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文檔簡(jiǎn)介

1、撫順石油化工公司催化劑廠油品及煉油基礎(chǔ)知識(shí)遼寧石油化工大學(xué)趙德智 主 要 內(nèi) 容第一章第一章 緒論緒論 第二章石油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)第二章石油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí) 第三章常減壓蒸餾第三章常減壓蒸餾 第四章催化裂化第四章催化裂化第五章催化重整第五章催化重整 第六章催化加氫第六章催化加氫第七章第七章 其他工藝其他工藝第一章第一章 緒論緒論一、中國(guó)煉油工業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀 1、中國(guó)煉油工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)史中國(guó)煉油工業(yè)是從建國(guó)以后開始建立的;在此之前僅有幾個(gè)很小的煉油廠,而且工藝技術(shù)落后,設(shè)備簡(jiǎn)陋,大部分石油產(chǎn)品依靠進(jìn)口。1958年,在蘭州建成了中國(guó)第一座現(xiàn)代化煉油廠;1960年,大慶油田的開發(fā),為我國(guó)煉油工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ);1

2、963年,實(shí)現(xiàn)了石油產(chǎn)品基本自給;1960年代初,開始我國(guó)能自行設(shè)計(jì),先后建成常減壓蒸餾、催化裂化、催化重整等煉油生產(chǎn)裝置,基本掌握了當(dāng)時(shí)世界上的一些主要的煉油工藝技術(shù)。1978年后,由于先進(jìn)技術(shù)的引進(jìn),使我國(guó)的煉油工藝技術(shù)基本或接近世界煉油技術(shù)水平。2、中國(guó)煉油工業(yè)現(xiàn)狀1)原油產(chǎn)量 1959年建成第一個(gè)石油基地大慶油田,年產(chǎn)量140萬噸,占當(dāng)時(shí)產(chǎn)量50%;1963年生產(chǎn)原油439萬噸,占當(dāng)時(shí)石油產(chǎn)量68%;1974年大慶生產(chǎn)原油5000萬噸;1978年我國(guó)原油產(chǎn)量突破1億噸,成為世界產(chǎn)油大國(guó);現(xiàn)在,全國(guó)共在陸地、海上建油氣田25個(gè);1998年生產(chǎn)原油1.6億噸,天然氣217億立方米;目前原油

3、產(chǎn)量排世界第五位,已成為世界產(chǎn)油大國(guó);50年來,累計(jì)產(chǎn)原油35億噸,4000億立方米天然氣;按當(dāng)前價(jià)則算約合人民幣40000億元;累計(jì)出口原油4.61億噸,成品油1.22億噸,創(chuàng)匯851億美元; 目前已探明原油儲(chǔ)量197億噸,天然氣2萬億立方米; 2)原油加工能力我國(guó)第一座煉油廠在蘭州;到1998年全國(guó)有大小煉油廠194座,年原油加工能力2.7億噸,生產(chǎn)成品油1億多萬噸,主要油品基本滿足需要。其中,處理能力大于250萬噸/年,占近90%;2001年,原油加工量近2.1億噸,汽油產(chǎn)量4124萬噸,柴油產(chǎn)量7404萬噸,煤油產(chǎn)量789萬噸,液化氣產(chǎn)量1065萬噸,天然氣產(chǎn)量303億立方米。 國(guó)外最

4、大的煉油廠規(guī)模高達(dá)4085萬噸/年,平均規(guī)模540萬噸/年,我國(guó)最大的煉油廠規(guī)模高達(dá)1600萬噸/年,平均規(guī)模378萬噸/年。3、煉油技術(shù)水平目前我國(guó)總體煉油技術(shù)水平已經(jīng)達(dá)到或基本達(dá)到世界先進(jìn)水平。 1) 工藝水平 最有代表性的是催化裂化及家族工藝技術(shù)(MGG、DCCI、DCCII、干氣制乙苯、還有正在開發(fā)的HCC等)已達(dá)到世界先進(jìn)水平。其它煉油工藝技術(shù)基本達(dá)到或接近世界先進(jìn)水平。 2) 設(shè)計(jì)水平 煉油裝置基本能自行設(shè)計(jì)、制造、安裝和運(yùn)行,3)自動(dòng)控制水平 已經(jīng)達(dá)到了先進(jìn)控制水平,一般煉油廠均采用DCS控制系統(tǒng)。4)節(jié)能 煉油生產(chǎn)裝置能耗較低,但與世界先進(jìn)水平還有一定的差距。5)環(huán)保 一般水平

