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1、文檔來源為:從網(wǎng)絡(luò)收集整理.word版本可編輯.歡迎下載支持.第三章(p. 66)1 .寫出下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式:(1) 2N2O5(g) = 4NO 2(g) + 02(g)(2) SiCl 4(1) + 2H 20(g) = SiO 2(s) + 4HCl(g)(3) CaCO3(s) = CaO(s) + CO 2(g)(4) ZnS(s) + 2H +(aq) = Zn 2+(aq) + H 2s(g)解:(1) K(Pno2 /P )4(Po2 /P )(Pn2o5 /P )22 .尿素CO(NH2)2(s)的fG = -197.15 kJ/mol ,其它物質(zhì)的fG查表。求下
2、列反應(yīng)在 298 K時 的 K :CO2(g) + 2NH 3(g) = H2O(g) + CO(NH 2)2(s)解:rG = -197.15 + (-228.6) -2 (-16.5) - (-394.4) = 1.65 (kJ/mol)1.65 103 = -8.314 2981nK , K = 0.5143. 673 K時,將0.025 mol COC1 2(g)充入1.0 L容器中。當(dāng)建立下列平衡時COC12(g) = CO(g) + Cl 2(g)有16% COCl 2離解。求此時的 K。解:K0.042(0.025 0.16RT)2/(p )20.025 (1 0.16)RT/p
3、p = 101.3 kPa, R = 8.314 J/(mol K)4. 298 K時向10.0 L燒瓶中充入足量的 N2O4,使起始壓力為 100 kPa, 一部分 N2O4分解為 NO2,達(dá)平衡后總壓力等于116 kPa。計算如下反應(yīng)的 K。N2O4(g) = 2NO 2(g)助 100 10.0116 10.0解:n1 0.404(mol) , n2 0.468(mol)8.314 2988.314 2985. 反應(yīng)H2(g) + I2(g) = 2HI(g)在628 K時K = 54.4?,F(xiàn)于某一容器內(nèi)充入 H2和|2的量各為0.200 mol,并在該溫度下 達(dá)到平衡,求I2的轉(zhuǎn)化率。
4、解:設(shè)達(dá)到平衡時,消耗H2和|2各x mol。7.38(0.200 - x) = 2x,1.48 -7.38x = 2x, x = 0.157 (mol)0.157 0.200 = 0.786 = 78.6%6.乙烷脫氫反應(yīng) C2H6(g) = C 2H4(g) + H 2(g),在1000 K時K = 0.90。試計算總壓力為 150 kPa 時乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率。x,則此時乙烷為 A(1-x)解:設(shè)起始時刻乙烷為 A mol。達(dá)到平衡時,若乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為mol,乙烯為x mol ,氫氣為x mol。因此,有:x 2(150 p )20.90 1 x1501一x p1 x0.90(150
5、101.3)x2(1 x)(1 x)x = 0.617.已知在298K時(1) 2N2(g) + 02(g) = 2N 2O(g)K14.8 10 37(2) N2(g) + 2O2(g) = 2NO 2(g)K2一一 一 198.8 10 19求 2N2O(g) + 3O 2(g) = 4NO2(g)的 K。解:2N2O(g) + 3O2(g) = 4NO2(g)為(3),則(3) = 2 (2) - (1)8.反應(yīng)2cl2(g) + 2H 2O(g) = 4HCl(g) + O2(g)rH = 114.4 kJ/mol當(dāng)該反應(yīng)達(dá)到平衡后,進(jìn)行左邊所列的操作對右邊所列的數(shù)值有何影響(操作中沒
6、有注明的,是指溫度不變,體積不變)?(1)增大容器體積n(H 2O)(2)加 O2 n(H2O)(3)加 O2 n(O2)(4)加 O2 n(HCl)(5)減小容器體積n(Cl2)(6)減小容器體積p(Cl2)(7)減小容器體積K(8)升高溫度 K(9)升高溫度 p(HCl)(10)加 N2 n(HCl)(11)加催化劑 n(HCl)答:(1)水的摩爾數(shù)減少(2)水的摩爾數(shù)增加(3)平衡向左移動,氧的摩爾數(shù)的變化取決于平衡移動所消耗的氧氣和加入氧氣的相對 量。(4)氯化氫的摩爾數(shù)減少(5)氯氣的摩爾數(shù)增加(6)氯氣的分壓增大(7) K不變(8) K減小(9) p(HCl)增高(10) n(HC
