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1、配合物與沉淀溶解平衡實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 加深理解配合物的組成和穩(wěn)定性,了解配合物形成時(shí)的特征。2. 加深理解沉淀-溶解平衡和溶度積的概念,掌握溶度積規(guī)則及其運(yùn)用。3.初步學(xué)習(xí)利用沉淀反應(yīng)和配位溶解的方法分離常見混合陽離子。4. 學(xué)習(xí)電動(dòng)離心機(jī)的使用和固液分離操作。實(shí)驗(yàn)原理1. 配位化合物與配位平衡配合物是由形成體(又稱為中心離子或原子)與一定數(shù)目的配位體(負(fù)離子或中性分子)以配位鍵結(jié)合而形成的一類復(fù)雜化合物,是路易斯(Lewis)酸和路易斯(Lewis)堿的加合物。配合物的內(nèi)層與外層之間以離子鍵結(jié)合,在水溶液中完全解離。配位個(gè)體在水溶液中分步解離,其行為類似于弱電解質(zhì)。在一定條件下,中心離子、配位體

2、和配位個(gè)體間達(dá)到配位平衡,例如:Cu2+ 4 NH3 Cu(NH3)42+相應(yīng)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)稱為配合物的穩(wěn)定常數(shù)。對(duì)于相同類型的配合物,數(shù)值越大,配合物就越穩(wěn)定。在水溶液中,配合物的生成反應(yīng)主要有配位體的取代反應(yīng)和加合反應(yīng),例如:Fe(SCN)n3-n6F-FeF63- nSCN-HgI2(s)2I-HgI42-配合物形成時(shí)往往伴隨溶液顏色、酸堿性(即pH)、難溶電解質(zhì)溶解度、中心離子氧化還原性的改變等特征。2. 沉淀-溶解平衡在含有難溶強(qiáng)電解質(zhì)晶體的飽和溶液中,難溶強(qiáng)電解質(zhì)與溶液中相應(yīng)離子間的多相離子平衡,稱為沉淀-溶解平衡。用通式表示如下:AmBn(s) mAn+(aq)nBm-(aq

3、)其溶度積常數(shù)為沉淀的生成和溶解可以根據(jù)溶度積規(guī)則來判斷:,有沉淀析出,平衡向左移動(dòng),處于平衡狀態(tài),溶液為飽和溶液,無沉淀析出,或平衡向右移動(dòng),原來的沉淀溶解溶液的pH的改變、配合物的形成或發(fā)生氧化還原反應(yīng),往往會(huì)引起難溶電解質(zhì)溶解度的改變。對(duì)于相同類型的難溶電解質(zhì),可以根據(jù)其的相對(duì)大小判斷沉淀的先后順序。對(duì)于不同類型的難溶電解質(zhì),則要根據(jù)計(jì)算所需沉淀試劑濃度的大小來判斷沉淀的先后順序。利用沉淀反應(yīng)和配位溶解可以分離溶液中的某些離子。儀器、藥品及材料儀器:點(diǎn)滴板,試管,試管架,石棉網(wǎng),酒精燈,電動(dòng)離心機(jī)藥品:HCl(6 mol·L-1,2 mol·L-1),H2SO4(2

4、mol·L-1),HNO3(6 mol·L-1),H2O2(3),NaOH(2 mol·L-1),NH3·H2O(2 mol·L-1,6 mol·L-1),KBr(0.1 mol·L-1),KI(0.02 mol·L-1,0.1 mol·L-1,2 mol·L-1),K2Cr2O7(0.1 mol·L-1),KSCN(0.1 mol·L-1),NaF(0.1 mol·L-1),NaCl(0.1 mol·L-1),Na2S(0.1 mol·L-1)

5、,NaNO3(s),Na2H2Y(0.1 mol·L-1),Na2S2O3(0.1 mol·L-1),NH4Cl(1 mol·L-1),MgCl2(0.1 mol·L-1),CaCl2(0.1 mol·L-1),Ba(NO3)2(0.1 mol·L-1),Al(NO3)3(0.1 mol·L-1),Pb(NO3)2(0.1 mol·L-1),Pb(Ac)2(0.01 mol·L-1),CoCl2(0.1 mol·L-1),F(xiàn)eCl3(0.1 mol·L-1),F(xiàn)e(NO3)3(0.1

6、mol·L-1),AgNO3(0.1 mol·L-1),Zn(NO3)2(0.1 mol·L-1),NiSO4(0.1 mol·L-1),NH4Fe(SO4)2(0.1 mol·L-1),K3Fe(CN)6 (0.1 mol·L-1),BaCl2(0.1 mol·L-1),CuSO4(0.1 mol·L-1),丁二酮肟。材料:pH試紙實(shí)驗(yàn)步驟1.配合物的形成與顏色變化(1)在2滴0.1mol·L-1 FeCl3溶液中,加1滴0.1mol·L-1 KSCN溶液,觀察現(xiàn)象。再加入幾滴0.1mol&#

