分析化學(xué)武漢大學(xué)第2章酸堿平衡及酸堿滴定ppt課件

1、第第2 2章章 酸堿平衡及酸堿滴定法酸堿平衡及酸堿滴定法 2.1 2.1 滴定分析中化學(xué)平衡滴定分析中化學(xué)平衡2.2 2.2 酸度對(duì)弱酸酸度對(duì)弱酸( (堿堿) )型體分布的影響型體分布的影響2.3 2.3 酸堿溶液的酸堿溶液的H+H+濃度計(jì)算濃度計(jì)算2.4 2.4 緩沖溶液及酸堿指示劑緩沖溶液及酸堿指示劑2.5 2.5 酸堿滴定法基本原理酸堿滴定法基本原理2.6 2.6 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差2.7 2.7 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用2.8 2.8 非水溶液酸堿滴定簡(jiǎn)介非水溶液酸堿滴定簡(jiǎn)介2.1 滴定分析中化學(xué)平衡滴定分析中化學(xué)平衡四大平衡體系：四大平衡體系：酸堿平衡酸堿平衡配位平衡配位平衡氧

2、化還原平衡氧化還原平衡沉淀平衡沉淀平衡四種滴定分析法：四種滴定分析法：酸堿滴定法酸堿滴定法配位滴定法配位滴定法氧化還原滴定法氧化還原滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法1 1 酸堿平衡酸堿平衡HA A + H+-ab(H ) (A )=(HA)(HA) (OH )(A)aaKaaaK =a 共軛酸共軛酸 堿堿 + 質(zhì)子質(zhì)子 酸酸堿堿半半反反應(yīng)應(yīng)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移14 00abwppp.KKK 酸堿解離常數(shù)酸堿解離常數(shù)活度與濃度活度與濃度 a =c:=1:=1:=1a 溶溶液液無(wú)無(wú)限限稀稀時(shí)時(shí)中中性性分分子子溶溶劑劑活活度度Debye-Hckel公式公式:20.509lg10

3、.1)iiZIBa II （適用于（適用于。o2: :3.28(25 C)1 ,: ,:n)2m(iiiIcZZBa 離離子子強(qiáng)強(qiáng)度度離離子子電電荷荷常常數(shù)數(shù)與與溫溫度度、介介電電常常數(shù)數(shù)有有關(guān)關(guān)離離子子體體積積參參數(shù)數(shù)單單位位可可查查p p3 38 89 9附附表表I II II I。物料平衡物料平衡 (Material (Mass) Balance): 各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度.電荷平衡電荷平衡 (Charge Balance): 溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶負(fù)電荷的總數(shù)所帶負(fù)電荷的總數(shù).(電中

4、性原則電中性原則)質(zhì)子平衡質(zhì)子平衡 (Proton Balance): 溶液中酸失去質(zhì)子的數(shù)目等于堿得到質(zhì)子的溶液中酸失去質(zhì)子的數(shù)目等于堿得到質(zhì)子的數(shù)目數(shù)目.質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式PBE寫法寫法(1) 先選零水準(zhǔn)先選零水準(zhǔn)(大量存在大量存在,參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)). 一般選取投料一般選取投料組分及組分及H2O(2) 將零水準(zhǔn)得質(zhì)子后的形式寫在等式的左邊將零水準(zhǔn)得質(zhì)子后的形式寫在等式的左邊,失質(zhì)子后的形式失質(zhì)子后的形式寫在等式的右邊寫在等式的右邊.(3) 有關(guān)濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù)有關(guān)濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù) (系數(shù)系數(shù)).例：例：Na2NH4PO4水溶液水溶液 H+ + HPO42

5、- + 2H2PO4- +3H3PO4 = OH- +NH3零水準(zhǔn)：零水準(zhǔn)：H2O、NH4+、PO43-2.2 酸度對(duì)弱酸酸度對(duì)弱酸(堿堿)形體分布的影響形體分布的影響“” 將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來(lái)將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來(lái)H+n=0H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanH+n-1 Ka1 =1HnA=c0Hn-1A-=c1An- =cnH+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.Kan=nH+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanKa1 Ka2.Kan01 +n1pH HAA- pKa - 2.00.990.01*pKa - 1.30.950.05 pK

