沉淀滴定法之鉻酸法銀量法ppt課件

1、 沉淀滴定法（之一鉻酸鉀法）二、沉淀滴定法條件二、沉淀滴定法條件沉淀的溶解度很小（沉淀的溶解度很?。?0-6g/ml10-6g/ml）沉淀反應(yīng)有確定計量關(guān)系，迅速、定量進(jìn)行沉淀反應(yīng)有確定計量關(guān)系，迅速、定量進(jìn)行沉淀的吸附作用不影響滴定結(jié)果及終點判斷沉淀的吸附作用不影響滴定結(jié)果及終點判斷有合適的指示終點的方法有合適的指示終點的方法第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述一、沉淀滴定法一、沉淀滴定法precipitation titration precipitation titration methodmethod）：）： 定義：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。定義：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。三、銀量法三、銀

2、量法(Aregentometric method)(Aregentometric method)：利用生成難：利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法稱銀量法。溶性銀鹽的沉淀滴定法稱銀量法。 銀量法可以測定銀量法可以測定Cl-Cl-、Br-Br-、I-I-、SCN-SCN-及及Ag+Ag+及礦及礦物藥中的金屬離子物藥中的金屬離子Hg2+(Hg2+(紅粉、朱砂紅粉、朱砂) )。如葡萄糖氯。如葡萄糖氯化鈉注射液的含量測定即用銀量法?；c注射液的含量測定即用銀量法。 第二節(jié) 銀量法 銀量法可分為銀量法可分為鉻酸鉀法莫爾法）鉻酸鉀法莫爾法）鐵銨礬指示劑法佛爾哈德法）鐵銨礬指示劑法佛爾哈德法）吸附指示劑法法楊司法

3、）吸附指示劑法法楊司法） SAgClSAg2CrO4，根據(jù)分步沉淀原理，先生，根據(jù)分步沉淀原理，先生成成AgCl，當(dāng)，當(dāng)Ag+2CrO42-Ksp時，不形時，不形成成Ag2CrO4 。 鉻酸鉀法鉻酸鉀法、原理以硝酸銀為滴定劑，、原理以硝酸銀為滴定劑，K2CrO4K2CrO4為指示劑，在中性或弱堿性中測定為指示劑，在中性或弱堿性中測定Cl-Cl-及及Br-Br-的方法。的方法。終點前終點前 Ag+ + Cl- AgCl（白色）（白色） SAgCl=1.210-5mol/L終點時終點時 2Ag+ +CrO42- Ag2CrO4 （磚紅色）（磚紅色） SAg2CrO4=1.310-4mol/L 2

4、2、滴定曲線、滴定曲線( (以組分濃度或濃度負(fù)對數(shù)為縱以組分濃度或濃度負(fù)對數(shù)為縱坐標(biāo)，滴定劑加入體積或體積百分比為橫坐坐標(biāo)，滴定劑加入體積或體積百分比為橫坐標(biāo)作圖，得到的曲線標(biāo)作圖，得到的曲線) ) 滴定開始前滴定開始前 Cl-=0.1000mol/L Cl-=0.1000mol/L pCl=-lg0.1000=1.00 pCl=-lg0.1000=1.003-3-10V)(20.000.100010V)(20.00Cl 滴定開始至化學(xué)計量點前滴定開始至化學(xué)計量點前 若加入若加入AgNO3AgNO3溶液溶液VmlVml時，溶液中時，溶液中Cl-Cl-濃度為：濃度為：)( AgClClAg白色

5、以以0.1000mol/L AgNO30.1000mol/L AgNO3溶液滴定溶液滴定20.00ml 20.00ml 0.1000mol/L NaCl0.1000mol/L NaCl溶液為例：溶液為例：化學(xué)計量點時化學(xué)計量點時 溶液是溶液是AgClAgCl的飽和溶液的飽和溶液 Cl-=Ag+Cl-=Ag+ KSP(AgCl)= Cl-Ag+ =1.56 KSP(AgCl)= Cl-Ag+ =1.5610-10 10-10 pKSP=9.82pKSP=9.82 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91Lmol /105.01020.00)(20.020

6、.10001020.00)(20.02Ag5-3-3 化學(xué)計量點后化學(xué)計量點后 加入加入AgNO3AgNO3溶液體積溶液體積20.02ml20.02mlpCl + pAg = pKSP pAg=4.30 pCl=5.51V VAgNO3 滴定滴定ClCl- - ml ml % %pCl pCl pAg pAg 0.000.000 01.01.018.018.090902.32.37.57.519.6019.6098983.03.06.86.819.9819.9899.999.94.34.35.55.520.0020.001001004.94.94.94.920.0220.02100.1100.

