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1、 化 學(xué) 反 應(yīng)工 程 與 工 藝 ! 年 表 催化 劑 = 三 種 催 化 劑 耐 高 溫 性 能 比較 金 屬 分散度 兒 二 6 衛(wèi)二 二 皿乙 正 常 反應(yīng) 溫 度 下 苯 的轉(zhuǎn) 化 率 ! ! 。 升溫 范圍 ,低 ,高 降至 正 常溫 度 后 苯 的 轉(zhuǎn) 化率 率 6 , >:; # # #= 、 = = 2 > 工 業(yè)用 : 9 (: 6 ! ! 月 # = 6 6 ! 6 在 正 常 操 作 溫 度 下 三 種催化 劑對(duì) 苯加氫 的 活 性 苯 的 轉(zhuǎn) 化 率 均 可達(dá) ” , ! 然而經(jīng) 歷 , 高溫 反 應(yīng)后 除 + : ; , # ? 外 其 它 兩 種 催
2、化 劑 的 活 性 均有 明 顯 的下 降 因 此 + : ; , 。 , # ? 催化劑 , 有 良 好的抗 燒 結(jié)性 能 根據(jù) 對(duì) 燒 結(jié)機(jī)理 的 研 究 。 , 金 屬 的 內(nèi)聚 能 越大 燒 結(jié)就 越 慢 按 此 規(guī) 律 ? 。 對(duì) 于 分散 負(fù) 載 于 同 種 載 體 上 的 金 屬 催 化 劑 其抗 燒 結(jié) 的穩(wěn)定 性 增 加 次序 是 + + % 。 , ; > 9 2 ( , , 另 外 再?gòu)?載 體 方 面 考慮 能 使 金 屬 粒 子 或 原 子 牢 固地 固 定在 適 當(dāng)位 置 上 的 載體 , , , , 就 會(huì)提 高 它 們 抗 燒結(jié) 的穩(wěn) 定 性 若 載 體
3、表 面 能 形成 具 有與 金 屬 粒 子 曲 率半徑 相 近 的 空 穴 它 就 有 了錨 錠 金 屬粒子 的位置 多 孔 結(jié)構(gòu) 的 # 反 應(yīng) 開(kāi) 停 車 考察 , , # 補(bǔ); = 載體就 提供 了這 種可 能 性 , 。 。 ? 工業(yè) 生 產(chǎn) 中 常會(huì) 遇 到 停 車 后 重 新開(kāi) 車 時(shí) 催化 劑 的 活 性 是 否 會(huì) , 降低 這 對(duì) 工 業(yè) 催 化 劑來(lái) 講也 是 一 個(gè)重 要 的 問(wèn) 題 經(jīng) 過(guò)實(shí) 驗(yàn) 考 察 + : ; , , # = 催 化劑 經(jīng) 過(guò) 多 次 反 復(fù) 開(kāi) 停 車試 驗(yàn) 催化 劑 的 活 性 沒(méi) 有 下 降 只 要 在 開(kāi) 車 的升溫 過(guò) 程 中 通 入 一
4、 定 量 的氫 氣 進(jìn) 行 還 原 催 化 劑 的活 性 即 與 第一 次 應(yīng) 用 時(shí)完全 一 致 不 受 開(kāi) 停車 的影響 表 催 , , 。 三 種 催 化 劑 的 抗 硫 中 毒性 比 較 苯 轉(zhuǎn) 化率 率 化 劑 反 應(yīng)時(shí) 間 % 產(chǎn) 物 中 甲基 環(huán) 戊 烷 的含 量 6 產(chǎn)物 中己 烷的 含 量 , >:; # = # 6 ! 6 # 6 # ! 6 6 6 6 ! 6 ! 2 >: # 6 ! #= 6 6 6 6 = # 6 # 6 ! 工 業(yè)用 9 (: ; = ( # # 6 ! # 6 6 # = 6 ! = = 6 ! ! = # 6 6 6 = = , 抗