6、a - 1.00.910.09*pKa 0.500.50 pKa + 1.00.090.91*pKa + 1.30.050.95 pKa + 2.00.010.99以以對(duì)對(duì)pH作圖作圖, 得分布系數(shù)圖得分布系數(shù)圖 不同不同pH下的下的 HA 與與A-HAc的的-pH圖圖pKa 4.76HAc的優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖的優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖0 2 4 6 8 10 12 pH1.00.50.04.76Ac-HAc3.46 6.06pKa1.3pHHAcAc-4.76H2CO3的的 -pH圖圖1.00.50.00 2 4 6 8 10 12 pHH2CO3HCO3-CO32-H2CO3 HCO3- CO32-6.38pK

7、a110.25pKa2pKa = 3.87pH磷酸磷酸(H3A)的分布系數(shù)圖的分布系數(shù)圖 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-2.16 pKa 5.05 7.21 pKa 5.11 12.32 pKa1 pKa2 pKa31.00.50.00 2 4 6 8 10 12 pHH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-2.3 酸堿溶液酸堿溶液H+的計(jì)算的計(jì)算酸堿溶液的幾種類型酸堿溶液的幾種類型一一. 強(qiáng)酸堿強(qiáng)酸堿 注意濃度注意濃度二二. 一元弱酸堿一元弱酸堿 HA 多元弱酸堿多元弱酸堿 H2A, H3A三三. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì) HA-四四. 共軛酸堿共軛酸堿: HA+A-五五.

8、混合酸堿混合酸堿: 強(qiáng)強(qiáng)+弱弱. 弱弱+弱弱酸堿溶液酸堿溶液H+的計(jì)算的計(jì)算 全面考慮、分清主次、合理取舍、全面考慮、分清主次、合理取舍、近似計(jì)算近似計(jì)算物料平衡物料平衡 電荷平衡電荷平衡 *質(zhì)子條件質(zhì)子條件 化學(xué)平衡關(guān)系化學(xué)平衡關(guān)系 H+的精確表達(dá)式的精確表達(dá)式 近似處理近似處理近似式近似式 進(jìn)一步近似處理進(jìn)一步近似處理最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式弱酸弱酸(堿堿)溶液溶液+awHAH H H KK awHA+KK一元弱酸一元弱酸(HA)的的H+的計(jì)算的計(jì)算質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式: H+=A-+OH-代入平衡關(guān)系式代入平衡關(guān)系式精確表達(dá)式精確表達(dá)式: H+ =(1) KaCa20Kw : +aaH (H )K

9、c (2) Ca/Ka 500 : H+ = waaKCK(3) KaCa20Kw, Ca/Ka 500 :+a aH K c 最簡(jiǎn)式：最簡(jiǎn)式：共軛酸堿體系共軛酸堿體系 (camol/L HA+ cbmol/L NaA)物料平衡物料平衡: HA + A- = ca + cb電荷平衡電荷平衡: H+ + Na+ = OH- + A- HA = ca - H+ + OH- A- = ca + cb - HA = cb + H+ - OH-代入平衡關(guān)系代入平衡關(guān)系 ,得精確式得精確式 +)cKKc+-+aaa-+-bHA-H +OH H =A +H -OH 酸性酸性 (pH 8),略去略去H+:若若

10、Ca 20H+; Cb 20H+, 或或Ca 20OH-; Cb 20OH-, 則最簡(jiǎn)式則最簡(jiǎn)式cKc+aa+b-H H =+H cKc-+aa-b+OH H =-OH ac=Kc+abH 計(jì)算方法計(jì)算方法:(1) 先按最簡(jiǎn)式計(jì)算先按最簡(jiǎn)式計(jì)算H+.(2) 再將再將OH-或或H+與與ca,cb比較比較, 看忽略是否合理看忽略是否合理.pH = pKa + lg abCCKKKc+awaH =HA+(HA)溶液中溶液中H+計(jì)算式列表計(jì)算式列表HClNaOHHAH2AHA-HA+A-cc+-H = (HCl)+OH (HCl)cc-+OH = (NaOH)+H (NaOH)KKK211a+a2a2

11、+2H =H A(1+)H AH 2121-aw+aa-aHA +H =1+ HA /KKKKKccKKcc+-+aaaa+-bb-H +OH H =+H -OH 注意濃度注意濃度判斷條件判斷條件, 確確定用近似式或定用近似式或最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式先用最簡(jiǎn)式計(jì)算先用最簡(jiǎn)式計(jì)算,再看是否合理再看是否合理一元弱酸堿的濃度對(duì)數(shù)圖一元弱酸堿的濃度對(duì)數(shù)圖0123456789 10 11 12 13 14-14-12-10-8-6-4-20S HAc Ac - lg cpH H+ OH- O0.01mol/L HAcHAc Ac- H+ OH-+a+aH HAcH cK a+aKaAc -H cK 對(duì)數(shù)圖解法對(duì)數(shù)

