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1、 課 題:2-1-1聚酯樹(shù)脂成型技術(shù)教學(xué)目標(biāo):(結(jié)合崗位知識(shí)、能力、素質(zhì)目標(biāo)確定)1、掌握聚酯樹(shù)脂特性及優(yōu)缺點(diǎn);2、掌握樹(shù)脂材料、固化劑和催化劑的調(diào)和方法。教學(xué)重難點(diǎn)分析:1、區(qū)分樹(shù)脂模與石膏模;2、脂材料、固化劑和催化劑調(diào)和試驗(yàn)。教學(xué)過(guò)程: 一、聚酯樹(shù)脂綜述聚酯樹(shù)脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡(jiǎn)稱(chēng)。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹(shù)脂、引發(fā)劑、促進(jìn)劑、填料、觸變劑等組成。主鏈中含有-CH=CH-雙鍵的一種線型結(jié)構(gòu)(見(jiàn)線型高分子)聚酯樹(shù)脂,能與烯類(lèi)單體,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引發(fā)劑和促進(jìn)劑的作用下,于常溫下聚合成不溶、不熔產(chǎn)物。不飽和聚酯的英文縮寫(xiě)為UP。 聚酯樹(shù)脂由二元醇或二元酸
2、或多元醇和多元酸縮聚而成的高分子化合物的總稱(chēng)。聚酯樹(shù)脂是分為飽和聚酯樹(shù)脂和不飽和聚酯樹(shù)脂。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹(shù)脂、顏填料、引發(fā)劑等助劑組成。二、聚酯樹(shù)脂優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):膠粘劑粘度小、易潤(rùn)濕、工藝性好,固化后的膠層硬度大、透明性好、光亮度高、可室溫加壓快速固化、耐熱性較好,電性能優(yōu)良。缺點(diǎn):收縮率大、膠粘韌度不高,耐化學(xué)介質(zhì)性和耐水性較差,用于非結(jié)構(gòu)膠粘劑。主要用于膠粘玻璃鋼、硬質(zhì)塑料、混凝土、電氣罐封等。三、相關(guān)助劑聚酯合成用助劑主要包括催化劑和抗氧劑。1、催化劑聚酯化反應(yīng)催化劑參與聚酯化過(guò)程,可以加快聚合進(jìn)程,但反應(yīng)之后該物質(zhì)又重新復(fù)原,沒(méi)有損耗。催化劑最好符合以下要求:(1)呈中
3、性,對(duì)設(shè)備不產(chǎn)生腐蝕;(2)具有熱穩(wěn)定性及抗水解性;(3)反應(yīng)后不需分離,不影響樹(shù)脂性能;(4)效率高、用量少;(5)選擇性好。目前,聚酯化反應(yīng)的催化劑以有機(jī)錫類(lèi)化合物應(yīng)用最廣。一般添加量為總反應(yīng)物料的0.050.25%(重量),反應(yīng)溫度為220左右。最重要的品種有單丁基氧化錫,二丁基氧化錫,二丁基氧化錫氯化物,二丁基二月桂酸錫,二丁基二乙酸錫,單丁基三氯化錫等。2、抗氧劑抗氧劑加于高分子材料中能有效地抑制或降低大分子的熱氧化、光氧化速度,顯著地提高材料的耐熱、耐光性能,延緩材料的降解等老化過(guò)程,延長(zhǎng)制品使用壽命。常用的抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)和作用機(jī)理主要有三類(lèi):受阻酚類(lèi)、亞磷酸酯類(lèi)和復(fù)合類(lèi)抗氧劑。
4、四、聚酯樹(shù)脂的合成常用工藝1、溶劑共沸法該工藝常壓進(jìn)行,用惰性溶劑(二甲苯)與聚酯化反應(yīng)生成水的共沸而將水帶出。該工藝用分水器使油水分離,溶劑循環(huán)使用。反應(yīng)可在較低溫度(150220)下進(jìn)行,條件較溫和,反應(yīng)結(jié)束后,要在真空下脫除溶劑。另外,由于物料夾帶,會(huì)造成醇類(lèi)單體損失,因此,實(shí)際配方中應(yīng)使醇類(lèi)單體過(guò)量一定的分?jǐn)?shù),其具體數(shù)值同選用單體種類(lèi)、配比、聚合工藝條件及設(shè)備參數(shù)有關(guān)。2、本體融融法該法系融融縮聚工藝,反應(yīng)釜通常裝備錨式攪拌器、氣進(jìn)管、蒸餾柱、冷凝器、接受器和真空泵。工藝可分兩個(gè)階段,第一階段溫度低于180,常壓操作,在該階段,應(yīng)控制氣流量和出水、回流速度,使蒸餾柱頂溫度不大于103,
5、避免單體餾出造成原料損失和配比不準(zhǔn),出水量達(dá)到80以后,體系由單體轉(zhuǎn)變?yōu)榈途畚?;第二階段溫度在180220,關(guān)閉氣,逐漸提高真空度,使低聚物進(jìn)一步縮合,得到較高分子量的聚酯。反應(yīng)程度可通過(guò)測(cè)定酸值、羥值及黏度監(jiān)控。3、先融融后共沸法該法是本體融融法和溶劑共沸法的綜合。聚合也分為兩個(gè)階段進(jìn)行,第一階段為本體融融法工藝,第二階段為溶劑共沸法工藝。聚酯合成一般采用間歇法生產(chǎn)。涂料行業(yè)及聚氨脂工業(yè)使用的聚酯多元醇分子量大多在5003000,呈雙官能度的線型結(jié)構(gòu)或多官能度的分支型聚合物。溶劑共沸法和先融融后共沸法比較適用于該類(lèi)聚酯樹(shù)脂的合成,其聚合條件溫和,操作比較方便;本體融融法適用于高分子量的聚酯樹(shù)脂合成。無(wú)論何種工藝由于單體和低聚物的餾出、成醚反應(yīng)都會(huì)導(dǎo)致實(shí)際合成的聚酯同理論設(shè)計(jì)聚酯分子量的偏差,因此應(yīng)使醇類(lèi)單體適當(dāng)過(guò)量一些,一般的經(jīng)驗(yàn)是二元醇過(guò)量510(質(zhì)量分
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