天然藥物化學(xué)A(2009~2010學(xué)年第二學(xué)期)

1、上海海洋大學(xué)試卷學(xué)年學(xué)期20 09 20 10 學(xué)年第 二 學(xué)期考核方式閉卷課程名稱天然藥物化學(xué)A/B卷（ A ）卷課程號3105002學(xué)分3學(xué)時48題號一二三四五六七八九十總分分?jǐn)?shù)201020202010閱卷人姓名： 學(xué)號： 專業(yè)班名： 一、名詞解釋1、Cardiac glycosides 強心苷是在植物中具有強心作用的甾體苷類化合物2、Rosen-Heimer reaction   三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer reaction）將皂苷樣品溶液滴在濾紙上，加三氯醋酸試劑一滴，加熱，生成紅色并漸變?yōu)樽仙?。甾體皂苷反應(yīng)快，只需加熱至60即生成紅色并漸變?yōu)樽仙Ｔ谕?/p>

2、樣情況下，三萜皂苷必須加熱到100才能顯色，也生成紅色轉(zhuǎn)紫色。此顯色反應(yīng)可用于皂苷的紙色譜顯色。3、Saponins皂苷類（Saponins）又稱皂素，是廣泛存在于植物界的一類特殊的甙類，它的水溶液振搖后可生產(chǎn)持久的肥皂樣的泡沫，因而得名。4、Liebermann-Burchard reaction 李-伯二氏反應(yīng)（Liebermann-Burchard reaction）醋酐濃硫酸反應(yīng),取少量皂苷樣品溶解于酸酐或氯仿中，加人濃硫酸醋酐試劑，能產(chǎn)生顏色變化，呈現(xiàn)黃一紅>藍(lán)+紫>綠的顏色變化。甾體皂苷在顏色變化中最后呈顯綠色，而三萜皂苷只能轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色、紫色或藍(lán)色，不出現(xiàn)綠色

3、。5 HR-MS 高分辨率質(zhì)譜，可將物質(zhì)的質(zhì)量精確到小數(shù)點后第三位。6、Keller-Kiliani reaction 強心苷溶于少量Fe3+冰醋酸，沿管壁滴加濃硫酸，若含有2-去氧糖的存在則成藍(lán)色或藍(lán)綠色7、Klynemethods: 分子旋光法（Klynemethods或Klyne法）：測定甙鍵構(gòu)型，或- 甙，將甙和甙元的分子旋光差與組成該甙的糖的一對甲甙的分子旋光度進行比較，數(shù)值上相接近的便是與之有相同甙鍵的甙。8、Thin Layer Chromatography 薄層分析法（Thin Layer Chromatography）薄層色譜是吸附劑被涂布在玻璃

4、板上，形成薄薄的平面涂層。干燥后在涂層的一端點樣，豎直放入一個盛有少量展開劑的的有蓋容器中。展開劑接觸到吸附劑涂層，借毛細(xì)作用向上移動。與柱色譜過程相同，經(jīng)過在吸附劑和展開劑之間的多次吸附-溶解作用，將混合物中各組分分離成孤立的樣點，實現(xiàn)混合物的分離。9、Terpenoids萜類化合物（Terpenoids）萜類化合物是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同飽和程度的衍生物，可以看成是由異戊二烯或異戊烷以各種方式連結(jié)而成的一類天然化合物。10、Legal reaction列尬爾反應(yīng)（Legal reaction）反應(yīng)屬于強心苷C-17位五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)，主要反應(yīng)試劑分別是亞硝酰鐵氰化鈉

5、。二、判斷題（正確的在括號內(nèi)劃“+”，錯的劃“-”，每小題1分）（ - ）113C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個碳就出現(xiàn)幾個峰。（ + ）2多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來中性的可以變成酸性，因此可進行酸堿中和定。（ + ）3D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常數(shù)的大小確定苷鍵構(gòu)型。（ + ）4反相柱層析分離皂苷，以甲醇水為洗脫劑時，甲醇的比例增大，洗脫能力增強。（ - ）5蒽醌類化合物的紅外光譜中均有兩個羰基吸收峰。（ - ）6揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸餾出來，具有香味液體的總稱。（ - ）7卓酚酮類成分的特點是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性。（ - ）8判斷一個化