12、圖解法 1 確定體系點(diǎn)確定體系點(diǎn) SpKa，lgca）2 過(guò)過(guò)S，畫斜率為，畫斜率為0，1的三條直線的三條直線3 S附近附近lgc 與與pH的曲線關(guān)系的曲線關(guān)系 準(zhǔn)確：逐個(gè)計(jì)算準(zhǔn)確：逐個(gè)計(jì)算S點(diǎn)附近的點(diǎn)繁點(diǎn)附近的點(diǎn)繁瑣）瑣） 近似：確定點(diǎn)近似：確定點(diǎn)OpKa，lgca-0.3），）， 及與直線的切點(diǎn)及與直線的切點(diǎn) pHpKa 1.3應(yīng)用應(yīng)用: 1 計(jì)算計(jì)算pH值值 2 計(jì)算各種分布形式的平衡濃度及分布系數(shù)計(jì)算各種分布形式的平衡濃度及分布系數(shù)2.4 2.4 緩沖溶液及酸堿指示劑緩沖溶液及酸堿指示劑緩沖溶液緩沖溶液: :能減緩強(qiáng)酸強(qiáng)堿的加入及稀釋而引起的能減緩強(qiáng)酸強(qiáng)堿的加入及稀釋而引起的pHpH變

13、化變化 緩沖溶液緩沖溶液pH計(jì)算計(jì)算pH = pKa + lg abCCCamol/L的的HA與與Cbmol/L的的A-緩沖指數(shù)緩沖指數(shù) dc/dpH HAA的緩沖體系的緩沖體系,pH在在pKa1范圍內(nèi)的范圍內(nèi)的HA =2.3HAAcHA pHpKa時(shí)，時(shí)， 即即HA=A 有極大值有極大值 極大極大0.58cHA緩沖容量緩沖容量 c pH HAA緩沖體系：緩沖體系： （ 2 1 ）cHA常用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液常用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液用于校準(zhǔn)酸度計(jì)。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液用于校準(zhǔn)酸度計(jì)。12.454飽和氫氧化鈣飽和氫氧化鈣9.180硼砂硼砂 (0.010molL-1)6.8650.025molL-1 KH2

14、PO4 +0.025molL-1 Na2HPO4 4.008鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀 (0.050molL-1)3.557飽和酒石酸氫鉀飽和酒石酸氫鉀 (0.034molL-1)pH (25oC)緩緩 沖沖 溶溶 液液酸堿指示劑酸堿指示劑作用原理作用原理: : 酸形和堿形具有不同的顏色酸形和堿形具有不同的顏色MOMRPP3.1 4.44.04.4 6.25.08.0 9.69.0常用單一酸堿指示劑常用單一酸堿指示劑 (要記住要記住)百里酚酞百里酚酞: 無(wú)色無(wú)色 9.4-10.0(淺藍(lán)淺藍(lán))-10.6藍(lán)藍(lán)影響指示劑變色范圍的因素影響指示劑變色范圍的因素1.指示劑用量指示劑用量: 宜少不宜多宜

15、少不宜多, 看清顏色即可，對(duì)單色指示劑影響較大?？辞孱伾纯?，對(duì)單色指示劑影響較大。2. 溫度溫度: 溫度影響溫度影響pKHIn , 影響變色間隔影響變色間隔, 一般應(yīng)室溫滴定一般應(yīng)室溫滴定3. 鹽類鹽類: 離子強(qiáng)度影響離子強(qiáng)度影響pKHIn 指示劑理論變色范圍：指示劑理論變色范圍：pH = p K HIn 12.5 2.5 酸堿滴定法基本原理酸堿滴定法基本原理滴定曲線：滴定曲線： 溶液溶液pH 隨滴定分?jǐn)?shù)隨滴定分?jǐn)?shù)a變化的曲線。變化的曲線。0.1000molL-1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.1000molL-1 HCl12.5220.00200.040.0011.682.00110