5、,主要是重視程度不夠,三廢處理不夠。6)產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)質(zhì)成品油較少,產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)較差。 二、中國(guó)煉油工業(yè)發(fā)展方向1、重質(zhì)油輕質(zhì)化,提高輕油收率;2、改善產(chǎn)品質(zhì)量及結(jié)構(gòu),生產(chǎn)清潔燃料;3、進(jìn)一步降低能耗; 4、加強(qiáng)企業(yè)管理;5、提高自動(dòng)化控制水平;6、進(jìn)一步加強(qiáng)環(huán)境保護(hù);7、增大原油加工能力;8、延長(zhǎng)開工周期;三、世界煉油技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)三、世界煉油技術(shù)發(fā)展趨勢(shì) 1 實(shí)現(xiàn)規(guī)?;鸵惑w化經(jīng)營(yíng),提高綜合經(jīng)濟(jì)效益實(shí)現(xiàn)規(guī)?;鸵惑w化經(jīng)營(yíng),提高綜合經(jīng)濟(jì)效益 有關(guān)研究表明,一套能力為600萬ta的蒸餾裝置與2套300萬ta的裝置相比,可節(jié)約投資32,節(jié)省金屬消耗47,減少用地46,降低操作費(fèi)用25。因此,實(shí)現(xiàn)煉油企

6、業(yè)的規(guī)?;?jīng)營(yíng)和裝置的大型化一直是世界煉油工業(yè)努力的目標(biāo)。目前世界上最大煉油廠的規(guī)模已達(dá)到4085萬ta(韓國(guó)SK公司的Ulsan煉廠),最大單套蒸餾裝置的能力已達(dá)1250萬ta。 實(shí)現(xiàn)原油生產(chǎn)煉油的一體化、煉油發(fā)電一體化、煉油石油化工一體化或其復(fù)合,可以實(shí)現(xiàn)原料互供。節(jié)省工廠用地和公用輔助工程設(shè)施,提高能量利用率,降低成本,提高效益。因此,這已成為世界煉油工業(yè)的主要發(fā)展趨向 2 2 為適應(yīng)市場(chǎng)的需求,煉油企業(yè)為適應(yīng)市場(chǎng)的需求,煉油企業(yè)要不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量和調(diào)整產(chǎn)品要不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量和調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 隨著環(huán)保要求日趨嚴(yán)格,世界各國(guó)隨著環(huán)保要求日趨嚴(yán)格,世界各國(guó)不斷提高汽、柴油質(zhì)量指標(biāo),燃料油品

7、不斷提高汽、柴油質(zhì)量指標(biāo),燃料油品的質(zhì)量將從目前的常規(guī)車用燃料向低排的質(zhì)量將從目前的常規(guī)車用燃料向低排放清潔燃料、超低排放超清潔燃料放清潔燃料、超低排放超清潔燃料的方向發(fā)展。的方向發(fā)展。 3 3 優(yōu)化石油資源利用,煉油廠應(yīng)靈活多產(chǎn)優(yōu)化石油資源利用,煉油廠應(yīng)靈活多產(chǎn)清潔油品和石化原料清潔油品和石化原料 石油是不可再生資源,將主要用來生產(chǎn)其他能源難以替代的輕質(zhì)運(yùn)輸燃料。石化工業(yè)的發(fā)展,也將越來越依靠煉油廠提供廉價(jià)優(yōu)質(zhì)原料。今后石油重質(zhì)化和劣質(zhì)化的趨勢(shì)將加快,煉油技術(shù)要適應(yīng)加工高含硫、高金屬、高殘?zhí)荚偷男枰捰蛷S應(yīng)靈活多產(chǎn)清潔油品和石化原料,這就要求煉油廠必須走深加工之路,不斷發(fā)展新型重油加工工

