大學(xué)課件 沉淀溶解平衡和沉淀滴定ppt課件

1、電解質(zhì)電解質(zhì)易溶電解質(zhì)易溶電解質(zhì): 溶解度小于溶解度小于0.01g/100gH2O的電解質(zhì)的電解質(zhì)難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì): 溶解度大于等于溶解度大于等于0.01g/100gH2O的電解質(zhì)的電解質(zhì)1. 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)當(dāng)溶解與沉淀的速度相等時(shí)，達(dá)到平衡狀態(tài)；此時(shí)當(dāng)溶解與沉淀的速度相等時(shí)，達(dá)到平衡狀態(tài)；此時(shí) 為一常數(shù)，該常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，用為一常數(shù)，該常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，用 表示表示 同其它平衡常數(shù)一樣，溶度積常數(shù)是溫度的函數(shù)。在一般同其它平衡常數(shù)一樣，溶度積常數(shù)是溫度的函數(shù)。在一般情況下情況下, ,溫度對的影響不太大，在實(shí)際應(yīng)用中，常使用溫度對的影響不太大，在實(shí)際應(yīng)用中，常使用298.15K

2、298.15K溫度下的數(shù)值。溫度下的數(shù)值。SOBaK242KspKBaSO4(s) Ba2+(ap)+SO42-(ap)融解沉淀對于難溶電解質(zhì)對于難溶電解質(zhì)AmBn的溶度積常數(shù)的溶度積常數(shù) ，應(yīng)什么表示？，應(yīng)什么表示？spK2. 溶度積與溶解度之間的換算溶度積與溶解度之間的換算nmmnmnnmBAKnBmA(S)BAsp 溶度積溶度積( )和溶解度和溶解度(s)的大小都表示難溶電解質(zhì)的溶解的大小都表示難溶電解質(zhì)的溶解能力，兩者可相互換算。能力，兩者可相互換算。 spK =4s3A2B(AB2)型 =s2AB型與與s之間的關(guān)系之間的關(guān)系難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì)spKspKspK知知 (AgCl) =

3、 1.78 10-10，試求，試求AgCl在該溫度下在該溫度下的溶解度的溶解度?spK解解: 設(shè)設(shè)AgCl的溶解度的溶解度(S)為為x mol/L在其飽和溶液中存在有下列在其飽和溶液中存在有下列平衡平衡: 平衡時(shí)濃度平衡時(shí)濃度(mol/L) x x (AgCl) = Ag+Cl-即即 = x2 S = x = = 1.0410-5所以，在該溫度下所以，在該溫度下AgCl溶解度為溶解度為1.0410-5 molL-1。)()()(aqClaqAgsAgClspKspKspK 同一類型的電解質(zhì)，可以用同一類型的電解質(zhì)，可以用 直接比較溶解度的大小，不直接比較溶解度的大小，不同類型的難溶電解質(zhì)，不能

4、用同類型的難溶電解質(zhì)，不能用 比較。比較。spKspK)(CO)(Ba)(BaCO2323aqaqsH2OHCOCOH2232對于任一難溶電解質(zhì)對于任一難溶電解質(zhì)AmBn的沉淀溶解平衡，用下式表示的沉淀溶解平衡，用下式表示其離子積其離子積Q為：為：)()()(aqnBaqmAsBAmnnmnmmnBcAcQ)()(1. 溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則 可以利用離子積可以利用離子積Q與溶度積與溶度積 進(jìn)行比較，判斷沉淀的生成和進(jìn)行比較，判斷沉淀的生成和溶解進(jìn)行的方向：溶解進(jìn)行的方向：(1) Q ，溶液為過飽和溶液，沉淀從溶液中析出；，溶液為過飽和溶液，沉淀從溶液中析出； (2) Q = ，溶液為飽和溶液，

5、并建立了固相與由其解離生，溶液為飽和溶液，并建立了固相與由其解離生成的水合離子的動(dòng)態(tài)平衡；成的水合離子的動(dòng)態(tài)平衡；(3) Q ，溶液為不飽和溶液，無沉淀析出；若有沉淀存，溶液為不飽和溶液，無沉淀析出；若有沉淀存在，則沉淀將溶解。在，則沉淀將溶解。討討 論：論：spKspKspKspK(1)分步沉淀分步沉淀: 如果溶液中同時(shí)含有數(shù)種離子，當(dāng)加入某種試劑如果溶液中同時(shí)含有數(shù)種離子，當(dāng)加入某種試劑時(shí)，離子積時(shí)，離子積Q的數(shù)值首先達(dá)到溶度積的難溶電解質(zhì)先析出沉淀，的數(shù)值首先達(dá)到溶度積的難溶電解質(zhì)先析出沉淀，離子積離子積Q的數(shù)值后達(dá)到溶度積的就后析出沉淀。的數(shù)值后達(dá)到溶度積的就后析出沉淀。2. 溶度積規(guī)

6、則的應(yīng)用溶度積規(guī)則的應(yīng)用(2)沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化: 在含有沉淀的溶液中，加入適當(dāng)?shù)脑噭?，與某在含有沉淀的溶液中，加入適當(dāng)?shù)脑噭c某一離子結(jié)合，使沉淀轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)一離子結(jié)合，使沉淀轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì) 例例: 把足量的把足量的AgCl放入放入1L 1.0 mol /L的鹽酸溶液中，溶的鹽酸溶液中，溶解度是多少？解度是多少？解解 考慮到考慮到AgCl基本上不水解，設(shè)基本上不水解，設(shè)s = x mol /L1.同離子效應(yīng)對沉淀反應(yīng)的影響同離子效應(yīng)對沉淀反應(yīng)的影響 同離子效應(yīng)不僅會(huì)使弱電解同離子效應(yīng)不僅會(huì)使弱電解質(zhì)的解離度降低，而且會(huì)使難溶電解質(zhì)的溶解度降低。質(zhì)的解離度降低，而且會(huì)使難溶電解質(zhì)

7、的溶解度降低。ClAgAgCl加入加入NaCl或或AgNO3 平衡移動(dòng)方向平衡移動(dòng)方向 AgCl Ag+ + Cl-平衡濃度平衡濃度/(mol/L) x x+1那么那么 x (x+1) = (AgCl) 由于由于 (AgCl)值很小，值很小，x比比1小得多，所以小得多，所以x+11故故 s = x = 1.78 10-10 mol /LspKspK 現(xiàn)以生成金屬氫氧化物為例，在現(xiàn)以生成金屬氫氧化物為例，在M(OH)n型難溶氫氧化物型難溶氫氧化物的多相離子平衡中：的多相離子平衡中：2. pH值對某些沉淀反應(yīng)的影響值對某些沉淀反應(yīng)的影響若若c(Mn+)=1mol /L，則氫氧化物開始沉淀時(shí)，則氫氧化物開始沉淀時(shí)OH-的最低濃度為：的最低濃度為：Mn+沉淀完全沉淀完全(溶液溶液c(Mn+) 10-5mol /L)時(shí)，時(shí)，OH-的最低濃度為：的最低濃度為：nOHM(s)M(OH)nnnn)(M(OH)K)c(OHspn5n10)(M(OH)K)c(OHsp 例如例如: 對含有雜質(zhì)對含有雜質(zhì)Fe3+的的ZnSO4溶液，若單純考慮除溶液，