高考化學精品資料--難溶電解質的溶解平衡

1、 中國最大的教育門戶 E度高考網2011年高考化學一輪精品講練析難溶電解質的溶解平衡考點解讀1. 能描述沉淀溶解平衡，知道沉淀轉化的本質2. 了解難溶電解質的溶解平衡基礎過關溶度積原理及其應用1了解沉淀溶解平衡的本質難溶電解質的溶解平衡在一定重要條件下，當沉淀與溶解的速度相等時，便達到固體難溶電解質與溶液中離子間的平衡狀態(tài)。例如：BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)溶度積：在一定溫度下，在難溶電解質的飽和溶液中，各離子濃度冪之乘積為一常數，稱為溶度積常數，簡稱溶度積。用符號Ksp表示。對于AmBn型電解質來說，溶度積的公式是：Ksp=An+mBm+n 溶度積與溶解度的關系

2、溶度積和溶解度都可以表示物質的溶解能力，溶度積的大小與溶解度有關，它反映了物質的溶解能力。 溶度積規(guī)則，可以判斷溶液中沉淀的生成和溶解。 離子積Qc與溶度積Ksp的區(qū)別與聯(lián)系某難溶電解質的溶液中任一情況下有關離子濃度的乘積Qc當QcKsp時，為不飽和溶液；當Qc=Ksp時，為飽和溶液；當QcKsp時，為過飽和溶液。2. 了解沉淀轉化的原理沉淀的生成：可通過調節(jié)溶液PH或加入某些沉淀劑。沉淀的溶解：生成弱電解質。如生成弱酸、弱堿、水或微溶氣體使沉淀溶解。難溶物的Ksp越大、生成的弱電解質越弱，沉淀越易溶解。如CuS、HgS、As2S3等Ksp太小即使加入濃鹽酸也不能有效降低S2-的濃度使其溶解。

3、發(fā)生氧化還原反應，即利用發(fā)生氧化還原反應降低電解質離子濃度的方法使沉淀溶解。生成難電離的配離子，指利用絡合反應降低電解質離子濃度的方法使沉淀溶解。沉淀的轉化：把一種難溶電解質轉化為另一種難溶電解質的過程叫沉淀的轉化。在含有沉淀的溶液中加入另一種沉淀劑，使其與溶液中某一離子結合成更難溶的物質，引起一種沉淀轉變成另一種沉淀。例如：CaSO4（s）+Na2CO3 = CaCO3（s）+Na2SO4在氯化銀飽和溶液中,尚有氯化銀固體存在，當分別向溶液中加入下列物質時，將有何種變化？在氯化銀飽和溶液中,尚有氯化銀固體存在，當分別向溶液中加入下列物質時，將有何種變化？加入物質平衡移動方向AgCl溶解度溶液

4、中C(Ag+)溶液中C(Cl)發(fā)生變化的原因0.1mol·L1HCl0.1mol·L1AgNO3KNO3(s)0.1mol·L1NH3·H2OH2O【解析】AgCl（s）Ag+(aq) + Cl-(aq)加入物質平衡移動方向AgCl溶解度溶液中C(Ag+)溶液中C(Cl)發(fā)生變化的原因0.1mol·L1HCl向左減小減小增大同離子效應0.1mol·L1AgNO3向左減小增大減小同離子效應KNO3(s)向右增大增大增大鹽效應0.1mol·L1NH3·H2O向右增大減小增大形成配合物H2O向右不變不變不變稀釋作用典型例

5、題【例1】（2010山東卷，15）某溫度下，分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后，改變溶液，金屬陽離子濃度的辯護如圖所示。據圖分析，下列判斷錯誤的是A. B.加適量固體可使溶液由點變到點C.兩點代表的溶液中與乘積相等D.、分別在、兩點代表的溶液中達到飽和解析：b、c兩點金屬陽離子的濃度相等，都設為x，則，故，A正確；a點到b點的堿性增強，而溶解于水后顯酸性，故B錯；只要溫度一定，就一定，故C正確；溶度積曲線上的點代表的溶液都已飽和，曲線左下方的點都不飽和，右上方的點都是，沉淀要析出，故D正確。答案：B【例2】（2010天津卷，4）下列液體均處于25，有關敘述正確的是A某物質的溶液pH < 7，