6、合物的純度，一般可采用檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、尖銳的熔點及選擇一種適當(dāng)?shù)恼归_系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點時，即可確認(rèn)為單一化合物。（ + ）9有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。（ + ）10三萜皂苷與甾醇形成的分子復(fù)合物不及甾體皂苷穩(wěn)定。三、單選題（ 每個1分，共20分）1、用緩和水解法可使I-型強心苷，哪些苷鍵水解斷裂（ A ） A、苷元與-6-去氧糖之間苷鍵 B、-6-去氧糖與-6-去氧糖元C、-去氧糖與葡萄糖 D、-羥基糖與-羥基糖之間2、揮發(fā)油具備的性質(zhì)（B ）A、難溶于水 B、具有揮發(fā)性C、易溶于有機溶劑 D、能隨水蒸氣蒸餾3、生物堿與酸作用生成鹽，分子

7、中的氮是（ B） A、電子對的接受體 B、質(zhì)子的接受體 C、電子對的給出體 D、質(zhì)子的接受體4、有關(guān)莨菪堿類化合物敘述正確的有（ C ） A、東莨菪堿與樟柳堿有強的親水性 B、莨菪堿有強的親脂性，能溶于四氯化碳 C、山莨菪堿有強的親脂性，能溶于四氯化碳 D、莨菪堿與樟柳堿有強的親脂性5、黃酮類化合物常用的提取方法有（ B） A、緘溶酸沉淀法 B、醇提取法 C、水蒸氣蒸餾法 D、大孔吸附樹脂法6、下列那組溶劑全部為親水性溶劑的是（ A ） A、MeOH ,MeCO3 ,EtOH B、 n-BuOH ,Et2O ,EtOH C、n-BuOH ,MeOH ,Me2CO ,EtOH D、 EtOAc

8、,EtOH ,Et2O 7、不與鹽酸鎂粉反應(yīng)的化合物是（A ）A、 查耳酮 B、 黃酮 C、 二氫黃酮 D、 黃酮醇8、下列試劑與生物堿生成紅棕色沉淀的是（D ）A、硅鎢酸 B、碘化汞鉀 C、碘-碘化鉀D、碘化鉍鉀9、提取分離強心苷過程中，應(yīng)注意控制（ D ） A、提取劑的用量，堿的用量 B、提取時的溫度，酸堿的用量 C、提取時間，酸的用量 D、適宜的溫度，酸堿性和抑制酶的活性10、生物堿物理形狀敘述中錯誤的是（ B ） A、大多數(shù)為無色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末 B、少數(shù)生物堿常溫下呈液態(tài)并能隨水蒸氣蒸餾 C、多數(shù)生物堿具有苦味或辛辣味 D、生物堿鹽的味覺比相應(yīng)的游離堿弱11、苦參生物堿加氯仿溶解，再

9、加10倍量乙醚析出氧化苦參堿，是利用了（C ） A、生物堿堿性強弱不同而分離 B、生物堿鹽類的溶解度不同而分離 C、生物堿分子中特殊功能基團不同而分離 D、游離生物堿在有機溶劑中的溶解度不同12、將生物堿總堿溶于酸水，加堿堿化，使溶液pH由低到高，每堿化一次，都用有機溶劑萃取，生物堿被萃取的順序是（D ） A、強中弱堿 B、弱強中等堿C、中強弱堿D、弱中強堿13、下列化合物沒有熒光現(xiàn)象的是（D ） A、C7，8-二-OH香豆素 B、C6-OH香豆素 C、呋喃香豆素 D、C6，7-二-OH香豆素14、東莨菪堿，莨菪堿，山莨菪堿，樟柳堿四者的堿性強弱順序是（C ） A、東莨菪堿 > 莨菪堿

