣品消解的相同步驟操作,并繪制校準(zhǔn)曲

5、線,計(jì)算出C OD的含量。2結(jié)果與討論211回流時(shí)間的試驗(yàn)用國(guó)家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)考核樣品進(jìn)行回流時(shí)間的試對(duì)美國(guó)哈希C OD測(cè)定儀進(jìn)口試劑及測(cè)定方法的研究武力蘋收稿日期:2003-10-27驗(yàn)(樣品消解溫度為150,試驗(yàn)結(jié)果見表1;樣品回流時(shí)間對(duì)C OD 測(cè)定結(jié)果影響(見圖1。表1不同回流時(shí)間對(duì)國(guó)家標(biāo)樣測(cè)定中COD 的影響(mg/L (n =6樣品名稱保正值樣品消解時(shí)間(m in 121±610107110111114121122121122121 圖1樣品回流時(shí)間對(duì)COD 測(cè)定結(jié)果影響用本方法對(duì)國(guó)家標(biāo)樣6次平行測(cè)定的結(jié)果可看出,樣品只需加熱回流30m in 既能達(dá)到滿意的結(jié)果。212消除氯

6、離子干擾的方法選擇氯離子是C OD 測(cè)定中主要干擾物,常規(guī)的方法是采用加固體硫酸汞粉末去除。但該方法在用分光光度法測(cè)定C OD 中,有時(shí)氯離子含量不太高時(shí),去除氯離子后的水樣仍是混濁,影響測(cè)定結(jié)果。為此,我們嘗試采用液體的硫酸汞溶液作為消除氯離子干擾的掩蔽劑,取得了很好的效果,抗氯離子干擾能力達(dá)到了國(guó)標(biāo)法的要求1。213工作曲線線性范圍用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)系列,按樣品消解的相同步驟操作,在=620nm 處讀取吸光度,并繪制校準(zhǔn)曲線(見圖2,C OD 值在151000mg/L 的測(cè)定范圍內(nèi),符合朗伯-比耳定律,相關(guān)系數(shù)可達(dá)019999。214方法的精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)用本方法對(duì)地表水進(jìn)

7、行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),回收率為9512114%;對(duì)國(guó)家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所提供的標(biāo)準(zhǔn)考核樣品進(jìn)行測(cè)試,其測(cè)試結(jié)果見表2。 圖2COD 標(biāo)準(zhǔn)曲線表2標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果(n =6C OD 標(biāo)樣保正值(mg/L 平行測(cè)定結(jié)果(mg/L 123456測(cè)定值范圍(mg/L 118121123121126118121±5102153由此可見,對(duì)國(guó)家標(biāo)樣6次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2153%2187%之間,其測(cè)定結(jié)果與保正值(A ±U 符合良好;而對(duì)地表水的加標(biāo)回收率為9512%114%。說明本方法的精密度和準(zhǔn)確度均達(dá)到了監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的要求2。215樣品測(cè)定結(jié)果對(duì)照試驗(yàn)選取了8種不同類型的具有一定代

8、表性的地表水和工業(yè)廢水樣品,分別用本方法和國(guó)標(biāo)回流法同步進(jìn)行平行測(cè)定,進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn),其測(cè)定結(jié)果見表3。表3本方法與國(guó)標(biāo)回流法同步對(duì)樣品進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)結(jié)果(m g/L 樣品名稱國(guó)標(biāo)回流法(回流2h 本方法(回流30min 二者相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%地表水-1781875173地表水-21641602地表水-34404663地表水-47707105鋼鐵行業(yè)廢水-1701660188鋼鐵行業(yè)廢水-2423418016味精行業(yè)廢水-11361255味精行業(yè)廢水-2228229013造紙黑液1195×1051196×105013化肥行業(yè)廢水4594492生活污水351438124電廠沖灰水6