8、藝發(fā)展新型重油加工工藝 。 4 4 用天然氣、煤炭為原料的合成油廠將用天然氣、煤炭為原料的合成油廠將成為成為2121世紀(jì)煉油工業(yè)的新亮點(diǎn)世紀(jì)煉油工業(yè)的新亮點(diǎn) 用天然氣、煤炭通過合成液化技術(shù)然氣、煤炭通過合成液化技術(shù)幾乎可以生產(chǎn)任何清潔油品和石油化工原料。隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步,生產(chǎn)成本的不斷降低,用天然氣、煤炭為原料生產(chǎn)車用燃料將快速發(fā)展。傳統(tǒng)的煉油技術(shù)和信息技術(shù)、生物技術(shù)、納米技術(shù)、膜技術(shù)、合成技術(shù)等高新技術(shù)的結(jié)合將更緊密,高新技術(shù)將推動(dòng)煉油技術(shù)進(jìn)步。 5 5 廣泛應(yīng)用現(xiàn)代信息技術(shù),煉油廠逐廣泛應(yīng)用現(xiàn)代信息技術(shù),煉油廠逐步智能化步智能化 煉油企業(yè)要在普及DCS集中控制的基礎(chǔ)上,發(fā)展管控一體化系統(tǒng)

9、。應(yīng)用信息技術(shù)進(jìn)行原油資源的選擇和分配,生產(chǎn)過程的優(yōu)化控制,油品的在線調(diào)合,按照供應(yīng)鏈管理搞好現(xiàn)代物流配送,使煉油企業(yè)進(jìn)一步智能化。管控一體化將改變煉油廠的管理模式,大大提高生產(chǎn)過程的控制和管理水平。四、中國(guó)煉油生產(chǎn)面臨的挑戰(zhàn)四、中國(guó)煉油生產(chǎn)面臨的挑戰(zhàn) 1 1 國(guó)內(nèi)汽、柴油標(biāo)準(zhǔn)日漸嚴(yán)格,不斷改善油品質(zhì)量成國(guó)內(nèi)汽、柴油標(biāo)準(zhǔn)日漸嚴(yán)格,不斷改善油品質(zhì)量成為煉油業(yè)務(wù)發(fā)展的重要任務(wù)為煉油業(yè)務(wù)發(fā)展的重要任務(wù) 2 2 原油品種結(jié)構(gòu)將發(fā)生較大變化;煉油工藝路線原油品種結(jié)構(gòu)將發(fā)生較大變化;煉油工藝路線和裝置結(jié)構(gòu)要作較大調(diào)整和裝置結(jié)構(gòu)要作較大調(diào)整 3 3 增產(chǎn)優(yōu)質(zhì)廉價(jià)化工原料和中間餾分,發(fā)展煉油化增產(chǎn)優(yōu)質(zhì)廉價(jià)化工

10、原料和中間餾分,發(fā)展煉油化工一體化技術(shù)工一體化技術(shù) 4 4、源利用還不充分,特色產(chǎn)品缺乏影響力和知名、源利用還不充分,特色產(chǎn)品缺乏影響力和知名度度 5 5、信息技術(shù)在煉油企業(yè)應(yīng)用還不廣泛,缺乏優(yōu)化信息技術(shù)在煉油企業(yè)應(yīng)用還不廣泛,缺乏優(yōu)化和科學(xué)管理工具和科學(xué)管理工具 6 6、尚未建立起煉油科研開發(fā)體系,需要提高科研、尚未建立起煉油科研開發(fā)體系,需要提高科研開發(fā)效率和創(chuàng)新能力開發(fā)效率和創(chuàng)新能力 五、五、2121世紀(jì)中國(guó)石油化工技術(shù)展望世紀(jì)中國(guó)石油化工技術(shù)展望 到本世紀(jì)末,中國(guó)煉油將達(dá)到2.2億噸/年,乙烯生產(chǎn)能力將達(dá)500萬噸/年;2010年煉油能力要達(dá)到3億噸/年以上,乙烯生產(chǎn)能力800萬噸10

11、00萬噸/年,任務(wù)十分艱巨,21世紀(jì)前夕,中國(guó)石化工業(yè)將面監(jiān)前所未有的嚴(yán)峻形勢(shì),機(jī)遇和挑戰(zhàn)并存,要在競(jìng)爭(zhēng)中求生存、求發(fā)展,根本出路在于技術(shù)進(jìn)步。 1、石油化工裝置大型化綜合配套技術(shù) 2、進(jìn)口含硫原油及重油深度加工技術(shù) 3、乙烯裂解技術(shù) 5、有機(jī)原料生產(chǎn)技術(shù) 6、合成樹脂 7、合成纖維 8、合成橡膠 9、環(huán)境友好技術(shù) 10、開發(fā)和應(yīng)用先進(jìn)控制技術(shù)11、應(yīng)用基礎(chǔ)研究 第二章石油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)第二章石油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)石油及其產(chǎn)品的化學(xué)組成和物理性質(zhì)石油的一般性質(zhì)石油的元素組成石油及石油餾分的烴組成: 烷烴: 是組成石油的基本組分之一。石油中的烷烴總含量一般約為40一50(體)。 環(huán)烷烴: 單環(huán)、二環(huán)和多

