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文檔簡介
第35講分子的性質配合物[復習目標]1.理解分子的性質。2.理解配位鍵的含義??键c一分子的性質1.分子的極性類型非極性分子極性分子形成原因正電荷重心和負電荷重心相重合的分子正電荷重心和負電荷重心不相重合的分子存在的共價鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵或極性鍵分子內原子排列對稱不對稱2.分子極性與化學鍵、分子空間結構的關系3.“相似相溶”原則(1)非極性溶質一般能溶于非極性溶劑,極性溶質一般能溶于極性溶劑。(2)分子結構相似的物質易互溶。4.分子的手性(1)手性異構:具有完全相同的組成和原子排列的一對分子,如同左手和右手一樣互為鏡像,在三維空間里不能疊合的現(xiàn)象。(2)手性分子:具有手性異構體的分子。(3)手性碳原子:在有機物分子中,連有四個不同基團或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如。1.以極性鍵結合起來的分子一定是極性分子()2.為手性分子()3.非極性分子中,一定含有非極性共價鍵()4.BCl3與NCl3均為三角錐形,為極性分子()答案1.×2.×3.×4.×一、分子的極性判斷1.下列各組分子中,都屬于含極性鍵的非極性分子的是()A.CO2、H2S B.C2H4、CH4C.Cl2、C2H2 D.NH3、HCl答案B解析H2S和NH3、HCl都是含極性鍵的極性分子;Cl2是含有非極性鍵的非極性分子;CO2、CH4是只含有極性鍵的非極性分子;C2H4和C2H2是含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子。2.下列分子中,屬于極性分子的是________(填序號,下同),屬于非極性分子的是________。①P4②CO③C2H2④BF3⑤SO2⑥PCl3⑦SiF4⑧CH2Cl2答案②⑤⑥⑧①③④⑦分子極性的判斷方法(1)只含非極性鍵的分子一定是非極性分子。(2)含極性鍵的雙原子分子一定是極性分子。(3)ABn(n≥2)型分子:①根據(jù)分子結構判斷若分子是對稱的為非極性分子,否則是極性分子。②利用孤電子對判斷若中心原子A中無孤電子對,則為非極性分子;有孤電子對,則為極性分子。③利用化合價判斷中心原子A的化合價的絕對值等于該元素所在的主族序數(shù),則為非極性分子;若不等,則為極性分子。二、物質溶解性原因分析3.H2O2難溶于CS2,簡要說明理由__________________________________________________________________________________________________________________________________。答案H2O2為極性分子,而CS2為非極性溶劑,根據(jù)“相似相溶”原則,H2O2難溶于CS24.ZnF2不溶于有機溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑,原因是_______________________________________________________________________________。答案ZnF2為離子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學鍵以共價鍵為主,極性較小5.NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都極易溶于水的原因是_______________________________。答案NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是極性分子,且都能與H2O形成氫鍵考點二配合物1.配位鍵(1)形成:由一個原子提供孤電子對與另一個有空軌道可接受電子的原子形成共價鍵,這類共價鍵稱為配位鍵。(2)表示方法:常用“→”來表示配位鍵,箭頭指向接受孤電子對的原子,如NHeq\o\al(+,4)可表示為,在NHeq\o\al(+,4)中,雖然有一個N—H鍵形成過程與其他3個N—H鍵形成過程不同,但是一旦形成之后,4個共價鍵就完全相同。2.配位化合物(1)概念:由提供孤電子對的分子或離子(稱為配位體)與接受孤電子對的原子或離子(稱為中心原子)以配位鍵結合形成的化合物。(2)形成條件中心離子或原子:有空軌道,一般是帶正電的金屬離子,特別是過渡金屬離子,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等,但也有電中性的原子等。配位體:其中的配位原子(配位體中直接同中心離子或原子配合的原子)有孤電子對。配位體可以是分子,如CO、NH3、H2O等,也可以是離子,如F-、Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、OH-等。(3)組成:如[Cu(NH3)4]SO43.