7、l)不變(理想氣體);n(HCl)減少(真實氣體)(11)n(HCl)不變9 .已知反應(yīng) N2(g) + 3H 2(g) = 2NH 3(g),在500 K時K = 0.16。試判斷該溫度下,在 10 L密閉容器中充入 N2, H2和NH3各0.10 mol時反應(yīng)的方向。解:PN2pNH30.1 8.314 500100.1 8.314 5001041.6 (kPa),41.6 (kPa)PH20.1 8.314 500 41.6 (kPa)102(PNH3 p )JF 3(PN2 p )(PH2 p )(p )2(41.6)25.9 > 0.16,平衡向左移動(即反應(yīng)逆向進(jìn)行)。10
8、. PCl5 熱分解反應(yīng)式為:PCl5(g) = PCl3(g) + Cl 2(g).在10 L密閉容器內(nèi)盛有 2.0 mol PCl 5, 700 K時有1.3 mol PCl 5分解,求該溫度下的K。若在該密閉容器中通入1.0 mol Cl 2, PCl5分解的百分率為多少?(ppc13 p )(pc12 p )1.32RT 1.32 8.314 700用牛.K 14 oppci p0.7 V p 0.7 10 101.35設(shè):分解分?jǐn)?shù)為 x,則: 2x (1一% 8.314 700 14 2(1 x) 10 p2x (1 + 2x) = 4.87(1 - x),4x2 + 6.87x -
9、 4.87 = 06.876.872 4 4 4.87x 0.54。811 .酯化反應(yīng)C2H5OH(l) + CH 3COOH(l) = CH 3COOC2H5。)+ H 2O。)解:K可看作理想溶液反應(yīng)。在 298 K時,若將2.0 mol C 2H5OH與2.0 mol CH 3COOH混合, 平衡時各種物質(zhì)有 2/3變?yōu)樯晌?。今?138克C2H5OH與120克CH3COOH在298 K 時混合,試問平衡混合物中有多少CH3COOC2H5生成?設(shè):平衡時生成 x mol CH3COOC 2H5。2 4 ,4(6 - 5x + x2) = x2,3x2 20x +24 = 0(3 x)(
10、2 x),')'20.400 288x 1.57 (mol), 1.57 88 = 138 (g)612 .反應(yīng)N2O4(g) = 2NO 2(g)在317 K時K = 1.00 o分別計算總壓力為 400 kPa和1000 kPa時N2O4的離解百分率, 并解釋計算結(jié)果。解:設(shè)離解百分率為 x。2x 2 400(-)2 /p1.00 1-,1 x 2 = 15.8x2,x = 0.2441 x2x 21000()2/p1.00 1x,1 x2 = 39.5x2,x = 0.1571 x1 x由于1摩爾四氧化二氮分解成 2摩爾二氧化氮,所以增加壓力不利于四氧化二氮的分解, 而導(dǎo)
11、致其分解百分率下降。13.已知反應(yīng)CO(g) + H 2O(g) = CO 2(g) + H2(g)在749 K時K = 6.5。今若需90%CO轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2,問CO和H2O要以怎樣的物質(zhì)的量 比相混合?解:設(shè)初始混合物中 CO和H2O的摩爾比為1:x0.926.5 ,0.65(x - 0.9) = 0.81, x = 2.1(1 0.9)(x 0.9)14 .已知H2(g) + 3H 2(g) = 2NH 3(g)的 rH = -92.2 kJ/mol , 298 K 時 K = 6.1 105。求 773 K時的平衡常數(shù)K。解:rG = -RTln K = -8.314 2981n(6.1
12、 105) = -3.3 104rG= rH - TrS,-3.3 104 = -92.2103-298rS,rS= -199 (J/mol)773 K 時:rG = -92.2 103 + 773 199 = 6.14 1046.14 1 04 = -8.314 7731n K , K = 7.1 10-515 .在某溫度下,測得下列反應(yīng)呵Br2) 4.0 10 5/(L S)。dt4HBr(g) + O 2(g) = 2H 2O(g) + 2Br 2(g)求:(1)此時的 dc(O2)和 dc(HBr); dtdt(2)此時的反應(yīng)速率。dc(O2) dc(Br2)5解:(1) 2(1)2.
