菲在渤海灣潮間帶沉積物不同粒徑組分上的吸附行為

1、菲在渤海灣潮間帶沉積物不同粒徑組分上的吸附行為摘 要：采用批量試驗的方法，研究了菲在渤海灣潮間帶沉積物不同粒徑組分上的吸附行為及吸附參數(shù)與有機質(zhì)性質(zhì)之間的相關(guān)關(guān)系,結(jié)果表明： 沉積物不同粒徑組分TOC含量（0.8610.67 mg·g-1）表現(xiàn)為： 粘粒+粉砂粒>砂粒>粗粉粒；QK沉積物不同粒徑組分中BC含量（0.251.46 mg·g-1）與TOC含量趨勢一致，而DGK和LJH沉積物BC含量最大值則出現(xiàn)在砂粒中,粗粉粒中BC含量最低；所有沉積物的C/N和BC/TOC均隨著粒徑尺寸的增大呈現(xiàn)增加趨勢。線性分配模型和Freundlich模型均能很好的擬合菲在不同粒

2、徑組分上的吸附行為。不同粒徑組分中KD值（8138 L·kg-1）變化趨勢與TOC含量相近，而KF值（22277 mg·kg-1）變化趨勢則與BC含量一致。在DGK和QK沉積物中，KF-OC值隨著粒徑尺寸的增大呈現(xiàn)增加趨勢，而在LJH沉積物中最低的KF-OC值則出現(xiàn)在粗粉粒中。KD值與TOC、BC和TN含量之間均呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系；KF與BC之間呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系； KF-OC與C/N比、BC/TOC比之間均呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系。因此，沉積物TOC含量是菲在吸附過程中的主導因素，而BC含量則決定了菲在不同粒徑組分上的吸附能力。人類源有機質(zhì)（如煤和炭黑等）的輸入可能是導致菲在較

3、大尺寸粒徑組分上吸附能力提高的主要原因。關(guān)鍵詞：菲；沉積物;粒徑；潮間帶；吸附中圖分類號X13 文獻標識碼 文章編號 Sorption of Phenanthrene on Different Particle Size Fractions of The Inter-tidal Zone Sediments from Bohai BayAbstract: Batch experiments were employed to investigate the sorption of phenanthrene on different particle size fractions of the i

4、nter-tidal zone sediments from Bohai Bay, and the relationship between sorption parameters and organic matter properties were discussed. The results indicated that: the TOC contents of different particle size fractions were: fine silt and clay > sand > coarse silt, and BC contents for QK sedim

5、ent was according with TOC contents. The highest BC contents for DGK and LJH sediments were presented in the sand fraction, and the coarse silt fraction had the lowest BC contents. Both C/N and BC/TOC values increased with increasing particles size fractions for all sediments. The data of phenanthre

6、ne sorption on different particle size fractions could be fitted with linear and Freundilich model. The trends of KD and KF values in sediment fractions were according with TOC and BC contents, respectively. KF-OC values increased with increasing particles size fractions for DGK and QK sediments. Th

7、e lowest KF-OC value was presented in the coarse silt fraction for LJH sediment. There were significantly positive correlations between KD value and TOC, BC, TN contents or between KF value and BC contents or between KF-OC and C/N, BC/TOC values. Therefore, the sorption of phenanthrene on different

8、particle size fraction was controlled by TOC contents, but the sorption capacity was determined by BC contents. The input of organic matter by anthropogenic sources (including coal and BC) production was likely to cause the higher sorption capacity of phenanthrene in large size fraction. Key words:

