多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及相平衡

1、第五章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)與相平衡主要公式及其適用條件1 .拉烏爾定律與亨利定律(對非電解質(zhì)溶液)*拉烏爾定律：Pa=PaXa*其中,Pa為純?nèi)軇〢之飽和蒸氣壓,Pa為稀溶液中溶劑A的飽和蒸氣分壓, XA為稀溶液中A的摩爾分?jǐn)?shù).亨利止律：pB - kx,B xB = kb,B bB = kc,B CB其中,Pb為稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓,kxB, kbB及kc,B為用不同 單位表示濃度時(shí),不同的亨利常數(shù).2 .理想液態(tài)混合物定義：其任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物.*Pb = Pb Xb其中,0&xb<1 , B為任一組分.3 .理想液態(tài)混合物中任一組

2、分B的化學(xué)勢* 伯(l)=阻(l)+ RTln(XB)*其中,陶(l)為純液體B在溫度T、壓力p下的化學(xué)勢.00假設(shè)純7體B在溫度T、壓力p下標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢為.),那么有：p密(l)= %) + jVm.DdP 制 A(l)P0其中,Vm,B(l)為純液態(tài)B在溫度T下的摩爾體積.4 .理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)AmiV=0；%xS = -(£ nB)BR 工 XbIm( Xb);B5.理想稀溶液溶劑的化學(xué)勢:p?,Ixa()V a (p) dp°0當(dāng)p與p相差不大時(shí),最后一項(xiàng)可忽略.溶質(zhì)B的化學(xué)勢:曲溶質(zhì)0Pb曲(g)=附(g) + RTin(粵)0二曲(g) RTln(pk b

3、,B bBp0kb,Bb=附(g) + RTln(-0" P0bB7 RT1n噌我們定義:0kbBb©(g) RTln(-) pp &溶質(zhì)+ "溶質(zhì)dp0p同理,有:0kc.B慎(g) RTln(: P0 c二六p d,B溶質(zhì)+W篁溶質(zhì)dp0kxB(g) RTln(： pp0p 一=,B溶質(zhì)+Vb3V容質(zhì)dp0p陽溶質(zhì)=、b p 一牖(溶質(zhì))+RTln(br)+ JvB°(溶質(zhì))dpbp0p cpep (溶質(zhì))+ RTImXb)+ 1VBic(溶質(zhì))dp0p£b(溶質(zhì))+RTln(c0)+ JvB°(溶質(zhì))dp、0 一.汪：1當(dāng)p與P相差不大時(shí),取后一項(xiàng)積分均可忽略.2溶質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為P0下B的濃度分別為bB =b0,CB =c0,Xb =1.時(shí),B仍然遵循亨利定律時(shí)的假想狀態(tài).此時(shí),其化學(xué)勢分別為麋B溶質(zhì)、d,B溶質(zhì)、I,B溶質(zhì).6 .分配定律在一定溫度與壓力下,當(dāng)溶質(zhì)B在兩種共存的不互溶的液體 a、B間到達(dá)平 衡時(shí),假設(shè)B在a、B兩相分子形式相同,且形成理想稀溶液,那么 B在兩相中濃度 之比為一常數(shù),即分配系數(shù).bB.)KCb()bUT-CBTj7 .稀溶液的依數(shù)性溶劑蒸氣壓下降：4a = Pa Xb 凝固點(diǎn)降低：條件：溶質(zhì)不與溶劑形成固態(tài)溶液,僅溶劑以純固體析出kfMAus H m,AR(Tb )2M 沸