10、> 山莨菪堿 > 樟柳堿 B、莨菪堿 > 東莨菪堿 > 樟柳堿 > 山莨菪堿 C、莨菪堿 > 山莨菪堿 > 東莨菪堿 > 樟柳堿 D、山莨菪堿 > 樟柳堿 > 莨菪堿 > 東莨菪堿 15、穿心蓮內(nèi)酯從結(jié)構(gòu)上看屬于（C ） A、單萜 B、倍半萜 C、二萜 D、四環(huán)三萜16、從大黃中提出5種游離蒽醌，采用下列那種分離方法最佳（ B ） A、氧化鋁柱層析 B、pH梯度萃取與硅膠柱層析相結(jié)合C、分步結(jié)晶法 D、pH梯度萃取法17、關(guān)于小檗堿敘述中錯誤的是（D ） A、主要以季銨形式存在 B、鹽酸鹽比硫酸鹽在水中溶解度小 C、鹽酸鹽干燥不

11、超過80 D、在堿液中可被氯仿萃取18、在酸性條件下，能與硼酸反應(yīng)有綠色熒光的化合物是（D ） A、C5-OH黃酮 B、C3-OH黃酮 C、C7-OH異黃酮 D、C5-OH二氫黃酮19、用于檢查不飽和內(nèi)酯環(huán)的試劑為（A ） A、異羥污酸鐵試劑 B、5%氫氧化鉀甲醇液 C、三氯化鐵試劑 D、Emerson試劑20、有機溶劑的極性比較正確的是（ A ） A、正丁醇 > 乙酸乙酯 > 乙醚> 苯 B、正丁醇 > 苯 > 乙酸乙酯 > 石油醚 C、乙酸乙酯> 乙醚> 石油醚 > 氯仿 D、氯仿 > 乙酸乙酯> 石油醚 > 苯四、專

12、業(yè)英語翻譯One of the most well-known medicinally valuable terpenes is the diterpene, taxol. Taxol was first isolated from the bark of the Pacific yew, Taxus brevifolia, in the early 1960's, but it was not until the late 1980's that its value as an anticancer drug was determined. It acts to stabil

13、ize the mitotic apparatus in cells, causing them to act as normal cells rather than undergo rapid proliferation as they do in cancer. There has been a great deal of interest in taxol from the standpoint of understanding what pieces of the compound are required for activity. These structure-activity

14、relationships have been determined by isolating or synthesizing homologues and derivatives of taxol and testing these compounds for their anti-cancer activity in various cell culture and in vivo screens. If the side chain ester was removed to give baccatin III, activity was lost. If different N-acyl

15、 groups were present on the side chain, activity was maintained. If the 2'-OH on the side chain was converted to another group, activity was reduced unless the group could be hydrolyzed in vivo. The stereochemistry at C-7 has no effect on the activity, nor is C-10 acylation critical. The oxetane

16、 ring must be present.   三萜中的紫杉醇是最具有醫(yī)藥價值的萜類化合物之一。紫杉醇在60年代早期首次從太平洋紫杉中被分離出來，但直到80年代后期才確認(rèn)它的抗癌醫(yī)藥價值。它起作用是通過穩(wěn)定細(xì)胞中的分裂器官，使腫瘤細(xì)胞象正常細(xì)胞那樣分裂而不是象在癌細(xì)胞中那樣迅速增殖。人們對于紫杉醇中的活性化學(xué)成分投入了大量研究興趣，通過分離或合成紫杉醇同系物的方法，將這些化合物用不同培養(yǎng)細(xì)胞進行體內(nèi)外篩選來確定它的構(gòu)效關(guān)系。如果側(cè)鏈脂基被除去就會得到巴卡亭III，沒有抗癌活性，如果不同官能團保留在側(cè)鏈上，活性會保留。如果側(cè)鏈上2位羥基轉(zhuǎn)換成其它官能團活性就會降低

17、，除非該官能團在體內(nèi)水解，在立體結(jié)構(gòu)中7和10位碳沒有活性作用，烷氧環(huán)對活性是有作用的。五、提取分離：（每小題5分）1某中藥中含有下列五種醌類化合物AE，按照下列流程圖提取分離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。 中藥材 粉碎，水蒸氣蒸餾 蒸餾液 殘渣 （ ） CHCl3提取CHCl3液 殘渣 5%NaHCO3萃取 風(fēng)干95%EtOH提取 經(jīng)SephadexLH-20 NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脫 酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集 黃色沉淀 先出柱 后出柱（ ） Na2CO3液 CHCl3液 （ ） （ ） （ ）ABCDE2.某中藥總生物堿中含有季銨堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶性雜質(zhì)（D）和脂溶性雜質(zhì)（E），