9、phenanthrene; sediment; grain size; inter-tidal zone; sorption疏水性有機化合物（HOC）在土壤/沉積物上的吸附作用通常被認為是影響HOC遷移、歸宿和生物毒性的主要因素1-3。有關(guān)HOC在土壤/沉積物上的吸附行為在前人研究中已有大量報道。研究者普遍認為有機質(zhì)的含量和性質(zhì)均是導致土壤/沉積物對HOC吸附能力不同的主要因素4-7。19世紀70-90年代，線性分配模型和幾種非線性吸附模型已經(jīng)成功的被用于描述HOC在不同地質(zhì)吸附劑上的等溫吸附過程8-11。線性分配模型認為，HOC在土壤/沉積物有機質(zhì)中的分配作用是導致吸附等溫線為線性的主要原因

10、8。而非線性吸附則主要歸因于土壤/沉積物有機質(zhì)的異質(zhì)性10-12以及少量高表面積含碳材料的存在13，14。并且有機質(zhì)的極性、元素組成（O/C）以及芳香類或脂肪類化合物的特征均可能是導致HOC在土壤/沉積物上非線性吸附的原因之一10，11，14-19。然而，土壤/沉積物在組成上不只是有機質(zhì)和礦物質(zhì)的簡單混合體，而是有組織的有機-礦質(zhì)復合體5，20。由于土壤/沉積物細粒徑組分具有較高的有機炭（TOC）含量和較大的吸附表面積，因此細粒徑組分通常表現(xiàn)出較強的吸附HOC的能力5，18，20。但也有研究發(fā)現(xiàn)土壤/沉積物砂粒組分具有較高的HOC濃度和吸附HOC的能力5，18，21-23。沉積物細粒徑組分（粘

11、粒或粉砂粒）在水動力的作用下很容易進入水體，并隨水流發(fā)生長距離遷移。因此，吸附在沉積物細粒徑組分的HOC具有潛在的環(huán)境風險5。沉積物粗粒徑組分中通常更多的受到人類源有機質(zhì)（煤和炭黑）輸入的影響21，22，由于炭黑（BC）對HOC具有較強的吸附能力，從而降低了HOC的生物可利用性和生態(tài)風險22。渤海灣海岸帶屬于高強度開發(fā)、經(jīng)濟發(fā)達的大城市海岸帶。由于石油開采、加工和使用以及天津、北京和河北等城市污水和煙塵的輸入，致使有機有毒污染物在潮間帶沉積物中不斷積累，并且在潮汐作用下而發(fā)生懸浮和再遷移，嚴重影響了海洋生物活動和食品安全。因此研究HOC在潮間帶沉積物不同粒徑組分上的吸附行為具有重要的生態(tài)學和環(huán)

12、境學意義。目前，有關(guān)HOC在潮間帶沉積物及其不同粒徑組分上吸附行為的研究罕見報道，本文通過研究菲在渤海灣潮間帶沉積物不同粒徑組分上的吸附行為，并探討吸附參數(shù)與沉積物地質(zhì)化學性質(zhì)之間的相關(guān)關(guān)系，可為潮間帶沉積物多環(huán)芳烴污染的風險評估提供數(shù)據(jù)參數(shù)和理論依據(jù)。1 材料與方法1.1 儀器和化學試劑 高效液相色譜儀（Aglent Techologies， 1200）、GC/MS（GC-7890N/MS-5975，Aglent Techologies）、和全自動凱氏定氮儀。菲購置于Alfa Aesar公司，純度為98%，甲醇為色譜純， NaN3和氯化鉀均為分析純。1.2 沉積物樣品2007年10月利用抓斗

13、采泥器在渤海灣潮間帶大沽口（DGK）、驢駒河（LJH）和岐口（QK）3個站點采集表層的沉積物樣品。每個站點沉積物樣品采集后充分混合后，用鋁盒封裝、冷藏并及時帶回實驗室冷凍干燥后備用。實驗前將每個沉積物樣品利用濕篩法依次通過250目和500目細篩，分別得到粘粒+細粉粒（<0.031 mm）、粗粉粒（0.0310.063 mm）和砂粒（>0.031 mm）3個沉積物組分，再次冷凍干燥后置于干燥器內(nèi)備用。1.3 吸附實驗準確稱取0.0500 g和0.2000 g的菲，溶于甲醇（HPLC）用100 ml棕色容量瓶定溶，密封后在4 冰箱內(nèi)暗室儲存。分別稱取過100目篩的沉積物樣品0.500