5、硫 中毒 性 為 了考 察 催 化 劑 的抗 硫 中毒性 能 在原料 苯 中加 入含量 為 # ? , 。 >> 的 唾 吩 反應(yīng) 結(jié) 果 列 于 表 , 由表 , 可 知 硫 化 物 均 能 使 三 種催 化 劑 中毒 但三 種 催化 劑 中 又 以 , , 。 鉑 催 化 劑 的抗 硫 中毒性 最優(yōu) 在 同 等 的 條件 下 中 毒 程 度 最低 并 且 更 換 不 含 硫 化 物 的 原料 后 鉑 催化劑 的活 性 可 恢 復(fù)如 初 而 鎳 催化劑 則 無(wú) 法 恢 復(fù) 至 原 來(lái) 的 水 平 說(shuō) 明 后 者在 反 應(yīng)條 , 。 件 下 硫 化 物 與金 屬 發(fā) 生 了 化 學(xué)
6、 作 用 硫 在 鎳 催 化 劑 表 面 上 牢 固 的化 學(xué) 吸 著 中 毒 作 用 具 有 不 可 逆性 川 而 對(duì) 于 鉑 催化 劑 由于 失 活 機(jī) 理 不 同 中毒具 有 可逆 的 特性 圖 可 以 予 料 鉑 催 , , , 。 , , , , 化 劑在工 業(yè) 上 應(yīng) 用 其 壽 命 可大大 增 加 , 。 四 6 、 結(jié) 論 , 在加 壓 積 分 反 應(yīng) 器 上 對(duì) + : ; # = 催化劑 的 使 用 工藝 條 件進(jìn) 行 了 研 究 得 到 了 該 催化 第 期 在 加 壓 積 分反 應(yīng) 器 上 氣 相 苯 加 氫 + : ; ? # ? 催 化劑 的 活 性 評(píng) 價(jià) 劑 的
7、 最 適 操 作工 藝 參 數(shù) 為 一 = 6 , 一 # 一 # 。 、 尸 一 。 6 一 , 6 > 、 液相 苯 空 速 一 , 6 % 一 , 、 氫苯比 一 6 一 摩 爾 比 在 上 述條 件 下 操 作 苯 的 轉(zhuǎn)化 率 達(dá) 環(huán) 己 烷 的 、 。 收 率 也在 ! # 6 以上 # 。 在 苛 刻 條件 下 進(jìn) 一 步 考 察 了 催化 劑 的 耐 熱 性 抗硫 中毒 性 及 反 復(fù) 開(kāi) 停 車 的試 驗(yàn) 證 = 實(shí)研 制 的 + : ; ( 催 化 劑 在這 些 方 面 均 比 > : 及 目前工 業(yè) 上 應(yīng) 用 的 9 : ; 2 8 。 # = 催化 劑 為
8、 優(yōu) , 是 具 有 工 業(yè) 應(yīng) 用 前 景 的 一 種 負(fù)載 貴重 金 屬 催 化 劑 參 ( 0 5 & 1 考 , 文 ? 獻(xiàn) , 1 6 &, 6 , ,1 6 & 6 1 6 &( 6 , 6 , ! , ? 吞 . & , , & . , + # , &, , , 因 , ! , = , 龐 先 典 陳 立 斌 黃 仲 濤 化 學(xué) 反 應(yīng) 工 程與 工 藝 龐 先 徽 易 建 峰 黃仲 濤 氣 相 苯 加 氫 + : , , ! , ! , ; ? 催 化 劑 的研 制 及 加 壓 微 反評(píng) 價(jià) #! 第五 屆 石 油 化 工
9、 催 化會(huì) 議 論 文 摘要匯編 勒巴 日 6 , ! 6 6 , , 6 等 6 , “ 接觸催 化 &,1& & 一. , ” , 石油工業(yè)出版社 & 6 , , =# =#= . 2 & 1 . + 1 6 , “ ,1 , 川 6 & , “ 4 , , ; 2 & (& > 1 , & = 6 , _ . 2 . , 9 & 1 ! 及陽(yáng) & “. , 及 6 , , 印 、 幻 . , . 閃 ! 6 ! ! 6 ? &&1 , 6 6 & , . 2 6 / 0
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