江蘇2019屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)壓軸套題增分練4

1、壓軸套題增分練41.電解精煉銅的陽(yáng)極泥主要成分為CaTe、Ag2Se,工業(yè)上從其中回收硒(Se)、確(Te)的一種工藝流程如下：陽(yáng)極泥濃硫酸焙燒電解HCk S02已知：I .TeO 2是兩性氧化物、微溶于水；n.元素硫在溶液中主要以 Te、TeOT、HTeO等形式存在；m .25 C時(shí)，亞硫酸(HTe。)的除= 1X103、K2 = 2X 10 8O(1)NaHTeQ溶液的 pH 7(填“” =”或“ ”)。(2)SeO2與SO通入水中反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。操作的名稱為。(3)焙砂中硫以TeQ形式存在。溶液中的溶質(zhì)主要成分為NaOH 。工業(yè)上通過(guò)電解溶液也可得到單質(zhì)硫。已知電極均為石墨，則陰極

2、的電極反應(yīng)式為(4)向溶液中加入硫酸，控制溶液的pH為4.55.0 ,生成TeQ沉淀。如果H2SO過(guò)量，將導(dǎo)致硫的回收率偏低，其原因是 。(5)將純凈的TeQ先溶于鹽酸得到四氯化硫溶液，然后將SO通入到溶液中得到 Te單質(zhì)。由四氯化硫得到Te單質(zhì)的離子方程式為。(6)上述流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)有 (填化學(xué)式)。答案(1)K1,所以 NaHTeO溶椒呈酸性，pHbc a=cd 75%(3)NO2 NO e +HO=N3O+ 2HI+ 0.8 NA4 4) c(Na + )c(HC2OT)c(H + )c(C2C2 )c(OHI ) 酸性解析 (1)依據(jù)蓋斯定律，由X4十一可得4CO(g) + 2

3、NO(g)=4CO2(g) + N2(g)AH= ( -234 kJ mol1) X4112.3 kJmol1 179.5 kJ mol 1227.8 kJ mol1。(2)當(dāng)反應(yīng)物按化學(xué)計(jì)量數(shù)之比加入時(shí)，平衡時(shí)N2的體積分?jǐn)?shù)最大，故 b點(diǎn)時(shí)平衡體系中C N原子個(gè)數(shù)之比接近1 ： 1。增大n(CO)/n(NO), CO的轉(zhuǎn)化率降低，所以轉(zhuǎn)化率： abco平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以 a點(diǎn)與c點(diǎn)的平衡常數(shù) K相同。該反應(yīng)為放熱反應(yīng)， 升溫平衡逆向移動(dòng)，N2的體積分?jǐn)?shù)減小，所以 F，d點(diǎn)的平衡常數(shù)小于 a點(diǎn)和c點(diǎn)。設(shè) C加始物質(zhì)的量為 0.8 mol ,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，CO轉(zhuǎn)化了 x mol ,則有：

4、2CO(g) + 2NO(g) 、“N2(g) + 2CO(g)n（始）/mol0.8n（轉(zhuǎn)化）/moln(平)/mol0.8x平衡時(shí)，N的體積分?jǐn)?shù)為1 -xX 100%= 20% x1.8 工解得x=0.6所以,CO的轉(zhuǎn)化率為0.608X100%= 75%(3)甲為原電池，乙為電解池，D電極上有紅色銅析出，則 A為負(fù)極，A電極處通入NO,發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為NO e +H2O=NO+ 2HI+O電解時(shí)陰極先電解析出銅，后又電解水產(chǎn)生氫氣， 若加0.2 mol Cu(OH)2可使溶液復(fù)原，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為(0.2 X2+0.2 X2) NA = 0.8 NA。c (OH) x c (H2C

5、2C4)Kw 1X10 1413HC2Q的水解常數(shù)加一c7H國(guó)=k=442.69*1，a長(zhǎng), 說(shuō)明HCQ的水解程度小于其電離程度，所以各離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)c(HC2Q)c(H+ t c (J) x c (GO-).+)c(C2O4 )c(OH )。當(dāng) c(HC2O4) = c(C2O4 )時(shí)，由 K2 = /“二、知，c(H ) = K2c ( HCO4 )= 6.4X10 5 mol L 1c(OH ),溶液呈酸性。4.化學(xué)一一選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)H C、N、Na、Si、Cu等元素單質(zhì)的熔點(diǎn)高低的順序如下圖所示，其中 c、d均是熱和 電的良導(dǎo)體。t熔點(diǎn)八:35003000250

6、020001500 0(1)d的價(jià)層電子排布圖為。上述六種元素中第一電離能最小的是 , 電負(fù)性最大的是 (填元素符號(hào))。將d單質(zhì)的粉末加入 NH3的濃溶液中，通入 Q,充 分反應(yīng)后溶液呈深藍(lán)色，該反應(yīng)的離子方程式是 。(2)試判斷硝酸含氧酸根離子的立體構(gòu)型 ;請(qǐng)簡(jiǎn)要說(shuō)明該酸易溶于水的原因：(3)準(zhǔn)晶體是一種介于晶體和非晶體之間的獨(dú)特晶體。d能與Al等元素形成準(zhǔn)晶體或非晶體合金，用途廣泛。區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體，可通過(guò) 方法。 無(wú)水氯化鋁在 178 c升華，它的蒸氣是締合的雙分子(Al 2CI6),更高溫度下 Al 2CI6則離解生成AlCl 3單分子。試判斷固體氯化鋁的晶體類型是 ；締合雙分