14、g至于40 ml玻璃離心瓶中，用微量進樣器準確移入一定量的菲-甲醇溶液，然后加入25 ml的KCl（0.02 mol·L-1）和 NaN3（200 mg·L-1）溶液，使溶液中菲的初始濃度為0.12.0 mg·L-1（溶液中甲醇含量控制在1以內(nèi)）。將所有離心瓶用具有聚四氟膠墊的瓶蓋旋緊，一次性放入恒溫振蕩箱內(nèi)，25 、250 rmin-1，避光振蕩72 h（預實驗表明吸附實驗在72小時內(nèi)已達到平衡），之后1500 rmin-1離心30 min.測定上清液中菲濃度。1.4 分析方法平衡溶液中菲的濃度參考Gao等24研究方法。沉積物樣品中總有機碳（TOC）和總氮（TN

15、）含量分別采用重鉻酸鉀外加熱法和凱氏定氮法25；BC含量采用CTO-375法26測定。沉積物中菲的濃度用加速溶劑萃取儀萃取，濃縮后，用GC/MS分析.以上實驗重復3次，2 結(jié)果2.1 沉積物的性質(zhì)所有采集的潮間帶沉積物TOC、BC和TN含量在沉積物不同粒徑組分中差異顯著（表1）。由表1可見，不同粒徑組分中TOC和TN含量分別變化在86010670和501090 mg·kg-1之間。其中TOC含量大小均表現(xiàn)為：粘粒+細粉粒>砂粒>粗粉粒。除QK沉積物TN含量隨著粒徑尺寸的增大呈現(xiàn)降低趨勢外，其余沉積物不同粒徑組分中TN與TOC含量大小表現(xiàn)一致。沉積物不同粒徑組分中BC含量變

16、化在1501090 mg·kg-1之間，其中DGK和LJH沉積物表現(xiàn)為：砂粒>粘粒+細粉粒>粗粉粒，而QK沉積物則表現(xiàn)為：粘粒+細粉粒>砂粒>粗粉粒.沉積物不同粒徑組分中PHE含量變化在0.492.90 mg·kg-1之間，在DGK沉積物中PHE含量大小表現(xiàn)為：砂粒>粘粒+細粉粒>粗粉粒，而在LJH和QK沉積物中則表現(xiàn)為：粘粒+細粉粒>砂粒>粗粉粒。沉積物不同粒徑組分中C/N比（9.8027.65）和BC/TOC比（10.9021.20）均隨著粒徑尺寸的增大呈現(xiàn)增加趨勢。表1 沉積物不同粒徑組分的地質(zhì)化學性質(zhì)概要Table 1

17、 Summary of geochamical properties of the Sediment fractions used in this study采樣點樣品TOC含量/mg·kg-1BC含量/mg·kg-1TN含量/mg·kg-1C/N比BC/TOC/%PHE/mg·kg-1大沽口DGK粘粒+細粉粒682083042016122.61粗粉粒8601505017170.49砂礫470092017028202.9驢駒河LJH粘粒+細粉粒883096072012111.70粗粉粒206036012017170.92砂礫512010902202321

18、1.23岐口QK粘粒+細粉粒1067095010901091.78粗粉粒158025012013160.69砂礫240039011022160.782.2 吸附等溫線疏水性有機化合物（HOC）在土壤/沉積物上的吸附等溫線通?？捎镁€性分配模型和Freundilich模型來描述。線性分配方程（1）和Freundilich方程（2）及其修訂形式（3）分別表述如下： （1） （2） （3）式（1）和（2）中，是系統(tǒng)達到平衡時溶質(zhì)吸附在單位吸附劑上的吸附量（mg·kg-1）；是溶質(zhì)在平衡溶液中的濃度（mg·L-1）。為線性分配系數(shù)（L·kg-1），其大小主要受有機化合物的親