16、.022.00sp后后:OH-=10.700.20101.020.209.700.02100.120.027.000.000.00100.020.00 sp: H+=OH- =10-7.004.300.0299.919.983.000.2099.019.80sp前前:H+=2.282.0090.018.00滴定前滴定前:H+=c(HCl)1.0020.000.00H+計(jì)算計(jì)算pH過(guò)量過(guò)量NaOH剩余剩余HClmLaNaOHmL+-+-(H ) (H )(OH) (OH)(H )(OH)cV-cVV+V-+-(OH) (OH)(H ) (H )(H )(OH)cV-cVV+V突突躍躍強(qiáng)酸堿滴定強(qiáng)

17、酸堿滴定強(qiáng)酸堿滴定曲線強(qiáng)酸堿滴定曲線0.1000molL-1 NaOH0.1000molL-1 HCl0.1000molL-1 HCl0.1000molL-1 NaOHpH1210864200 100 200%滴定百分?jǐn)?shù)滴定百分?jǐn)?shù),T%9.7 sp+0.1%4.3 sp-0.1%sp 7.0突突躍躍9.0 5.04.09.88.03.1*6.2*4.4PPMRMOPP 9.0MR 6.2MO 4.4PP 8.0MR 5.0濃度增大濃度增大10倍，突躍增倍，突躍增加加2個(gè)個(gè)pH單單位。位。0.1mol/LNaOH滴定滴定0.1mol/LHAc (Ka(HAc)=10-4.76)11.68A-+O

18、H-110.022.0010.70A-+OH-101.020.2010.00A-+OH-100.220.049.70A-+OH-100.120.028.72A-100.020.007.76HA+A-99.919.987.46HA+A-99.819.966.67HA+A-99.019.805.71HA+A-90.018.004.76HA+A-50.010.00 與滴定強(qiáng)酸的與滴定強(qiáng)酸的pH相同相同2.88HA00H+計(jì)算式計(jì)算式pHHAc組成組成aNaOHmL+aaH =K c+a-HAH =A K-bOH =(A )K c-OH = (NaOH)+HAc-0.1%:pH=pKa+3一元弱酸堿的

19、滴定一元弱酸堿的滴定強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線0.10molL-1 NaOHHAc 0.10molL-10 100 200 %pH121086420HAc Ac- Ac-+OH-突突躍躍6.24.43.19.78.77.74.35.04.0PPMRMOHAcHCl突躍處于弱堿性突躍處于弱堿性,只只能選酚酞作指示劑能選酚酞作指示劑.影響滴定突躍的因素影響滴定突躍的因素濃度增大濃度增大10倍，突躍倍，突躍增加增加1個(gè)個(gè)pH單位單位Ka增大增大10倍，突躍增倍，突躍增加加1個(gè)個(gè)pH單位單位對(duì)于對(duì)于0.1molL-1 的的HA, Ka10-7才能準(zhǔn)確滴定才能準(zhǔn)確滴定.即即cKa10-83

20、 多元酸多元酸(堿堿)的滴定的滴定 多元酸能分步滴定的條件多元酸能分步滴定的條件 滴定計(jì)量點(diǎn)的滴定計(jì)量點(diǎn)的pH值的計(jì)算及指示劑的選擇值的計(jì)算及指示劑的選擇被滴定的酸足夠強(qiáng)被滴定的酸足夠強(qiáng), cKan10-8lgKa足夠大足夠大, 假設(shè)假設(shè)pH=0.2, 允許允許Et=0.3%, 則需則需lgKa5pH0 100 200 300 400 (T%)0.5%0.5%10.0 9.45.04.4pKa lgKa 2.12 7.2012.365.085.16pHsp1= 4.70pHsp2= 9.66H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-H3A+H2A-H2A-+HA2-HA2-+A3-A3

21、-+NaOHsp3sp2sp1NaOH滴定滴定0.1molL-1H3PO4cKa3 10-8cKa1 10-8NaOH滴定滴定H3PO4 時(shí)指示劑的選擇時(shí)指示劑的選擇 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.70 pHsp2= 9.66sp3: 2HPO42- + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2 + 2H+百里酚酞至淺藍(lán)百里酚酞至淺藍(lán) (pT=10.0) MO至黃至黃 (4.4)(同濃度同濃度NaH2PO4參參比比) PPNaOH2. 6 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn) (EP) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