9、606303煤礦行業(yè)廢水471045182(下轉(zhuǎn)第214頁(yè)劇烈反應(yīng)后,置于電熱板上加熱,如產(chǎn)生棕黃色煙,可反復(fù)補(bǔ)加濃硝酸,取下冷卻加氫氟酸5ml加熱10min,取下冷卻加高氯酸5ml,蒸近干,再加2ml高氯酸,再次蒸近干,殘?jiān)鼮榛野咨珵楹?加1%硝酸溶解殘?jiān)?過濾、定容,定容體積可根據(jù)待測(cè)元素的含量而定,測(cè)量。216纖維濾筒、濾膜分解法取采好煙道氣的纖維濾筒、濾膜,放入聚四氟乙烯燒杯中,加入濃硝酸20ml,浸泡過夜,置于電熱板上加熱,用玻棒把纖維濾筒、濾膜搗碎,如產(chǎn)生棕色黃煙,可補(bǔ)加濃硝酸,冷卻,加氫氟酸5ml,加熱10min,冷卻加高氯酸5ml,蒸近干,待纖維濾筒、濾膜全部溶解完,殘?jiān)優(yōu)榛?/p>

10、白色,白煙趕盡后,加1%硝酸溶解殘?jiān)?過濾,定容至25 50ml,定容體積可視待測(cè)元素而定,測(cè)量。以上幾種物質(zhì)的分解方法均是筆者多年的工作經(jīng)驗(yàn),要想取得具有代表性、真實(shí)性、準(zhǔn)確性的監(jiān)測(cè)結(jié)果,樣品的預(yù)處理是很重要的。只有保證樣品的預(yù)處理準(zhǔn)確、可靠,才能保證原子吸收儀測(cè)定的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。Discussion on Pretreatment Method of Determining H eavy Metalsin Atomic Absorption MethodZHANG Y ung-hua(Y unnan Environmental M onitoring Center,K unming Y

11、unnan650034,ChinaAbstract:This article introduces different decom posing methods in determining heavy metals in various sam ples such as, coal ash,coal cinder,plastic film,plant,crop,vegetable,fruit,fish,ore and mine refuse.K ey w ords:atomic abs orption;heavy metal;decom posing method(上接第212頁(yè)由表3可知,

12、用本法與國(guó)標(biāo)回流法同步對(duì)地表水和不同行業(yè)的廢水進(jìn)行測(cè)定,其測(cè)定結(jié)果基本一致,測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差10%,符合監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的要求2。216特點(diǎn)本方法采用進(jìn)口專用儀器,國(guó)產(chǎn)試劑,大大降低了實(shí)驗(yàn)成本。具有操作簡(jiǎn)便、安全;批量分析樣品數(shù)量多,分析周期短,分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度高;儀器體積小,便于攜帶等特點(diǎn)。除了用于日常監(jiān)測(cè)工作外,還可用于環(huán)保管理部門的監(jiān)督監(jiān)測(cè)、抽查抽測(cè),突發(fā)性污染事故,應(yīng)急監(jiān)測(cè)等的現(xiàn)場(chǎng)分析測(cè)試工作。真正做到了監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的及時(shí)可靠性。目前本方法已經(jīng)在河南省的移動(dòng)監(jiān)測(cè)車上應(yīng)用。參考文獻(xiàn):1國(guó)家環(huán)保局1水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法M1北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,199712中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站1環(huán)境水

13、質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)(第二版M1北京:化學(xué)工業(yè)出版社,199413魏復(fù)盛等1水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法指南(中冊(cè)M1北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,199414饒少敏等1微回流管封閉回流應(yīng)用于廢水中COD檢測(cè)的方法研究J1中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)12001,17(3:43-5415戴竹青等1高氯離子廢水化學(xué)需氧量分析方法的研究J1中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)12002,18(3:21-241(Henan Provincal Environmental M onitoring Center,Zhenzhou Henan450004,ChinaAbstract:This paper shows that,im provement to reagent used in analyzing C OD by US Haxi detector not only substi2 tutes the expensive im ported reagent but reduces the digestion time from2h to30min,meanwhile,the result is accurate and reliable.As this method is sim p