19、脂性或者土壤中有機碳含量（）控制.通常值用含量標準化，得到有機碳標準化系數(shù)（，L·kg-1）是吸附劑的Freundilich能力因子（mgn-1kg-1Ln）；是Freundilich指數(shù)（無單位），指相對于線性等溫線的偏離程度.由于值的不同，值通常不能直接比較不同吸附劑的吸附行為.因此本研究中引用修正后的Freundilich模型，其方程表述為式（3）。其中是無量綱平衡濃度（），因此沒有單位；是修正后Freundilich能力因子（mg·kg-1）5。值用標準化后得到有機碳標準化化Freundilich系數(shù)（， mg·kg-1）.和均是Freundilich模型

20、中吸附能力和吸附強度有關(guān)的參數(shù)。圖1 菲在沉積物不同粒徑組分上吸附等溫線Fig.1 Sorption isotherm of phenanthrene on different particle size fractions of the inter-tidal zone sediments from Bohai Bay圖1和表2分別顯示了菲在潮間帶沉積物不同粒徑組分上的吸附等溫線和相應(yīng)的線性分配方程擬合參數(shù)和Freundilich方程擬合參數(shù)。由表2可見，線性分配方程和Freundilich方程均能很好的擬合菲在不同粒徑組分上的等溫吸附過程，。中線性分配系數(shù)值變化在8138 L·k

21、g-1之間，最低值均出現(xiàn)在粗粉粒中，與沉積物中TOC和BC含量一致（表1）。在DGK沉積物中，砂粒中有最大的值（74 L·kg-1）。相反，LJH和QK沉積物最大的值則出現(xiàn)在粘粒+細粉粒中（分別為85和138 L·kg-1）。沉積物不同粒徑組分中值差異顯著，并且不同沉積物值在不同粒徑組分中表現(xiàn)不盡一致。所有研究的沉積物粒徑組分中最高值是較低值的1.095.64倍，表明沉積物有機質(zhì)在不同粒徑組分中是高度異質(zhì)的。菲在沉積物不同粒徑組分上吸附的Freundilich指數(shù)值均小于1，呈現(xiàn)明顯的非線性吸附行為，并且隨著粒徑尺寸的增大非線性吸附越明顯。不同粒徑組分中和值的變化不同沉積物

22、表現(xiàn)不盡一致。盡管所有沉積物最低值均出現(xiàn)在粗粉粒中，與值和TOC含量表現(xiàn)一致。但DGK和LJH沉積物最大值出現(xiàn)在砂粒中，而QK沉積物最大值則出現(xiàn)在粘粒+細粉粒中。除LJH沉積物最低值出現(xiàn)在粗粉粒中外，其余沉積物值均隨著沉積物粒徑尺寸的增大呈現(xiàn)增加趨勢。表2 菲在沉積物不同粒徑組分上吸附的Fruendich 和線性方程擬合參數(shù)Table 2 Isotherm parameters for phenanthrene sorption by different particle size fractions of the inter-tidal zone sediments from Bohai B

23、ay站點粒徑線性分配模型Freundlich 模型有機碳標準化系數(shù)KDR2KF，NR2KOCKF-OC，大沽口DGK粘粒+細粉粒65(2)0.996132(23)0.9430.997951619384粗粉粒19(0)0.99845(7)0.9240.9982162852442砂礫74(2) 0.995256(31)0.8630.9981572354362驢駒河LJH粘粒+細粉粒85(2) 0.997155(34)0.9490.996962617576粗粉粒8(0) 0.99422(6)0.8970.994383510680砂礫46(2) 0.987277(32)0.7770.998904354