7、15.55.54.34.320.0420.04100.2100.25.85.84.04.020.2020.20101.0101.06.56.53.33.322.0022.00110.0110.07.27.22.32.3 0.1000mol/L AgNO3 0.1000mol/L AgNO3滴定滴定 20.00ml 0.1000mol/LNaCl20.00ml 0.1000mol/LNaCl溶液的溶液的pAgpAg及及pClpCl的的變化變化 sp前：按剩余前：按剩余 Cl - 計計spKsp：sp后：按過量后：按過量Ag+計計突躍突躍pKsp(AgCl)=9.82 溶液中溶液中Ag+Ag+濃度

8、增加時，濃度增加時，X-X-以相同的比例減??；以相同的比例減小；而化學(xué)計量點時，兩條曲線在化學(xué)計量點相交，而化學(xué)計量點時，兩條曲線在化學(xué)計量點相交，即兩種離子濃度相等。即兩種離子濃度相等。AgNO3AgNO3滴定滴定NaClNaCl溶液的滴定曲線溶液的滴定曲線 6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1濃度增大濃度增大10倍倍,突躍突躍增加增加2個個pAg單位單位不同不同AgNO3AgNO3濃度滴定不同濃度濃度滴定不同濃度NaClNaCl溶液的滴定曲溶液的滴定曲線線 結(jié)論：突躍范圍的大小，取決于溶液的濃度結(jié)論：突躍范圍的大小，取決于溶液的濃度C C ，C C小，突

9、躍范圍小；小，突躍范圍?。?C C 大，突躍范圍大。大，突躍范圍大。Ksp減小減小10n, 突躍增加突躍增加n個個pAg單位單位.0481216050100150200T/%pAg3.3 6.23.3 8.83.3 12.5 7.96.14.8Cl-Br-I-AgNO3AgNO3滴定滴定Cl-Cl-、Br-Br-、I-(1molL-1)I-(1molL-1)溶液的滴定曲溶液的滴定曲線線 Ksp(AgCl)=1.810-10Ksp(AgBr)=5.010-13Ksp(AgI)=9.310-17結(jié)論：突躍范圍的大小，取決于沉淀的溶度積常數(shù)結(jié)論：突躍范圍的大小，取決于沉淀的溶度積常數(shù)KspKsp，K

10、sp Ksp 大，突躍范圍?。淮?，突躍范圍小； Ksp Ksp 小，突躍范圍大。小，突躍范圍大。3、鉻酸鉀法的滴定條件、鉻酸鉀法的滴定條件 (1)指示劑用量指示劑用量 溶液中指示劑濃度的大小和滴定終點出現(xiàn)溶液中指示劑濃度的大小和滴定終點出現(xiàn)的遲早有著密切的關(guān)系，直接影響分析結(jié)果。的遲早有著密切的關(guān)系，直接影響分析結(jié)果。若指示劑的用量過多，若指示劑的用量過多，Cl-尚末沉淀完全，即尚末沉淀完全，即有磚紅色的鉻酸銀沉淀生成，使終點提前，有磚紅色的鉻酸銀沉淀生成，使終點提前，造成負(fù)誤差；若指示劑的用量過少，滴定至造成負(fù)誤差；若指示劑的用量過少，滴定至化學(xué)計量點后，稍加入過量化學(xué)計量點后，稍加入過量A

11、gNO3仍不能形仍不能形成鉻酸銀沉淀，使終點推遲，造成正誤差。成鉻酸銀沉淀，使終點推遲，造成正誤差。 一般是在反應(yīng)液總體積為一般是在反應(yīng)液總體積為50100ml溶液溶液中，加入中，加入5（g/ml鉻酸鉀指示劑約鉻酸鉀指示劑約1ml即即可，此時可，此時 的濃度約為的濃度約為2.65.210-3mol/L。 24CrOu 例如，滴定到達(dá)終點時溶液總體積約例如，滴定到達(dá)終點時溶液總體積約50ml50ml，所，所消耗的消耗的AgNO3AgNO3溶液溶液0.1mol/L0.1mol/L約約20ml20ml，若顯示終點，若顯示終點時允許有時允許有0.05%0.05%的滴定劑過量，即多加入的滴定劑過量，即多

12、加入AgNO3AgNO3溶液溶液0.01ml0.01ml，此時過量，此時過量Ag+Ag+的濃度為：的濃度為：u 如果此時恰能生成如果此時恰能生成Ag2CrO4Ag2CrO4沉淀，則所需的濃度為：沉淀，則所需的濃度為：u u 從計算可知，只要控制被測溶液中從計算可知，只要控制被測溶液中 的的濃度為濃度為2.752.7510-3mol/L 10-3mol/L ，到達(dá)計量點時，稍過量，到達(dá)計量點時，稍過量的的AgNO3AgNO3溶液恰好能與溶液恰好能與CrO42-CrO42-作用產(chǎn)生磚紅色作用產(chǎn)生磚紅色Ag2CrO4Ag2CrO4沉淀。沉淀。Lmol /100 . 25001. 01 . 05 Lm