12、環(huán) 芳烴: 單環(huán)、二環(huán)和多環(huán)石油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)石油化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)石油中的非烴化合物硫:活性硫和非活性硫氮:堿性氮化物,非堿性氮化物氧:環(huán)烷酸類膠質(zhì)和瀝青質(zhì)石油及其產(chǎn)品的物理性質(zhì) 石油及其產(chǎn)品的物理性質(zhì)是評(píng)定產(chǎn)品質(zhì)量和控制生產(chǎn)過程的重要指標(biāo),也是設(shè)計(jì)和計(jì)算石油加工工藝裝置的重要數(shù)據(jù)。 油品的物理性質(zhì)與其化學(xué)組成有著密切的關(guān)系,油品的物理性質(zhì)在很大程度上取決于其中所烴類的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。油品是各含種烴類和非烴類的復(fù)雜混合物;它的理化性質(zhì)是各種化合物性質(zhì)的宏觀綜合表現(xiàn)。它們之中有的性質(zhì)有可加性,有的則沒有,而且多數(shù)不具有可加性。蒸 汽 壓 在某一溫度下液體與其液面上的蒸汽呈平衡狀態(tài),這時(shí)蒸汽所產(chǎn)生的

13、壓力稱為飽和蒸汽壓,簡(jiǎn)稱為蒸汽壓。蒸汽壓的高低表明了液體氣化或蒸發(fā)的能力,蒸汽壓愈高,就說明液體愈容易汽化。餾分組成與平均沸點(diǎn)油品沸點(diǎn)隨氣化率增加而不斷增加。因此表示油品的沸點(diǎn)應(yīng)以一個(gè)溫度范圍,即稱為沸程。在某一溫度范圍內(nèi)蒸餾出的餾出物稱為餾分。它還是一個(gè)混合物,只不過包含的組分?jǐn)?shù)目少一些。溫度范圍窄的稱為窄餾分,溫度范圍寬的稱為寬餾分。 在石油產(chǎn)品的質(zhì)量控制或原油的初步評(píng)價(jià)時(shí),實(shí)驗(yàn)室常用比較粗略而又最簡(jiǎn)便的恩氏蒸餾裝置來測(cè)定油品的沸點(diǎn)范圍。思氏蒸餾裝置如圖所示。各種直餾產(chǎn)品的餾程范圍汽油 40200; 燈用煤油 180300輕柴油200一300:噴氣燃料 l 30一240潤(rùn)滑油350一500

14、; 重質(zhì)燃料油500密度和相對(duì)(比重)密度油品的密度和相對(duì)密度在生產(chǎn)和儲(chǔ)運(yùn)中有著重要意義。相對(duì)密度與原油或產(chǎn)品的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。我國(guó)規(guī)定油品20時(shí)密度作為石油產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)密度。液體油品的相對(duì)密度是其密度與規(guī)定溫度下水的密度之比,也稱比重,是無因次的。比重指數(shù)(API度) 特性因數(shù)特性因數(shù)是表示烴類和石油餾分化學(xué)性質(zhì)的一個(gè)重要參數(shù)。K表示。我園原油大多只有較高的K值。大慶原油K12.5勝利原油K12.1大港原油K11.8粘度和粘溫性質(zhì)粘度是評(píng)定油品流動(dòng)性的指標(biāo),是油品特別是潤(rùn)滑油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的重要項(xiàng)目之一。粘度值就是用來表示流體流動(dòng)時(shí)分子間摩擦產(chǎn)生阻力大小的標(biāo)志。餾分越重,粘度越大。粘度的表

15、示方法:運(yùn)動(dòng)粘度,mm2s。條件粘度:恩氏粘度、賽氏粘度、雷氏粘度等。它們都是用特定儀器在規(guī)定條件下測(cè)定的。粘度與溫度的關(guān)系油品的粘溫性質(zhì):油品的粘度隨溫度的升高而減少,隨溫度的降低而增大。粘度指數(shù):它是衡量潤(rùn)滑油粘度受溫度影響變化程度的一個(gè)相對(duì)比較指標(biāo)。其它物理性質(zhì)一、低溫流動(dòng)性 油品在低溫下失去流動(dòng)性的原因有兩個(gè),含蠟量極少的油品,當(dāng)溫度降低時(shí)粘度迅速增加,最后因粘度過高而失去了流動(dòng)性,變成為無定形的玻璃狀物質(zhì),這種情況稱為粘溫凝固;對(duì)于含蠟較多的油品來說,油品冷卻時(shí),油中所含的蠟就逐漸結(jié)晶出來,當(dāng)析出的蠟逐漸增多形成一個(gè)網(wǎng)狀的骨架后,將尚處于液體狀態(tài)的油品包在其中,使整個(gè)油品失去了流動(dòng)性