24、063岐口QK粘粒+細粉粒138(2) 0.998175(21)0.9620.9991292416373粗粉粒23(0) 0.99835(5)0.9450.9981481022025砂礫48(1) 0.99674(18)0.9370.99519792308752.3 吸附參數(shù)與有機質(zhì)性質(zhì)之間的相關(guān)關(guān)系沉積物不同粒徑組分中有機質(zhì)性質(zhì)與吸附參數(shù)之間的相關(guān)關(guān)系見表3。由表3可見，沉積物不同粒徑組分中TOC、TN和BC含量之間互成顯著正相關(guān)關(guān)系（p<0.01）；PHE與TOC、TN、BC、C/N和BC/TOC之間均無顯著相關(guān)關(guān)系（p>0.05）；與TOC、BC和TN之間均呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系

25、（p<0.05或p<0.01）；與 BC之間呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系（p<0.01），但與TOC和TN之間相關(guān)性不顯著（p>0.05）；與C/N和BC/TOC之間均呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系（p>0.05），而與其它指標之間相關(guān)性較差。表3 潮間帶沉積物不同粒徑組分有機質(zhì)的性質(zhì)與吸附參數(shù)之間的相關(guān)關(guān)系（n=9）Table 3 Correlations between sorption parameters and organic matter properties among the size fractions in inter-tidal zone sediments fr

26、om Bohai Bay(n=9)TOCBCTNC/NBC/TOCPHEKDKFKOCBC0.823*TN0.941*0.604C/N-0.3860.122-0.615BC/TOC-0.699*-0.189-0.832*0.810*PHE0.6100.721*0.3860.24-0.221KD0.921*0.718*0.901*-0.267-0.6630.596KF0.5700.904*0.3260.4390.1590.6520.566KOC-0.347-0.420-0.2550.2050.109-0.244-0.022-0.148KF-OC-0.3220.089-0.4670.736*0.7

27、23*0.035-0.1780.4850.512圖2 PHE 與TOC和BC含量之間的相關(guān)關(guān)系（n=3）Fig.2 Correlations between PHE and TOC, BC contents among the size fractions in inter-tidal zone sediments from Bohai Bay (n=3)3 討論天然土壤/沉積物在組成上通常不只是有機質(zhì)和礦物質(zhì)的簡單混合體，而是在一定作用力下形成的有組織的有機-礦質(zhì)復合體5，20。與大尺寸粒徑組分相比，土壤/沉積物細粒徑組分具有更大的比表面積，因此細粒徑組分通常表現(xiàn)出較強的吸附有機質(zhì)的能力5，

28、29，30。有研究報道，有機碳（TOC）含量隨著土壤/沉積物粒徑尺寸的增大呈現(xiàn)降低趨勢27，28。本研究中不同潮間帶沉積物TOC和TN含量最高值均出現(xiàn)在粘粒+細粉粒中，可能與這個粒徑組分具有最大的吸附表面積有關(guān)5，20。盡管如此，沉積物TOC含量并沒有隨著粒徑尺寸的增大呈現(xiàn)降低趨勢，而最低的TOC和BC含量均出現(xiàn)在尺寸相對較小的粗粉粒中。除此之外，DGK和LJH沉積物砂粒中BC含量均高于粗粉粒和粘粒+細粉粒組分。渤海灣DGK和LJH潮間帶分別位于港口、公路和飛機場附近，大量的人類源有機質(zhì)（如煤和燃氣的不完全燃燒產(chǎn)物）的輸入可能是導致砂粒中含有較高的TOC和BC含量的主要原因21，22。而粗粉粒