6、則該物質一定是酸或強酸弱堿鹽 BpH 4.5的番茄汁中c(H+)是pH 6.5的牛奶中c(H+)的100倍CAgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同DpH 5.6的CH3COOH與CH3COONa混合溶液中，c(Na+) > c(CH3COO)解析：某些強酸的酸式鹽pH7，如NaHSO4，故A錯；pH=4.5，c(H+)=10-4.5 mol·L-1，pH=6.5，其c(H+)=10-6.5 mol·L-1，故B正確；同濃度的CaCl2溶液的c(Cl-)是NaCl的兩倍，它們對AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同，故C錯；混合溶液顯酸性，則c(H+)&g

7、t;c(OH-)，根據電荷守恒，c(CH3COO-)>c(Na+)，故D錯。答案：B命題立意：綜合考查了電解質溶液中的有關知識，包括鹽類的水解、溶液的pH與c(H+)的關系、沉淀溶解平衡的移動和溶液中離子濃度大小的比較?！纠?】（2010天津卷，6）下列各表述與示意圖一致的是A圖表示25時，用0.1 mol·L1鹽酸滴定20 mL 0.1 mol·L1 NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸體積的變化B圖中曲線表示反應2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)；H < 0 正、逆反應的平衡常數K隨溫度的變化C圖表示10 mL 0.01 mol·L1 KM

8、nO4 酸性溶液與過量的0.1 mol·L1 H2C2O4溶液混合時，n(Mn2+) 隨時間的變化D圖中a、b曲線分別表示反應CH2CH2 (g) + H2(g)CH3CH3(g)；H< 0使用和未使用催化劑時，反應過程中的能量變化解析：酸堿中和在接近終點時，pH會發(fā)生突變，曲線的斜率會很大，故A錯；正逆反應的平衡常數互為倒數關系，故B正確；反應是放熱反應，且反應生成的Mn2+對該反應有催化作用，故反應速率越來越快，C錯；反應是放熱反應，但圖像描述是吸熱反應，故D錯。答案：B命題立意：綜合考查了有關圖像問題，有酸堿中和滴定圖像、正逆反應的平衡常數圖像，反應速率圖像和能量變化圖像

9、?！纠?】（2009浙江卷10）已知：25°C時，。下列說法正確的是 ( ) A25°C時，飽和溶液與飽和溶液相比，前者的大B25°C時，在的懸濁液加入少量的固體，增大C25°C時，固體在20ml0.01 mol·氨水中的比在20mL0.01mol· 溶液中的小D25°C時，在的懸濁液加入溶液后，不可能轉化成為答案 B解析 Mg(OH)2的溶度積小，故其電離出的Mg2濃度要小一些，錯；A項， NH4 可以結合Mg(OH)2電離出的OH離子，從而促使Mg(OH)2的電離平衡正向移動，C(Mg2)增大，正確。B項， Ksp僅與溫

10、度有關，故錯；D項，由于MgF2的溶度積更小，所以沉淀會向更難溶的方向進行，即可以生成MgF2沉淀，正確?！纠?】（2010浙江卷，26）（15分）已知：25時弱電解質電離平衡數：Ka（CH3COOH），Ka（HSCN）0.13；難溶電解質的溶度積常數：Kap（CaF2）25時，mol·L-1氫氟酸水溶液中，調節(jié)溶液pH（忽略體積變化），得到c（HF）、c（F-）與溶液pH的變化關系，如下圖所示：請根據以下信息回答下旬問題： 圖2（1）25時，將20mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 mol·L-1HSCN溶液分別與20mL 0

11、.10 mol·L-1NaHCO3溶液混合，實驗測得產生的氣體體積（V）隨時間（t）變化的示意圖為圖2所示：反應初始階段，兩種溶液產生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是 ，反應結束后所得兩溶液中，c（CH3COO-） c（SCN-）（填“”、“”或“”）（2）25時，HF電離平衡常數的數值Ka ，列式并說明得出該常數的理由 。（3） mol·L-1HF溶液與 mol·L-1 CaCl2溶液等體積混合，調節(jié)混合液pH為4.0（忽略調節(jié)混合液體積的變化），通過列式計算說明是否有沉淀產生。試題解析：給信息多，可以對信息進行初步分析，也可以根據問題再去取舍信息。信息分析

12、：HSCN比CH3COOH易電離，CaF2難溶。F-PH=6,PH=0時以HF存在。F-與HF總量不變。問題引導分析（解題分析與答案）：（1）相同的起始條件，只能是因為兩種酸的電離度不同導致溶液中起始反應時H+濃度不同引起反應速率的不同。反應結束后，溶質為CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN，故CH3COONa水解程度大，c（CH3COO-）c（SCN-）。 （2）HF電離平衡常數Ka= 【c（H+）* c（F-）】/ c（HF）,其中c（H+）、 c（F-）、 c（HF）都是電離達到平衡時的濃度，選擇中間段圖像求解。根據圖像：PH=4時，c（H+）=10-4， c（