配合物的制備實驗操作實驗現(xiàn)象及有關的離子方程式滴加氨水后,試管中首先出現(xiàn)藍色沉淀:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4),氨水過量后沉淀逐漸溶解,得到深藍色的透明溶液:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-,滴加乙醇后析出深藍色晶體:[Cu(NH3)4]2++SOeq\o\al(2-,4)+H2Oeq\o(=,\s\up7(乙醇))[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓溶液變?yōu)榧t色:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3滴加AgNO3溶液后,試管中出現(xiàn)白色沉淀:Ag++Cl-=AgCl↓,再滴加氨水后沉淀溶解,溶液呈無色:AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-1.關于化學式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物,下列說法正確的是()A.配位體是Cl-和H2O,配位數(shù)是8B.中心離子是Ti4+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+C.內界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2D.在1mol該配合物中加入足量AgNO3溶液,可以得到3molAgCl沉淀答案C解析配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配位體是Cl-和H2O,配位數(shù)是6,故A錯誤;中心離子是Ti3+,故B錯誤;加入足量AgNO3溶液,外界Cl-與Ag+反應,內界Cl-不與Ag+反應,1mol該配合物只能生成2molAgCl沉淀,故D錯誤。2.(2022·濟南調研)向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水,先生成難溶物,繼續(xù)滴加氨水,難溶物溶解,得到深藍色透明溶液。下列對此現(xiàn)象的說法正確的是()A.反應后溶液中不存在任何沉淀,所以反應前后Cu2+的濃度不變B.沉淀溶解后,生成深藍色的配離子[Cu(NH3)4]2+C.配位化合物中只有配位鍵D.在配離子[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+給出孤電子對,NH3提供空軌道答案B解析NH3與Cu2+形成配位鍵,Cu2+提供空軌道,NH3提供孤電子對。3.過渡金屬配合物的一些特有性質的研究正受到許多研究人員的關注,因為這方面的研究無論是理論上還是工業(yè)應用上都有重要意義。氯化鐵溶液用于檢驗食用香精乙酰乙酸乙酯時,會生成紫色配合物,其配離子結構如圖所示。下列有關該配離子的說法正確的是()A.1mol該配離子中含有π鍵的個數(shù)是6×6.02×1023B.該配離子中碳原子的雜化類型均為sp2雜化C.該配離子含有的非金屬元素中電負性最大的是碳D.該配離子中含有的化學鍵有離子鍵、共價鍵、配位鍵答案A解析根據(jù)配離子結構示意圖可知,1mol該配離子中含有π鍵的個數(shù)是6NA,即6×6.02×1023,故A正確;該配離子中碳原子的雜化類型有sp2、sp3雜化,故B錯誤;該配離子含有的非金屬元素有C、O、H,電負性最大的是氧,故C錯誤;該配離子中含有的化學鍵有共價鍵、配位鍵,故D錯誤。4.回答下列問題:(1)將白色CuSO4粉末溶解于水中,溶液呈藍色,是因為生成了一種呈藍色的配位數(shù)是4的配離子,請寫出生成此配離子的離子方程式:__________________________________________,藍色溶液中的陽離子內存在的全部化學鍵類型有__________。1mol該陽離子中含σ鍵個數(shù)為________。(2)CuSO4·5H2O(膽礬)中含有水合銅離子而呈藍色,寫出膽礬晶體中水合銅離子的結構簡式(必須將配位鍵表示出來):_______________________________________________。(3)向CuSO4溶液中滴加氨水會生成藍色沉淀,再滴加氨水到沉淀剛好全部溶解可得到深藍色溶液,繼續(xù)向其中加入極性較小的乙醇可以析出深藍色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。下列說法不正確的是_________(填字母)。a.[Cu(NH3)4]SO4的組成元素中電負性最大的是N元素b.CuSO4晶體及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的雜化方式均為sp3c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化學鍵有離子鍵、共價鍵和配位鍵d.NH3分子內的H—N—H鍵角大于H2O分子內的H—O—H鍵角e.SOeq\o\al(2-,4)的空間結構為正四面體形f.[Cu(NH3)4]2+中,N原子是配位原子g.NH3分子中氮原子的雜化軌道類型為sp2答案(1)Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+共價鍵、配位鍵12NA(2)(3)ag解析(1)Cu2+提供空軌道,H2O分子中的O原子提供孤電子對形成配離子[Cu(H2O)4]2+。