29、中主要受無機礦物組分控制，有機質(zhì)含量較低31-33。C/N比作為有機碳源指示因子，通常被用于推斷有機物質(zhì)的來源34。沉積物不同粒徑組分C/N顯著高于大多數(shù)海洋沉積物的C/N（610），并且隨著粒徑尺寸的增加C/N比呈現(xiàn)增大趨勢。此結(jié)果進一步證明了所研究的沉積物有機質(zhì)主要受到人類源輸入的影響35，并且較大尺寸的粒徑組分表現(xiàn)更為明顯。本研究中不同潮間帶沉積物最低的PHE濃度均出現(xiàn)在粗粉粒組分，可能與這個粒徑中有機碳含量最低有關(guān)31?？紤]到所有沉積物時，TOC和BC均與PHE之間無顯著相關(guān)關(guān)系（表3）。然而，當單獨考慮某一個沉積物時，TOC和BC均與PHE之間呈現(xiàn)較好的相關(guān)關(guān)系（圖2）。表明沉積物T

30、OC和BC含量均是影響PHE在不同粒徑組分中分布的重要因素之一。不同沉積物PHE的背景濃度和不同粒徑組分有機質(zhì)的異質(zhì)性可能是導致TOC（或BC）與PHE之間相關(guān)性差異的主要原因。線性分配系數(shù)值與TOC、BC和TN之間均呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系進一步證明了沉積物有機碳含量在HOC吸附過程中的決定性作用8。前人研究認為，土壤/沉積物有機質(zhì)的含量和性質(zhì)均是控制HOC吸附行為的主要因素之一4，5。盡管更高的TOC含量可以提高菲在沉積物細粒徑組分的分配作用，但這并不意味著高TOC含量的沉積物組分就具有高的吸附菲的能力。土壤/沉積物不同粒徑組分有機質(zhì)可能在“數(shù)量”和“質(zhì)量”兩個方面均存在顯著的差異4。Carmo

31、等5研究表明粘粒和粗粉粒對多環(huán)芳烴吸附能力顯著高于細粉粒。他們認為有機質(zhì)的結(jié)構(gòu)和極性很可能在很大程度上影響著HOC在土壤粒徑組分上的吸附行為。Sun等18研究表明，更高的出現(xiàn)在粘粒和砂粒組分。他們認為人類源有機質(zhì)（如煤和BC）的輸入是導致不同粒徑中凝聚態(tài)有機質(zhì)對菲吸附能力差異的主要原因。在他們中研究中還顯示，與芳香族有機碳呈現(xiàn)顯著負相關(guān)關(guān)系，而與脂肪族有機碳呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系。粘粒組分中脂肪族有機碳含量顯著高于粗粉粒組分，芳香碳含量則隨沉積物粒徑尺寸的減小而降低。因此脂肪族和芳香族化合物在不同粒徑組分上的分布也可能是導致菲吸附能力差異的原因之一18。本研究中BC與呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系，可能與BC

32、對HOC具有較強的吸附能力有關(guān)。據(jù)報道，盡管BC僅占沉積物有機碳的1%到20%，沉積物質(zhì)量的1%以下，但單位質(zhì)量的純BC對PAH的吸附作用是其他有機碳的10-1000倍36-38。與C/N、BC/TOC之間均呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系進一步證明了較大尺寸粒徑組分中人類源有機質(zhì)（如煤和炭黑等）的輸入對菲吸附能力的影響。4 結(jié)論 采用批量試驗的方法，研究了菲在渤海灣潮間帶沉積物不同粒徑組分上的吸附行為及吸附參數(shù)與沉積物地質(zhì)化學性質(zhì)之間的相關(guān)關(guān)系，得到結(jié)論如下： （1）沉積物有機質(zhì)在不同粒徑組分中的分布是高度異質(zhì)的。不同潮間帶沉積物粘粒+粉砂粒和砂粒中具有相對較高TOC和BC含量，而粗粉粒中TOC和BC含量