16、,這種情況稱為構(gòu)造凝固。相應(yīng)的失去流動(dòng)性的溫度稱為凝點(diǎn)(或凝固點(diǎn))。冷濾點(diǎn):是指在規(guī)定條件下,試油每分鐘開始不能通過濾清器流量20(mL)時(shí)的最高溫度。冷濾點(diǎn)測(cè)定的方法原理是模擬柴油在低溫下通過濾清器的工作狀況而設(shè)計(jì)的。二、燃燒性能1、閃點(diǎn) 閃點(diǎn)(或稱閃火點(diǎn))是指可燃性液體(如烴類及石油產(chǎn)品)的蒸氣同空氣的混合物在有火焰接近時(shí),能發(fā)生閃火(一閃即滅)的最低油溫。2、燃點(diǎn): 在油品達(dá)到閃點(diǎn)溫度以后,如果繼續(xù)提高溫度,則會(huì)使閃火不立即熄滅,生成的火焰越來越大,熄滅前所經(jīng)歷的時(shí)間也越來越低,當(dāng)?shù)竭_(dá)某一油溫時(shí),引火后所生成的火焰不再熄火(不少于5秒)這時(shí)油品就燃燒了。發(fā)生這種現(xiàn)象的最低油溫稱為燃點(diǎn)。3

17、、自燃點(diǎn): 無需引火,油品即可因劇烈的氧化而產(chǎn)生火焰自行燃燒,這就是油品的自燃。能發(fā)生自燃的最低油溫,稱為自燃點(diǎn)。 原 油 評(píng) 價(jià)一、 原油評(píng)價(jià)的目的意義二、原油評(píng)價(jià)的方法三、原油的分類方法四、國(guó)內(nèi)外主要原油的性質(zhì)、 特點(diǎn)和加工方案一、原油評(píng)價(jià)的目的意義1、掌握原油的性質(zhì);2、根據(jù)原油評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)確定加工方案;3、通過原油評(píng)價(jià)掌握加工原油的產(chǎn)品特點(diǎn);二、原油評(píng)價(jià)的方法確定一種原油的加工方案是煉油廠設(shè)計(jì)和生產(chǎn)的首要任務(wù)。制訂合理原油加工方案是根據(jù):所加工原油的性質(zhì);市場(chǎng)對(duì)產(chǎn)品的需求;加工技術(shù)的先進(jìn)性和可靠性;對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的要求;經(jīng)濟(jì)效益等。同時(shí)進(jìn)行全面的綜合分析,研究對(duì)比。其中原油性質(zhì)是最基本的因素。

18、什么是原油評(píng)價(jià):通過各種實(shí)驗(yàn)、分析,取得對(duì)原油性質(zhì)的全面認(rèn)識(shí)。原油評(píng)價(jià)按其目的的不同,分為三個(gè)層次:l原油的一般性質(zhì):對(duì)原油一般性質(zhì)進(jìn)行分析,了解原油的化學(xué)組成和主要物理化學(xué)性質(zhì)。對(duì)原油進(jìn)行一般性的了解,掌握原油一般性質(zhì)信息。l常規(guī)評(píng)價(jià):原油的性質(zhì)分析,原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾,窄餾分的性質(zhì)分析。對(duì)原油進(jìn)一步的了解,掌握原油的一般性質(zhì),不同沸點(diǎn)范圍的餾分分布,窄餾分的化學(xué)物性。l 綜合評(píng)價(jià):除了上述兩項(xiàng)內(nèi)容外,還包括直餾產(chǎn)品的產(chǎn)率和性質(zhì)。也可以確定重油或渣油的可加工性能。原油評(píng)價(jià)流程原油的一般性質(zhì)性質(zhì)大慶勝利大港克拉瑪依遼河密度(20), g/cm30.85870.90050.88260.88080.