22、化學(xué)計(jì)量點(diǎn) (SP) 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差Et =被測(cè)物質(zhì)的物質(zhì)的量不足的物質(zhì)的量滴定劑過(guò)量or 100%定義式定義式帶入質(zhì)子條件式帶入質(zhì)子條件式酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系與與pHpH值相關(guān)的計(jì)算式值相關(guān)的計(jì)算式合理的近似處理合理的近似處理強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定：強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定：NaOH 滴定滴定HCl Et = 100 spspepHClNaOHVCVCC)( Et = 100 spHClNaOHCCC H+ +CNaOH = OH- + CHCl Et = 100spepepCHOH定義式定義式帶入質(zhì)子條件式帶入質(zhì)子條件式酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系可計(jì)算式可計(jì)算式 Et = 100sptCKpHpH1010推

23、導(dǎo)：得推導(dǎo)：得Ringbon 公式公式弱酸弱堿滴定弱酸弱堿滴定:NaOH 滴定滴定HA Et = 100 spHANaOHCCCPBE: H+ +CNaOH = OH- + A-CHA - HA忽略忽略H+ H+ CNaOH OH- CHA HACNaOH CHA OH- HA 定義式定義式帶入質(zhì)子條件式帶入質(zhì)子條件式酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系可計(jì)算式可計(jì)算式合理的近似處理合理的近似處理 Et = 100 100spCHAOH)(HAspCOH2.7 2.7 應(yīng)用示例應(yīng)用示例1 NaOH與與Na2CO3混合堿的測(cè)定混合堿的測(cè)定 雙指示劑法測(cè)定混合堿雙指示劑法測(cè)定混合堿 NaOH Na2CO3PP

24、V1V2H2O NaHCO3MOH2CO3滴定滴定NaOH的的HCl體積為體積為V1-V2 滴定滴定Na2CO3的的HCl體積為體積為2V2 NaOH Na2CO3 NaHCO3PPV1V2H2O NaHCO3 NaHCO3MOH2CO3 H2CO3V1=V2Na2CO3 :V1V2NaOH+Na2CO3 :V1V2Na2CO3+NaHCO3 :V1=0, V20NaHCO3 :V10, V2=0NaOH:2NaOH + CO2 Na2CO3MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO31nNaOH1nH 對(duì)結(jié)果無(wú)影響！對(duì)結(jié)果無(wú)影響！PP： Na2CO3 + H+ HCO3- 2nNaOH1

25、nH 測(cè)得的測(cè)得的c(HCl)NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液在保存過(guò)程中吸收標(biāo)準(zhǔn)溶液在保存過(guò)程中吸收CO22 CO2對(duì)酸堿滴定的影響對(duì)酸堿滴定的影響指示劑指示劑BCCRRHHOOCCHHOORR33H BOOHRRCCHHOH2HO3H2?PP 硼酸硼酸(H3BO3)的測(cè)定：弱酸強(qiáng)化的測(cè)定：弱酸強(qiáng)化NaOH絡(luò)絡(luò)合合酸酸pKa=4.26銨鹽中氮的測(cè)定銨鹽中氮的測(cè)定甲醛法甲醛法 NaOH 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ 3H+ 6H2O (pKb = 8.87)PP指示劑指示劑?預(yù)中和游離預(yù)中和游離H+有機(jī)含氮化合物中氮的測(cè)定有機(jī)含氮化合物中氮的測(cè)定(蒸餾法蒸餾法)MRMOMR(凱氏定氮法

26、)NaOHHCl2.8 非水溶液酸堿滴定法非水溶液酸堿滴定法增大有機(jī)物的溶解度增大有機(jī)物的溶解度使水中不能完全進(jìn)行的反應(yīng)進(jìn)行完全使水中不能完全進(jìn)行的反應(yīng)進(jìn)行完全混合強(qiáng)酸的分步滴定混合強(qiáng)酸的分步滴定溶劑的分類溶劑的分類溶溶劑劑兩性溶劑質(zhì)子兩性溶劑質(zhì)子自遞反應(yīng)）自遞反應(yīng)）非釋質(zhì)子性溶劑非釋質(zhì)子性溶劑無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)子）無(wú)轉(zhuǎn)移性質(zhì)子）酸性溶劑：冰醋酸、丙酸等酸性溶劑：冰醋酸、丙酸等堿性溶劑：乙二胺、乙醇胺等堿性溶劑：乙二胺、乙醇胺等中性溶劑：醇類中性溶劑：醇類偶極親質(zhì)子溶劑：酰胺、偶極親質(zhì)子溶劑：酰胺、酮、腈類等酮、腈類等惰性溶劑：苯、氯仿等惰性溶劑：苯、氯仿等均化效應(yīng)與區(qū)分效應(yīng)均化效應(yīng)與區(qū)分效應(yīng)在水中，