33、均為最低。所有沉積物中C/N和BC/TOC均隨著粒徑尺寸的增大呈現(xiàn)增加趨勢，較高的C/N（>10）表明人類源含碳材料（煤和炭黑）的輸入可能是沉積物有機質(zhì)主要來源。 （2）不同粒徑組分中PHE與TOC、BC之間呈現(xiàn)較好的正相關(guān)關(guān)系，線性分配系數(shù)值與TOC、BC和TN之間均呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系進一步證明了沉積物有機碳含量在PHE吸附過程中的決定性作用。（3）與BC之間呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系表明BC顯著提高了PHE在沉積物不同粒徑組分中的吸附能力。與C/N、BC/TOC之間均呈現(xiàn)顯著正相關(guān)關(guān)系表明較大尺寸粒徑組分中人類源有機質(zhì)（如煤和炭黑等）的輸入可能是導致菲吸附能力提高的主要原因。（4）粗粒徑中人

34、類源有機質(zhì)的輸入盡管引入了一定量的HOC，但由于其對HOC具有較強的吸附能力，很可能降低HOC的環(huán)境風險。參考文獻： 1 Weissenfels W D, Klewer H J, Langhoff J. Adsorption of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) by soil particles: influence on biodegradability and biotoxicity J. Applied Microbiology and Biotechnology, 1992, 36: 689-696.2 Weber W J, LeBoe

35、uf E J, Young T M, et al. Contaminant interactions with geosorbent organic matter: insights drawn from polymer sciences J.Water Research, 2001,35: 853-868.3 Moon J W, Goltz M N, Ahn K H, et al. Dissolved organic matter effects on the performance of a barrier to polycyclic aromatic hydrocarbon transp

36、ort by groundwaterJ. Journal of Contaminant Hydrology, 2003, 60: 307-326.4 Zhou Y M, Liu R X, Tang H X. Sorption interaction of phenanthrene with soil and sediment of different particle sizes and in various CaCl2 solutions J. Journal of Colloid and Interface Science, 2004, 270: 3746.5 Carmo A M, Hun

37、dal L S, Thompson M L. Sorption of hydrophobic organic compounds by soil materials: application of unit equivalent Freundlich coefficients J. Environmental science & technology, 2000, 34: 4363-4369.6 梁重山, 黨志, 劉叢強等. 菲在土壤/ 沉積物上的吸附-解吸過程及滯后現(xiàn)象的研究J. 土壤學報, 2004, 41: 329-335.LIANG Chong-shan, DANG Zhi,

38、LIU Cong-qiang, et al. Study on sorption-desorption equllibria and hysteresis of phenanthrene by soil and sediment J. Acta Pedologica sinica. 2004, 41: 329-3357 Weber W J, Huang W L, Yu H. Hysteresis in the sorption and desorption of hydrophobic organic contaminants by soils and sediments 2. Effects

39、 of soil organic matter heterogeneity J. Journal of Contaminant Hydrology, 1998, 31: 149165.8 Chiou C T, Peters L J, Freed V H. A physical concept of soil-water equilibria for nonionic organic compounds J. Science, 1979, 206: 831-832.9 Weber W J, McGinley P M, Katz L E. A distributed reactivity mode

40、l for sorption by soils and sediments. 1. Conceptual basis and equilibrium assessments J. Environmental science & technology, 1992,26: 19551962.10 Huang W, Young T M, Schlautman M A, et al. A Distributed reactivity model for sorption by soils and sediments. 9. general Isotherm nonlinearity and a

41、pplicability of the dual reactive domain model J. Environmental science & technology, 1997, 31: 17031710.11 Xing B S, Pignatello J J. Dual-mode sorption of low-polarity compounds in glassy poly(vinyl chloride) and soil organic matterJ. Environmental science & technology, 1997, 30: 111.12 Web

42、er W J, Huang W L. A Distributed Reactivity Model for Sorption by Soils and Sediments. 4. Intraparticle Heterogeneity and Phase-Distribution Relationships under Nonequilibrium Conditions J. Environmental science & technology, 1996, 30: 881888.13 Xing B S Pignatello J J, Gigliotti B. Competitive

43、Sorption between Atrazine and Other Organic Compounds in Soils and Model Sorbents J. Environmental science & technology, 1996, 30, 24322440.14 Xing B S. The effect of the quality of soil organic matter on sorption of naphthalene J. Chemosphere, 1997, 35: 633-642.15 Chiou C T, Kile D E. Deviation

44、s from sorption linearity on soils of polar and nonpolar organic compounds at low relative concentrations J. Environmental science & technology, 1998, 32: 338-343.16 Xia G S, Ball W P. Polanyi-Based Models for the Competitive Sorption of Low-Polarity Organic Contaminants on a Natural Sorbent J.