13、F-）=1.6×10-3、 c（HF）=4.0×10-4。Ka=0.4×10-3。（3）PH=4.0，則c（H+）=10-4,此時：根據HF電離，產生的c（F-）=1.6×10-3，而溶液中的c（Ca2+）=2.0×10-4。c2（F-）×c（Ca2+）=5.12×10-10，5.12×10-10大于Kap（CaF2），此時有少量沉淀產生。教與學提示：本題比較全面地考察了電離平衡常數與溶解平衡常數的知識內容。要求學生會讀圖，要掌握平衡常數的表達式和含義：平衡時的溶液中的各種相關離子的濃度。要理解溶解平衡的含義：達到

14、飽和溶液時的最大值，大于則沉淀析出，小于則不析出。明確平衡常數是隨溫度變化的，不隨溶液中的離子濃度的實際值而發(fā)生變化。在平衡常數的教學中，可以設計一個關于化學平衡常數、電離平衡常數、沉淀溶解平衡常數的專題，有比較，有觸類旁通地系統(tǒng)地研究和學習平衡常數問題。26題再一次說明，平衡常數的題目不再只是說要考，而總是回避大題的內容。難點突破在高考復習中意義重大。也再一次說明，高考的熱點往往和大學基礎要求有聯(lián)系?！纠?】（2010全國卷1，28）（15分）有A、B、C、D、E和F六瓶無色溶液，他們都是中學化學中常用的無機試劑。純E為無色油狀液體；B、C、D和F是鹽溶液，且他們的陰離子均不同?，F(xiàn)進行如下實

15、驗：A有刺激性氣味，用沾有濃鹽酸的玻璃棒接近A時產生白色煙霧；將A分別加入其它五中溶液中，只有D、F中有沉淀產生；繼續(xù)加入過量A時，D中沉淀無變化，F(xiàn)中沉淀完全溶解；將B分別加入C、D、E、F中，C、D、F中產生沉淀，E中有無色、無味氣體逸出；將C分別加入D、E、F中，均有沉淀生成，再加入稀HNO3，沉淀均不溶。根據上述實驗信息，請回答下列問題：（1） 能確定溶液是（寫出溶液標號與相應溶質的化學式）：（2） 不能確定的溶液，寫出其標號、溶質可能的化學式及進一步鑒別的方法：【解析】(I)由題干表述可知A和E不是鹽，又由純E為無色油狀液體，推知E為硫酸（步操作進一步確定）；（II）由題干和步操作可

16、知A為氨水； (III)再由步操作可知F中陽離子為Ag+發(fā)生的反應為：AgNH3·H2O=AgOHNH4；AgOH2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH2H2O；而常見的鹽中只有AgNO3可溶于水，故F為AgNO3；（IV）由步操作可知B中陰離子應為CO32-,由于此無色無味的氣體只能是CO2, B、C、D中能生成沉淀說明不能是HCO3-,而陽離子可是常見的K+、Na+、NH4+等待定（V）同樣由步操作D中能與氨水生成沉淀的無色溶液中常見的為陽離子為Mg2+或Al3+，而陰離子需待下步反應再確定；（VI）由步操作生成的沉淀為可能為AgCl、AgBr、AgI、BaSO4、H2

17、SiO3(不合理)等，但限于題干所述中學常用試劑，則沉淀應為AgCl和BaSO4，才不溶于HNO3，一個是與AgNO3結合生成的沉淀，一個是與硫酸結合形成的沉淀，故C應該同時含有Ba2+和Cl-即，C為BaCl2,進而推出D中陰離子應該為SO42-，因為題干所述鹽溶液中陰離子均不同，故D為Al2(SO4)3或MgSO4其他解析見答案【答案】(1)A NH3·H2O或NH3 ；E H2SO4 F AgNO3 C BaCl2若C作為不能確定的溶液，進一步鑒別的方法合理，同樣給分（2）B Na2CO3或K2CO3 用潔凈的鉑絲蘸取少量B，在酒精燈火焰中灼燒，若焰色呈黃色則B為Na2CO3溶