27、強(qiáng)酸全部均化到在水中，強(qiáng)酸全部均化到H3O+ 的強(qiáng)度水平，結(jié)果使它們的酸度相等。的強(qiáng)度水平，結(jié)果使它們的酸度相等。這種效應(yīng)稱為均化效應(yīng)。這種效應(yīng)稱為均化效應(yīng)。具有均化效應(yīng)的溶劑稱為均化性溶劑具有均化效應(yīng)的溶劑稱為均化性溶劑HClO4 + HAc = H2Ac+ + ClO4-H2SO4 + HAc = H2Ac+ + HSO4-HCl + HAc = H2Ac+ + Cl-HNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3-在冰醋酸中：在冰醋酸中：相對(duì)強(qiáng)度相對(duì)強(qiáng)度 400 : 30 : 9 :1 能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)稱為區(qū)分效應(yīng)能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)稱為區(qū)分效應(yīng) 具有區(qū)分效應(yīng)的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。

28、具有區(qū)分效應(yīng)的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。HCl 與與 HAc 區(qū)分性溶劑：區(qū)分性溶劑：H2O均化性溶劑：液均化性溶劑：液NH3在均化性溶劑中，最強(qiáng)酸：在均化性溶劑中，最強(qiáng)酸： SH2+ 最強(qiáng)堿：最強(qiáng)堿：S-pH=7.4 pH=1.0 血漿血漿 隔膜隔膜 胃胃HA H+A- 假設(shè)假設(shè)H+, A-等離子不能穿透隔膜等離子不能穿透隔膜, HA分子可分子可自由通過(guò)隔膜自由通過(guò)隔膜. 達(dá)平衡時(shí)達(dá)平衡時(shí), 隔膜兩邊的隔膜兩邊的HA濃度濃度相等相等,但總藥濃度不同但總藥濃度不同. 阿司匹林是一種弱酸阿司匹林是一種弱酸(即乙酰水楊酸即乙酰水楊酸), pKa= 3.5. 計(jì)算在血漿中總藥劑量計(jì)算在血漿中總藥劑量(HA

29、+A)對(duì)胃中總藥劑量的比率。對(duì)胃中總藥劑量的比率。例例: 藥物的吸收方式可表示為藥物的吸收方式可表示為H+A- HA 1.07.43.53.931.03.57.410(1010)108 10(1010)10 HA= 血血HA c血血 胃胃HAc胃胃H胃胃(H血血+ Ka) C血血血血HAC胃胃胃胃HA(H胃胃+ Ka ) H血血KH2PO4NaAc+H3BO3 NaAcC1）+HAcC2）寫出下列物質(zhì)水溶液的質(zhì)子條件式寫出下列物質(zhì)水溶液的質(zhì)子條件式H+H3PO4=HPO42-+2PO43-+OH-H+HAc=H2BO3-+OH-H+HAc=C2+OH-H+C2 =Ac-+OH- 10mL 0.

30、20molL-1 HCl 溶液溶液,與與10mL 0.50molL-1 HCOONa 和和2.010-4 molL-1 Na2C2O4 溶液混溶液混和和,計(jì)算溶液中的計(jì)算溶液中的C2O42-. HCOOH的的pKa=3.77混和后發(fā)生了酸堿中和反應(yīng)混和后發(fā)生了酸堿中和反應(yīng)c(HCOOH) = 0.10 molL-1, c(HCOO-) = 0.15 molL-1 H+= =10-3.95 molL-1 (近似合理近似合理)C2O42- =aabcKc12112224aa2aaa(C O)H H cK KKK K = 3.210-5molL-1C C2O42- C2O42-檸檬酸檸檬酸H3C6H5O7能否分步滴定，并計(jì)算能否分步滴定，并計(jì)算sp的的pH及采用什么指示劑及采用什么指示劑Ka1=7.210-4，Ka2=1.710-5, Ka3=4.110-7Ka110-7, Ka210-7, Ka310-7說(shuō)明每一級(jí)解離都可以準(zhǔn)確滴定。說(shuō)明每一級(jí)解離都可以準(zhǔn)確滴定。lgKa5說(shuō)明每一步都不能分步滴定說(shuō)明每一步都不能分步滴定因此只能一次直接滴定到因此只能一次直接滴定到C6H5O73- 所以所以sp時(shí)