7、子 A12C16中 Al原子的軌道雜化類型是 。(5)金屬鋁屬立方晶系，其晶胞邊長(zhǎng)為 405 pm,密度是2.70 g - cm 3,通過(guò)計(jì)算確定其 晶胞的類型為 (填“簡(jiǎn)單” “體心或“面心”)立方；晶胞中距離最近的鋁原子可 看作是接觸的，鋁的原子半徑 r(Al) =pm(結(jié)果保留整數(shù))。答案 (1) 出小小中用 f N N 2Cu+ 8NHTH23 C2=2Cu(NH3)4 2+ + 4OF-I + 6H2O(2)平面三角形硝酸分子是極性分子，硝酸分子易與水分子間形成氫鍵，易溶于極性溶劑水中(3)X 射線衍射(4)分子晶體 sp3(5)面心 143解析H、C ZNa、Si、Cu等元素單質(zhì)的

8、熔點(diǎn)由高到低的順序是C Si、Cu、N&N、H,即 a 是 H2, b 是 Nb, c 是 Na, d 是 Cu, e 是 Si , f 是 C。(1)Cu 是 29 號(hào)元素, 基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22P63s23P63d14s1,價(jià)層電子排布圖為 3d 4s而川川川甲。第一電離能最小的是最活潑的金屬Na,電負(fù)性最大的是得電子能力最強(qiáng)的No Cu在濃氨水中被C2氧化，Cu的化合價(jià)由。價(jià)升高到+ 2價(jià)，根據(jù)溶液的顏色可知 生成Cu(NH3)42+, O的化合價(jià)由0價(jià)降低到2價(jià)，依據(jù)得失電子守恒和原子守恒可寫出離 子方程式。一，、 一，一.，1，一.，一 二(2)NO3中心N原子孤電子

9、對(duì)數(shù)= 2X(5+ 1 3X2)= 0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+0 = 3,故NO 的立體構(gòu)型是平面三角形；依據(jù)相似相溶原理和氫鍵可判斷該酸易溶于水。(3)晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體最本質(zhì)的區(qū)別是組成物質(zhì)的粒子在微觀空間是否有序排列， 則可用X-射線衍射區(qū)別。(4)氯化鋁中每個(gè)鋁原子含有3個(gè)共價(jià)鍵，且不含孤電子對(duì)，為平面三角形結(jié)構(gòu)，Cl和3 .-Al可形成配位鍵，形成締合雙分子Al2c同 其中Al原子的軌道雜化類型為 sp雜化。(5)依據(jù)p cm 3,解得 N(Al) =4,m= N(Al)乂 27 3XJ g cm 3=2.7 gV(405X 10)6.02 X10 yy則為面心立方晶胞；面心立方晶胞中

10、，每個(gè)面的對(duì)角線上三個(gè)原子緊挨著，所以4r (Al) =72X 405 pm,故 r (Al) =143 pm。5.化學(xué)一一選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)化合物I(C 11H2Q)是制備液晶材料的中間體之一，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。已知：A的核磁共振氫譜中只有一組吸收峰； B 2H6 R- CH=C2H R- CHCH20H H2Q/0H化合物F的苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；IICOH -C=0 OH+H20?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)按系統(tǒng)命名法，B的名稱為 ，試劑R為。(2)加熱條件下，D中加入新制Cu(0H)2懸濁液后發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為(3)G-H的第步反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。(4)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)1的同

11、系物J比I的相對(duì)分子質(zhì)量小 14, J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件的 共有 種。(不考慮立體異構(gòu))苯環(huán)上只有2個(gè)取代基；既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能和飽和NaHCO液反應(yīng)放出CO。(6)由甲苯和E經(jīng)如下步驟可合成C112(X)CCHCI13M(Ik反應(yīng)條件1 反應(yīng)條件2K L MD一定條件步驟中的反應(yīng)條件為,L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為答案(1)2-甲基丙烯NaOH勺乙醇溶液ch3CHlCHCHO- J(2) $+ 2Cu(OH)2+ NaOHch3CII3CHCOONa+ C&OJ + 3H2。二 八 CHCIH2。(3) 、夕 + 3NaOH一7+ 2NaCl+ 2H2。Cll3C H3C Hcot(5)

12、18(6)NaOH的水溶液并加熱(或強(qiáng)堿的水溶液并加熱)CCH?()H解析(1)A(C 4HCI)的核磁共振氫譜中只有一組吸收峰， 說(shuō)明A分子中只有一種 H原子，ch3ch3CCl則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為3，比較A、B的分子式可知，一氯代煌A脫去了 HClch3CH.=CCH3變?yōu)锽(烯燒),B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為“，名稱為2-甲基丙烯。A-B為消去反應(yīng)，試劑R為NaOH勺乙醇溶液。(2)根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系和已知信息可推知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ch3CH；CHCH.OHCH3chII 3CH3-CH-CHO e為 CCHCSOH。(3)F(C 7HO)的苯環(huán)上的一氯代物只有兩種， 說(shuō)明苯環(huán)上有羥基和甲基兩個(gè)取代基，且H0者處于對(duì)位，即F為ch3,根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知 G為HCCHOHOCHC1.,結(jié)合信息可推知 H為CHqCHCO(CHO。在GH的第步反應(yīng)中，除了鹵代燃在強(qiáng)堿溶液中發(fā)生水解反應(yīng)和脫水反應(yīng)外，酚羥基與NaOHfe發(fā)生反應(yīng)。(4)E與H發(fā)生酯化反應(yīng)生成I ,故I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C113(5)由題意可知，J比I少一個(gè)原子團(tuán) CH2,且J的同分異構(gòu)體中含有醛基(一CHO和竣基(一COOH)則苯環(huán)上的 2個(gè)取代基有 6組：一CHO - CH2CH2COOH一CHOF口一 CH(CH)COOH CHCH的-CH2COOH CH2