13、o/1075. 2)100 . 2(1010. 1AgKCrO325122)CrO(Agsp-2442 24CrO(2)(2)溶液的酸度溶液的酸度 鉻酸鉀法在中性或弱堿性中進(jìn)行，滴定鉻酸鉀法在中性或弱堿性中進(jìn)行，滴定的的pHpH值為值為6.56.510.510.5在酸性中：在酸性中： 2CrO42-+ 2H+2HCrO4-Cr2O72- + H2O2CrO42-+ 2H+2HCrO4-Cr2O72- + H2O 不能形成不能形成Ag2CrO4Ag2CrO4在堿性溶液中：在堿性溶液中： 2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O若堿性太強用稀硝酸中和

14、；若酸性太大用若堿性太強用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3NaHCO3或或Na2B2O7Na2B2O7中和。中和。3滴定不宜在氨性溶液中進(jìn)行滴定不宜在氨性溶液中進(jìn)行 因為因為AgCl與與Ag2CrO4都可以與都可以與NH3生生成成Ag(NH3)2+而溶解。當(dāng)有銨鹽存在溶液中而溶解。當(dāng)有銨鹽存在溶液中pH應(yīng)控制在應(yīng)控制在6.57.5 。4滴定時充分振搖滴定時充分振搖 因為因為AgCl易吸附易吸附Cl-，AgBr易吸附易吸附Br-，使溶液中使溶液中Cl- 、Br-濃度降低，終點提前出現(xiàn)，濃度降低，終點提前出現(xiàn)，所以應(yīng)充分振搖，使被吸附所以應(yīng)充分振搖，使被吸附Cl- 、Br-釋放出釋放出來。來。

15、5滴定時只能用滴定時只能用AgNO3溶液滴定溶液滴定X-，不能，不能 用用X-滴定滴定Ag+。4、鉻酸鉀法的干擾、鉻酸鉀法的干擾凡是能與凡是能與CrO42- 生成沉淀的陽離子，如生成沉淀的陽離子，如Ba+、Pb2+、Bi3+離子；離子；凡是能與凡是能與Ag+ 生成沉淀的陰離子，如生成沉淀的陰離子，如PO43-、AsO43- 、 S2-、CO32-、C2O42-離子；離子；有色離子有色離子Cu2+（藍(lán)）、（藍(lán)）、Co2+（紅）、（紅）、Ni2+（綠）（綠） 以上都干擾滴定，應(yīng)除去。以上都干擾滴定，應(yīng)除去。 總結(jié)：鉻酸鉀法莫爾法應(yīng)在中性或弱堿性中滴定，用于測定總結(jié)：鉻酸鉀法莫爾法應(yīng)在中性或弱堿性中

16、滴定，用于測定Cl- 、Br- 、Ag+ ，不宜測，不宜測I-和和SCN-，因為，因為AgI和和AgSCN有強的吸附作用，使終點不明顯。有強的吸附作用，使終點不明顯。 一、填空題一、填空題1、在莫爾法中，由于形成（、在莫爾法中，由于形成（ ）色的（）色的（ ）沉淀，從而指示終點的到達(dá)。沉淀，從而指示終點的到達(dá)。2、在沉淀滴定法中，突躍范圍的大小主要與、在沉淀滴定法中，突躍范圍的大小主要與（ ）和（）和（ ）有關(guān)。）有關(guān)。 二、選擇題二、選擇題1、在莫爾法中，滴定反應(yīng)只能在（、在莫爾法中，滴定反應(yīng)只能在（ ）溶液中）溶液中進(jìn)行。進(jìn)行。A、強酸性、強酸性 B、中性或弱酸性、中性或弱酸性 C、強堿性、強堿性D、中性或弱堿性中性或弱堿性 E、中性或堿性、中性或堿性2、莫爾法多用于（、莫爾法多用于（ ）的測定。）的測定。 A、Cl- B、Br- C、I- D、SCN- E、Ag+u3 3、用莫爾法測定、用莫爾法測定Cl-Cl-含量時，若酸度過高，則含量時，若酸度過高，則會出現(xiàn)（會出現(xiàn)（ ）。）。u 用莫爾法測定用莫爾法測定Cl-Cl-含量時，若堿性太強，則含量時，若堿性太強，則會出現(xiàn)（會出現(xiàn)（ ）。）。uA A、AgClAgCl沉淀不完全沉淀不完全 B B、