(3)電負性:O>N,a不正確;S原子與4個O原子形成共價鍵,所以S原子采取sp3雜化,b正確;[Cu(NH3)4]SO4中SOeq\o\al(2-,4)與[Cu(NH3)4]2+以離子鍵結合,NH3、SOeq\o\al(2-,4)中含有共價鍵,[Cu(NH3)4]2+中含有配位鍵,c正確;NH3分子內N原子有1個孤電子對,H2O分子中O原子有2個孤電子對,H2O分子中孤電子對對共用電子對排斥作用大,所以H2O分子中H—O—H鍵角小于NH3分子中H—N—H鍵角,d正確;SOeq\o\al(2-,4)中S原子采取sp3雜化,故SOeq\o\al(2-,4)的空間結構為正四面體形,e正確;[Cu(NH3)4]2+中N原子提供孤電子對,f正確;NH3中N為sp3雜化,g不正確。1.(2020·海南,7)向CuSO4溶液中滴加氨水至過量,下列敘述正確的是()A.先出現(xiàn)沉淀,后沉淀溶解變?yōu)闊o色溶液B.離子方程式為Cu2++4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2OC.Cu2+與NH3中的氮原子以π鍵結合D.NH3分子中∠HNH為109°28′答案B解析向CuSO4溶液中滴加氨水至過量,先生成氫氧化銅藍色沉淀,后溶解形成深藍色銅氨溶液,故A錯誤;Cu2+提供空軌道,NH3中的氮原子提供孤電子對,形成配位鍵,故C錯誤;NH3分子為三角錐形,鍵角∠HNH為107°18′,故D錯誤。2.[2021·湖南,18(2)①]硅和鹵素單質反應可以得到SiX4。SiX4的熔、沸點SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點/K183.0203.2278.6393.7沸點/K187.2330.8427.2560.70℃時,SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液態(tài)的是__________(填化學式),沸點依次升高的原因是______________________________________________________________,氣態(tài)SiX4分子的空間結構是____________。答案SiCl4SiX4都是結構相似的分子晶體,相對分子質量依次增大,分子間作用力依次增大正四面體形解析由題給熔、沸點數(shù)據(jù)可知,0℃時,四氟化硅為氣態(tài),四氯化硅為液態(tài),四溴化硅、四碘化硅為固態(tài);SiX4分子中硅原子的價層電子對數(shù)為4,孤電子對數(shù)為0,則分子的空間結構為正四面體形。3.[2021·全國乙卷,35(2)]三價鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中提供電子對形成配位鍵的原子是____________________,中心離子的配位數(shù)為____________。答案N、O、Cl6解析[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中三價鉻離子提供空軌道,N、O、Cl提供孤電子對,中心離子的配位數(shù)為N、O、Cl三種原子的個數(shù)之和,即3+2+1=6。4.[2020·全國卷Ⅲ,35(2)節(jié)選]NH3BH3分子中,N—B化學鍵稱為______鍵,其電子對由________提供。答案配位N5.[2020·山東,17(3)]含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2+配合物的結構如圖所示,1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有________mol,該螯合物中N的雜化方式有__________種。答案61解析由題給圖示可知,1個Cd2+與C、N雜環(huán)上的4個N原子分別形成4個配位鍵,與2個O原子分別形成2個配位鍵,因此1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6mol。Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子,其原因是_____________________________________,其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是________(填“Mg2+”或“Cu2+”)。答案乙二胺的兩個N提供孤電子對與金屬離子形成配位鍵Cu2+解析乙二胺中2個氮原子提供孤電子對與金屬鎂離子或銅離子形成穩(wěn)定的配位鍵,故能形成穩(wěn)定環(huán)狀離子。由于銅離子半徑大于鎂離子,形成配位鍵時頭碰頭重疊程度較大,其與乙二胺形成的化合物較穩(wěn)定。課時精練1.偶極矩是電荷量與正、負電荷中心間的距離的乘積。用偶極矩可判斷分子的極性:一般來說極性分子的偶極矩不為零;非極性分子的偶極矩為零。下列分子中偶極矩不為零的是()A.BeCl2B.BF3C.PCl3D.CH4答案C解析在題給四種分子中,只有PCl3(結構與NH3相似)是極性分子。2.下列化合物中含有2個手性碳原子的是()A.B.C.D.答案B解析中,只有次甲基上的碳原子為手性碳原子,A不符合題意;中,除醛基外的碳原子都為手性碳原子,B符合題意;中,除羧基外的碳原子都為手性碳原子,C不符合題意;中,與苯環(huán)相連的碳原子為手性碳原子,D不符合題意。