18、液；若透過藍色鈷玻璃觀察焰色呈紫色，則B為K2CO3溶液D Al2(SO4)3或MgSO4 取少量D，向其中滴加NaOH溶液有沉淀生成，繼續(xù)滴加過量的NaOH溶液，若沉淀溶解，則D為Al2(SO4)3溶液，若沉淀不溶解，則D為MgSO4溶液【命題意圖】考查學生的分析與綜合能力，涉及到無機元素及其化合物的性質，離子反應，未知物的推斷，物質的檢驗，常見物質量多與量少的反應不同，現(xiàn)象不同等，此題綜合性強，難度大，區(qū)分度很好，是一道不可多得的經典好題！【點評】此題一改過去每年元素推斷的通病，思維容量顯著增大能力要求高，與2008年全國卷I理綜28題有得一拼，比2009年的第29題出得高超一些，相比以前

19、的無機推斷顯然有質的飛躍，看到命題人在進步！但是此題是不是一點瑕疵沒有呢?x顯然不是，例如本題條件很寬廣，沒太明顯的限制條件，因而答案是豐富多彩的，這不會給閱卷者帶來喜出望外，只會增加難度，不好統(tǒng)一評分標準，也就缺乏公平性！特別是B和C上就有爭議，如B還可能是(NH4)2CO3，C還可能是BaBr2、BaI2等，當然限制一下沉淀顏色就排除了C的歧義！難溶電解質的溶解平衡單元測試 一、選擇題（每小題只有1個正確答案）1.AgCl（s）Ag+ + Cl-，平衡時，Ag+ Cl-=Ksp ,過量氯化銀分別投入100 mL水 24 mL 0.1 mol·L-1NaCl 10 mL 0.1 m

20、ol·L-1MgCl2 30 mL 0.1 mol·L-1AgNO3溶液中,溶液中Ag+大小順序為 A、 B、 C、 D、2.下列說法正確的是A、在硫酸銅飽和溶液中，加入少量的無水硫酸銅粉末，飽和溶液的質量增加B、同溫同壓下，同種溶質的不飽和溶液濃度不一定比飽和溶液濃度小。C、在某物質的飽和溶液中加入其它任何溶質都不能溶解。D、某物質的飽和溶液在溫度升高后若溶液質量不變，則質量百分比濃度也不變。3.一定溫度下，石灰乳懸濁液中存在下列平衡：Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH(aq) 向一定量的石灰乳懸濁液中加入少量生石灰時，下列說法正確的是A、溶液中Ca2+離子數

21、目減少 B、溶液中c(Ca2+)增大C、溶液的pH增大 D、溶液中溶質的質量分數增大4從植物花朵中提取到一種色素，它實際上是一種有機弱酸，可用HR表示，HR在鹽酸溶液中呈現(xiàn)紅色，HR在NaOH溶液中呈現(xiàn)藍色，將HR加入濃硝酸中呈現(xiàn)紅色，微熱后溶液的紅色褪去，根據以上現(xiàn)象，可推測 A、HR應為紅色 B、HR應為藍色 C、HR應為無色 D、R一應為紅色5常溫下，向0.1mol·L1的硫酸溶液中逐滴加入物質的量濃度相同的氫氧化鋇溶液，生成沉淀的質量與加入氫氧化鋇溶液的體積關系如圖所示，a、b、c、d分別表示實驗時不同的階段的溶液，下列有關說法中不正確的是 A. 溶液的pH：a<b&l

22、t;c<d B. 溶液的導電能力：a>b>d>cC. a、b溶液呈酸性 D. c、d溶液呈堿性6下列有關分步沉淀的說法正確的是 A. 溶解度小的物質先沉淀 B. 濃度積先達到Ksp的先沉淀 C. 溶解度大的物質先沉淀 D. 被沉淀離子濃度大的先沉淀7欲增加Mg(OH)2在水中的溶解度，可采用的方法是 A. 增加溶液pH B. 加入2.0 mol·L1NH4ClC. 加入0.1 mol·L1MgSO4 D. 加入適量95%乙醇8向飽和BaSO4溶液中加水,下列敘述中正確的是 A. BaSO4的溶解度增大、Ksp不變 B. BaSO4的溶解度、Ksp都增大C. BaSO4的溶解度不變、Ksp增大 D. BaSO4的溶解度、Ksp均不變二、選擇題（每小題有12個正確答案）9. 欲使0.1 mol·L1NaHCO3溶液中c(H+)、c(CO32)、c(HCO3)都減少的方法是 A. 通入二氧化碳氣體 B. 加入NaOH固體C. 通入HCl氣體 D. 加入飽和