7、183;L-1 NaF溶液,觀察有什么變化。寫出反應(yīng)方程式。(2)在0.1mol·L-1 K3Fe(CN)6溶液和0.1mol·L-1 NH4Fe(SO4)2溶液中分別滴加0.1mol·L-1 KSCN溶液,觀察是否有變化。(3)在0.1mol·L-1 CuSO4溶液中滴加6mol·L-1 NH3·H2O溶液至過量,然后將溶液分為兩份,分別加入2mol·L-1 NaOH溶液和0.1mol·L-1 BaCl2溶液,觀察現(xiàn)象,寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。(4)在2滴0.1mol·L-1 NiSO4溶液中,逐滴加入6

8、mol·L-1 NH3·H2O溶液,觀察現(xiàn)象。然后再加入2滴丁二酮肟試劑,觀察生成物的顏色和狀態(tài)。2.配合物形成時(shí)難溶物溶解度的改變?cè)?支試管中分別加入3滴0.1mol·L-1 NaCl溶液,3滴0.1mol·L-1 KBr溶液,3滴0.1mol·L-1 KI溶液,再各加入0.1mol·L-1 AgNO3溶液,觀察沉淀的顏色。離心分離,棄去清液。在沉淀中再分別加入2mol·L-1 NH3·H2O溶液,0.1mol·L-1 Na2S2O3溶液,2mol·L-1 KI溶液,振蕩試管,觀察沉淀的溶解。

9、寫出反應(yīng)方程式。3.配合物形成時(shí)溶液PH的改變?nèi)∫粭l完整的pH試紙,在它的一端滴上半滴0.1mol·L-1 CaCl2溶液,記下被CaCl2溶液浸潤(rùn)處的pH,待CaCl2溶液不再擴(kuò)散時(shí),在距離CaCl2溶液擴(kuò)散邊緣0.51.0cm干試紙?zhí)?,滴上半?.1mol·L-1 Na2H2Y溶液,待Na2H2Y溶液擴(kuò)散到CaCl2溶液區(qū)形成重疊時(shí),記下重疊與未重疊處的pH。說明pH變化的原因,寫出反應(yīng)方程式。4.配合物形成時(shí)中心離子氧化還原性的改變(1)在0.1mol·L-1 CoCl2溶液中滴加3的H2O2,觀察有無變化。(2)在0.1mol·L-1 CoCl2

10、溶液中滴加幾滴1mol·L-1 NH4Cl溶液,再滴加6mol·L-1 NH3·H2O溶液,觀察現(xiàn)象。然后滴加3的H2O2,觀察溶液顏色的變化。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。由上述(1)和(2)兩個(gè)實(shí)驗(yàn)可以得出什么結(jié)論?5.沉淀的生成和溶解(1)在3支試管中各加入2滴0.01mol·L-1 Pb(Ac)2溶液和2滴0.02mol·L-1 KI溶液,搖蕩試管,觀察現(xiàn)象。在第1支試管中加5ml去離子水,搖蕩,觀察現(xiàn)象;在第2支試管中加少量NaNO3(s),搖蕩,觀察現(xiàn)象;第3支試管中加過量的2mol·L-1 KI溶液,觀察現(xiàn)象,分別解釋之。(2)

11、在2支試管中各加入1滴0.1mol·L-1 Na2S溶液和1滴0.1mol·L-1 Pb(NO3)2溶液,觀察現(xiàn)象。在1支試管中加6mol·L-1 HCl溶液,另1支試管中加6mol·L-1 HNO3溶液,搖蕩試管,觀察現(xiàn)象。寫出反應(yīng)方程式。(3)在2支試管中各加入0.5ml 0.1mol·L-1 MgCl2溶液和數(shù)滴2mol·L-1 NH3·H2O溶液至沉淀生成。在第1支試管中加入幾滴2mol·L-1 HCl溶液,觀察沉淀是否溶解;在另1支試管中加入數(shù)滴1mol·L-1 NH4Cl溶液,觀察沉淀是否溶解

12、。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式,并解釋每步實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。6.分步沉淀(1)在試管中加入1滴0.1mol·L-1 Na2S溶液和1滴0.1mol·L-1 K2Cr2O7溶液,用去離子水稀釋至5ml,搖勻。先加入1滴0.1mol·L-1 Pb(NO3)2溶液,搖勻,觀察沉淀的顏色,離心分離;然后再向清液中繼續(xù)滴加Pb(NO3)2溶液,觀察此時(shí)生成沉淀的顏色。寫出反應(yīng)方程式。并說明判斷兩種沉淀先后析出的理由。(2)在試管中加入2滴0.1mol·L-1 AgNO3溶液和1滴0.1mol·L-1 Pb(NO3)2溶液,用去離子水稀釋至5ml,搖勻。逐滴加入0.1mol·L-1 K2Cr2O7溶液(注意,每加1滴,都要充分搖蕩),觀察現(xiàn)象。寫出反應(yīng)方程式,并解釋之。7.沉淀的轉(zhuǎn)化在6滴0.1mol·L-1 AgNO3溶液中加3滴0.1mol·L-1 K2Cr2O7溶液,觀察現(xiàn)象。再逐滴加入0.1mol·L-1 NaCl溶液,充分搖蕩,觀察有何變化。寫出反應(yīng)方程式,并計(jì)算沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K。8.沉淀配位溶解法分離混合陽離子(1)某溶液中含有Ba2+,Al3+,F(xiàn)e3+,Ag+等離子,試設(shè)計(jì)方法分離之。寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。Ba2+ Ba2+Al3+ Al3+(aq) (

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