3.下列微粒中含有配位鍵的是()①H3O+②NHeq\o\al(+,4)③[Cu(H2O)4]2+④[Fe(SCN)6]3-⑤CuCleq\o\al(2-,4)⑥CH4⑦NH3A.①②③④⑤ B.①③⑥C.④⑤⑦ D.②④⑥答案A解析①H2O+H+=H3O+,H2O中O與H+之間存在配位鍵;②NH3+H+=NHeq\o\al(+,4),NH3中N與H+之間形成配位鍵;③Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+,Cu2+與H2O中O之間形成配位鍵;④Fe3++6SCN-=[Fe(SCN)6]3-,F(xiàn)e3+與SCN-之間形成配位鍵;⑤Cu2++4Cl-=CuCleq\o\al(2-,4),Cu2+與Cl-之間形成配位鍵;⑥CH4不含配位鍵;⑦NH3不含配位鍵。4.通常情況下,NCl3是一種油狀液體,其分子空間結構與NH3相似,下列對NCl3和NH3的有關敘述錯誤的是()A.分子中N—Cl鍵的鍵長與CCl4分子中C—Cl鍵的鍵長不相等B.NCl3分子是極性分子C.NBr3比NCl3易揮發(fā)D.在氨水中,大部分NH3與H2O以氫鍵(用“…”表示)結合形成NH3·H2O分子,則NH3·H2O的結構式為答案C解析C原子的原子半徑大于N原子的原子半徑,所以CCl4中C—Cl鍵的鍵長比NCl3中N—Cl鍵的鍵長長,故A正確;NCl3分子的空間結構與氨分子相似,都是三角錐形,氨分子是極性分子,所以NCl3分子也是極性分子,故B正確;分子晶體中物質的熔、沸點與相對分子質量有關,相對分子質量越大其熔、沸點越高,所以NBr3比NCl3的熔、沸點高,NCl3比NBr3易揮發(fā),故C錯誤;在氨水中,NH3與H2O以氫鍵(用“…”表示)結合形成NH3·H2O分子,則NH3·H2O的結構式為,故D正確。5.缺電子化合物是指電子數(shù)不符合路易斯結構(一個原子通過共享電子使其價層電子數(shù)達到8,H原子達到2所形成的穩(wěn)定分子結構)要求的一類化合物。下列說法錯誤的是()A.NH3、BF3、BFeq\o\al(-,4)中只有BF3是缺電子化合物B.BF3、BFeq\o\al(-,4)中心原子的雜化方式分別為sp2、sp3C.BF3與NH3反應時有配位鍵生成D.BFeq\o\al(-,4)的鍵角小于NH3答案D解析NH3的電子式為BF3的電子式為,BFeq\o\al(-,4)的電子式為,只有BF3是缺電子化合物,故A正確;BF3中心原子B的價層電子對數(shù)為3+eq\f(1,2)×(3-1×3)=3,則雜化方式為sp2;BFeq\o\al(-,4)中心原子B的價層電子對數(shù)為4+eq\f(1,2)×(3+1-4×1)=4,則雜化方式為sp3,故B正確;BF3與NH3反應時,NH3中N原子有孤電子對,BF3中B有空軌道,可生成配位鍵,故C正確;BFeq\o\al(-,4)和NH3均為sp3雜化,BFeq\o\al(-,4)中心原子無孤電子對,NH3有1對孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥模型,孤電子對數(shù)增多,對成鍵電子的斥力增大,鍵角減小,則BFeq\o\al(-,4)的鍵角大于NH3,故D錯誤。6.(2023·蘇州模擬)檢驗Ni2+反應的一種生成物為丁二酮肟鎳,是一種鮮紅色沉淀,其分子結構如圖所示。下列說法正確的是()A.Ni2+核外有14種運動狀態(tài)不同的電子B.該分子內微粒之間存在的作用力有共價鍵、配位鍵、離子鍵、氫鍵C.基態(tài)N原子的外圍電子軌道表示式為D.H2O中有2個由s軌道與sp3雜化軌道形成的σ鍵答案D解析Ni2+價層電子排布式為3d8,能級、軌道中的電子運動狀態(tài)不同,核外有26種運動狀態(tài)不同的電子,A說法錯誤;該分子不是離子化合物,不含離子鍵,B說法錯誤;基態(tài)N原子的外圍電子排布式為2s22p3,軌道表示式為,C說法錯誤;H2O中心氧原子s能級與p能級3個軌道雜化,含有2個σ鍵,2個孤電子對,D說法正確。7.銅是重要過渡元素,能形成多種配合物,如Cu2+與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成如圖所示配離子。下列說法不正確的是()A.1mol乙二胺分子中含有11NA個σ鍵B.乙二胺分子中氮原子軌道的雜化類型為sp3C.Cu2+與乙二胺形成的配離子內部含有極性鍵、非極性鍵、配位鍵和離子鍵D.乙二胺和三甲胺[分子式為N(CH3)3]均屬于胺,但乙二胺比三甲胺的沸點高很多,原因為乙二胺分子間可形成氫鍵,三甲胺分子間不能形成氫鍵答案C解析乙二胺的結構式為,所以1mol乙二胺分子中含有11NA個σ鍵,A正確;乙二胺分子中氮原子有3個σ鍵,還有一個孤電子對,軌道的雜化類型為sp3,B正確;Cu2+與乙二胺形成的配離子內部含有H—N等極性鍵、C—C非極性鍵、配位鍵,但不含有離子鍵,C錯誤。8.[Zn(CN)4]2-在水溶液中可與HCHO發(fā)生反應生成[Zn(H2O)4]2+和HOCH2CN,下列說法錯誤的是()A.Zn2+基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d10B.1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為1.806×1024C.HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類型是sp3D.