13、0 10 5 mol/(L s)dt dtdc(HBr) dc(B2)5 2(4)8.0 10 mol/(L s)dt dtdc(Br2)5(2) "J 2 2.0 10 mol/(L s)16. (CH3)2O分解反應(yīng):(CH3)2O = C2H4 + H2O的實驗數(shù)據(jù)如下:t/s0200400600800c (CH 3)2O/(mol/L)0.010000.009160.008390.007680.00703(1)計算200秒到600秒間的平均速率。(2)用濃度對時間作圖,求 400秒時的瞬時速率。解:(1) = (0.00768 -0.00916) 400 (-1) = 3.7
14、0 10-6 mol/(L s)(2)c (CH 3)2O/(mol/L)=3.64 10-6 mol/(L s)17.在298 K時,用以下反應(yīng)S2O82-(aq) +2I -(aq) = 2SO42-(aq) + 12(aq)進(jìn)行實驗,得到的數(shù)據(jù)列表如下:實驗序號c (S2O82-)/(mol/L)c (I-)/(mol/L)/mol/(Lmin)11.0 10-41.0 10-20.6510-622.0 10-41.0 10-21.3010-632.0 10-40.50 10-20.6510-6求 反應(yīng)速率方程;(2)速率常數(shù);(3) c(S2O82-) = 5.0 10-4 mol/L
15、, c (I -) = 5.0 10-2 mol/L 時的反應(yīng)速率。解:根據(jù)表中數(shù)據(jù)可得到如下方程組:0.65 10 6 k(1.0 10 4)a(1.0 10 2)ba 11.30 10 6 k(2.0 10 4)a(1.0 10 2)b 解得: b 10.65 10 6k(2.0 10 4)a(0.50 10 2)bk 0.65(1) = 0.65c(S2O82-) c(I -);(2) k = 0.65 ;(3) = 0.65 5.0 10-4 5.0 10-2 = 1.6 10-5 mol/(L min)。1.6 10-5 1.0 1.0 = 1.6 10-5 (mol) = 4.1
16、10-3 (g)18 .反應(yīng)H2(g) + Br 2(g) = 2HBr(g)在反應(yīng)初期的反應(yīng)機(jī)理為(1) Br2 = 2Br(快)(2) Br + H2 = HBr + H(慢)(3) H + Br2 = HBr + Br(快)試寫出該反應(yīng)在反應(yīng)初期的速率方程式。解:反應(yīng)的速率由慢反應(yīng),即第(2)步反應(yīng)所控制,=k'c (Br) c(H2),其中c(Br)由第(1)步反應(yīng)確定:c(B2)c(Br) K皿=k' K1/2 c1/2(Br2)c(H2)= k c1/2(Br2)c(H2)19 .元素放射性衰變是一級反應(yīng)。14C的半衰期為5730 a (a代表年)。今在一古墓木質(zhì)樣
17、品中 測得14C含量只有原來的68.5%。問此古墓距今多少年?解:t1 2 ln2 , k = 1.210 10-4 kln0.685 = ln1.00 - 1.210 10-4t,t = 3.13 103 (年)20 .蔗糖在稀酸溶液中催化水解是一級反應(yīng)C12H22O11 + H2O = 2c6H12O6在48°C時速率常數(shù)為 3.22 10-4 s-1。問(1) 20.0 g蔗糖水解掉一半所需的時間。(2) 20.0 g蔗糖經(jīng)1小時水解之后還剩多少?解:(1) ln10.0 = ln20.0 -3.22 10-4t,t = 2.15 103 (s)(2)設(shè)剩余的蔗糧為 x 克。
18、lnx = ln20.0 - 3.22 10-4 3600答:lnk1/TLnx = 1.85, x = 6.27 (g)21.反應(yīng)SiH4(g) = Si(s) + 2H 2(g)在不同溫度下的速率常數(shù)為T/K7738739731073k/s-10.0482.349590試用作圖法求該反應(yīng)的活化能。作圖得斜率為-2.64 10-4,據(jù)此算得反應(yīng)的活化能Ea為:2.64 104Ea, Ea 2.64 104 8.314 2.19 105 (J/mol) = 219 (kJ/mol)23.反應(yīng)C2H5Br(g) = C2H4(g) + HBr(g) 在 650 K 時 k 為 2.0 10-5
19、s-1,在 670 K 時 k 為7.0 10-5 s-1,求 690 K 時的 k。解:2.0 10 5 AeEa8.314 65024.解:7.0 10 5 AeEa8.314 6702 ln 7Ea = 2.27 105 (J/mol) = 227 (kJ/mol),2.27 105k690 3.36 1013e 8.314 690 2.2 10Ea11、a ()8.314 670 650A = 3.364(s-1)在301 K時鮮牛奶大約 4.0 h變酸,但在278 K與變酸時間成反比,求牛奶變酸反應(yīng)的活化能。EaAe 8.314 3011013的冰箱中可保持 48小時。假定反應(yīng)速率1
20、48EaAe 8.314 278ln12Ea8.314(278 301Ea = 7.5 104 (J/mol) = 75 (kJ/mol)25.在773 K時進(jìn)行合成氨反應(yīng),用Fe作催化劑可使反應(yīng)的活化能從254kJ/mol降低到146kJ/mol。假定使用催化劑不影響“指前因子”,試計算使用催化劑時反應(yīng)速率增加的倍解:設(shè)反應(yīng)速率增加的倍數(shù)為X,103 /C , C、7ln x (254 146) , x = 2.0 1078.314 77326.已知基元反應(yīng) 2AB的反應(yīng)熱為rH ,活化能為Ea,而B2A的活化能為Ea。答:27.問:(1)Ea和Ea有什么關(guān)系?(2)加催化劑,Ea和Ea'各有何變化?(3)提高溫度,Ea和Ea'各有何變化?(4)增加A的起始濃度,Ea和Ea'各有何變化?(
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