45、Environmental science & technology, 2000, 34: 12461253.17 Xing B S, McGill W B, Dudas M J. Cross-Correlation of Polarity Curves To Predict Partition Coefficients of Nonionic Organic Contaminants J. Environmental science & technology, 1994, 28: 19291933.18 Sun K, Ran Y, Yang Y, et al. Sorptio

46、n of Phenanthrene by Nonhydrolyzable Organic Matter from Different Size Sediments J. Environmental science & technology, 2008, 42: 19611966.19 楊 琛, Huang WL, 傅家謨等. 煤中干酪根的成熟度與菲的吸附行為間的關(guān)系J.地球化學, 33: 2004, 529-534.YANG Chen, HUANG Wei-lin, FU Jia-mo, et al. Correlations between maturation of kerogen

47、 and sorption of phenanthrene J. Geochimic, 2004, 33: 529-534.20 黃擎, 肖汝, 李發(fā)生等.菲在大慶黑鈣土有機-礦質(zhì)復合體上的吸附與解吸.環(huán)境科學研究, 2006, 19: 83-86.HUANG Qing, XIAO Ru, LI Fa-sheng, et al. Adsorption and desorption of phenanthrene on organo-mineral aggregates isolated from chernozem in Northeast China J.Research of Enviro

48、nmental Science, 2006, 19: 83-86.21 Oen A M P, Cornelissen G, Breedveld G D. Relation between PAH and black carbon contents in size fractions of Norwegian harbor sediments J. Environmental Pollution, 2006, 141: 370-380.22 Khalil M F, Ghosh U. Role of weathered coal tar pitch in the partitioning of p

49、olycyclic aromatic hydrocarbons in manufactured gas plant site sediments J. Environmental science & technology, 2006, 40: 56815687. 23 Ahrens M J, Depree C V. Inhomogeneous distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons in different size and density fractions of contaminated sediment from Auck

50、land Harbour, New Zealand: an opportunity for mitigation J. Marine Pollution Bulletin, 2004, 48: 341-350.24 Gao Y Z, Xiong W, Ling W T, et al. Sorption of phenanthrene by soils contaminated with heavy metals J. Chemosphere, 2006, 65: 13551361.25 魯如坤.土壤農(nóng)業(yè)化學分析方法M.北京: 中國農(nóng)業(yè)科技出版社, 1999, 106-150.LU Ru-kun

51、. Agricultural and Chemical Analysis for Soil M. Beijing: Chinese Agriculture Press, 1999, 106-15026 Gustafsson Ö, Haghseta K, Chan F, et al. Quantication of the dilute sedimentary soot phase: implications for PAH speciation and bioavailability J. Environmental science & technology, 1997, 3

52、1: 203-209.27 Bergamaschi B A, Tsamakis E, Keil R G et al. The effect of grain size and surface area on organic matter, lignin and carbohydrate concentration, and molecular compositions in Peru Margin sediments J. Geochim Cosmochim Acta, 1997, 61: 12471260.28 Dickens A F, Baldock J A, Smernik R J, e

53、t al. Solid-state C-13 NMR analysis of size and density fractions of marine sediments: insight into organic carbon sources and preservation mechanisms J. Geochim Cosmochim Acta, 2006, 70: 666686.29 Keil R G, Tsamakis E, Fuh C B, et al. Mineralogical and textural controls on the organic composition of coastal marine sediments: hydrodynamic separation using SPLITT fractionation J. Geochim Cosm