[Zn(CN)4]2-中Zn2+與CN-的C原子形成配位鍵,結構可表示為答案C解析Zn原子序數(shù)為30,位于ⅡB族,所以,Zn2+基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d10,A正確;1個HCHO分子含2個C—H鍵和1個C=O鍵,共有3個σ鍵,所以1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為1.806×1024,B正確;HOCH2CN分子中與羥基相連的C為sp3雜化,—CN(—C≡N)中的C為sp雜化,C錯誤。9.(2023·常州模擬)B2O3的氣態(tài)分子結構如圖1所示,硼酸(H3BO3)晶體結構為層狀,其二維平面結構如圖2所示。下列說法錯誤的是()A.兩分子中B原子分別采用sp雜化、sp2雜化B.硼酸晶體中層與層之間存在范德華力C.1molH3BO3晶體中含有6mol氫鍵D.硼原子可提供空軌道,硼酸電離的方程式為H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+答案C解析B原子最外層有3個電子,在圖1分子中每個B原子只形成了2個σ鍵,且沒有孤電子對,故采用sp雜化,在圖2分子中每個B原子形成了3個σ鍵,且沒有孤電子對,故采用sp2雜化,A正確;由題中信息可知,硼酸晶體為層狀結構,類比石墨的晶體結構可知其層與層之間存在范德華力,故B正確;由圖中信息可知,每個硼酸分子有3個羥基,其O原子和H原子均可與鄰近的硼酸分子形成氫鍵,平均每個硼酸分子形成了3個氫鍵,因此,1molH3BO3晶體中含有3mol氫鍵,故C錯誤;硼原子的2p軌道有空軌道,水電離的OH-中氧原子有2個孤電子對,兩者可形成配位鍵并破壞了水的電離平衡使溶液顯酸性,其電離方程式為H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+,故D正確。10.(1)向硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配離子。已知NF3與NH3的空間結構都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子的原因是___________________________。(2)CO為配合物中常見的配體。CO作配體時,提供孤電子對的通常是C原子而不是O原子,其原因是_______________________________________________________________________。(3)下圖為DNA結構局部圖。DNA雙螺旋是通過氫鍵使它們的堿基(A和T、C和G)相互配對形成的,請寫出圖中存在的兩種氫鍵的表示式________、________。答案(1)F的電負性大于N,N—F成鍵電子偏向F,導致NF3中的N原子核對孤電子對的吸引力增強,難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配離子(2)C的電負性比O小,C原子提供孤電子對的傾向更大,更易形成配位鍵(3)N—H…ON—H…N解析(2)CO中C、O原子各有一個孤電子對,但電負性:C<O,故O吸引孤電子對的能力更強,提供孤電子對形成配位鍵的能力減小。11.第四周期的鉻、鐵、鎳、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途。(1)基態(tài)鉻原子的外圍電子排布式為_____________________________________________。(2)CrO2Cl2和NaClO均可作化工生產的氧化劑或氯化劑。制備CrO2Cl2的反應為:K2Cr2O7+3CCl4=2KCl+2CrO2Cl2+3COCl2↑①上述反應式中非金屬元素電負性由大到小的順序是__________(用元素符號表示)。②COCl2分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結構,則COCl2分子中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為________________________________________________________________________。(3)CuCl的鹽酸溶液能吸收CO生成復合物氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2·2H2O],其結構如圖所示。下列說法不正確的是________________(填字母)。A.該復合物中只含有離子鍵和配位鍵B.該復合物中Cl原子的雜化類型為sp3C.該復合物中只有CO和H2O作為配體D.CO與N2的價電子總數(shù)相同,其結構為C≡O答案(1)3d54s1(2)①O>Cl>C②3∶1(3)AC解析(3)陰、陽離子之間存在離子鍵,非金屬元素之間存在共價鍵,含有空軌道和含有孤電子對的原子之間存在配位鍵,水分子之
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