19、8818運(yùn)動(dòng)粘度(50),10-6m2/s 19.583.417.332.321.9凝點(diǎn), 32 28 28 -57 21 含蠟量(吸附法), % 25.114.615.42.18.7瀝青質(zhì),% 0.15.113.10.5/膠質(zhì),% 8.923.29.715.015.7酸值,mg(KOH)/g /0.74 0.98 殘?zhí)浚? 3.06.43.23.84.8C86.386.385.786.1/元素分析,% H13.512.613.413.3/S0.150.880.120.120.18N/0.410.230.270.31微量金屬,g/g V0.11.01.0/0.6Ni2.02618/32300餾

20、出,% 25.618.026.031.0/三、原油的分類方法1、工業(yè)分類 1)按原油密度分類 2) 按原油硫含量分類 2、化學(xué)分類 1)特性因數(shù)分類 2)關(guān)鍵餾分特性分類1、工業(yè)分類 1)按原油密度分類 輕質(zhì)原油 密度0.8840 2) 按原油硫含量分類 低硫原油 2%2、化學(xué)分類 1) 特性因數(shù)分類石蠟基原油 特性因數(shù)K12.1中間基原油 特性因數(shù)K=11.512.1環(huán)烷基原油 特性因數(shù)K=10.511.5 2)關(guān)鍵餾分特性分類第一關(guān)鍵餾分 250275第二關(guān)鍵餾分 275300(40mmHg)四、國(guó)內(nèi)外主要原油的性質(zhì) 特點(diǎn)和加工方案1、我國(guó)主要原油的性質(zhì)和特點(diǎn)2、主要進(jìn)口原油的性質(zhì)和特點(diǎn)3

21、、幾種類型原油加工特點(diǎn)4、 原油加工方案1、我國(guó)主要原油的性質(zhì)和特點(diǎn)我國(guó)產(chǎn)量較大的原油可分為三種類型:1)石蠟基原油2) 中間基與石蠟中間基原油3) 環(huán)烷和環(huán)烷中間基原油 1)石蠟基原油油田: 大慶、吉林、中原、青海等。特點(diǎn): 含硫低,鎳和釩含量不高,殘?zhí)康?,瀝青質(zhì)低,含蠟高,凝固點(diǎn)高。2) 中間基與石蠟中間基原油油田:勝利、遼河、大港等。特點(diǎn):蠟含量低,鎳含量高 3) 環(huán)烷和環(huán)烷中間基原油油田:孤島、單家寺、羊三木、 高升等。特點(diǎn):密度大,含蠟低,凝點(diǎn)低, 膠質(zhì)、殘?zhí)?、酸值、鎳含量高?、主要進(jìn)口原油的性質(zhì)和特點(diǎn) 1) 中東原油: 輕質(zhì)油收率高,氮含量低,硫含量高,蠟含量低,凝點(diǎn)低,金屬含量

22、高,釩高鎳低,膠質(zhì)含量低,殘?zhí)亢蜑r青質(zhì)高?;緦儆冢汉蚝透吡蛑虚g基原油。適于多產(chǎn)柴油和瀝青。 2) 亞太地區(qū)原油: 輕質(zhì)油收率高,硫含量低。 3) 西非原油:一般屬于低硫石蠟基原油,輕質(zhì)油收率高,硫含量低。 4) 獨(dú)聯(lián)體原油:輕質(zhì)油收率高,凝點(diǎn)低。 3、幾種類型原油加工特點(diǎn) 1) 低硫石蠟基原油 以大慶原油為代表,其加工特點(diǎn):(1)由于原油含硫少,氮含量不高,輕質(zhì)直餾產(chǎn)品基本 不需要精制。(2)減壓餾分油是催化裂化的好原料,是生產(chǎn)潤(rùn)滑油好原料。 (3)由于含蠟高,是生產(chǎn)石蠟的好原料。(4)由于輕餾分油飽和烴含量高,作為裂解原料,乙烯收率高。 (5)由于減壓渣油的殘?zhí)康?,雜質(zhì)少,可以作為:催化

23、裂化原料。 2) 中間基原油以勝利、遼河等原油代表,其加工特點(diǎn): (1)直餾汽油芳烴潛含量較高,適于作為催化重整原料。其直餾產(chǎn)品酸度高,一般需要精制。 (2)減壓餾分油中,烷烴含量低,作為催化裂化原料,生焦量大,柴油十六烷值低,需要改質(zhì),各餾分的芳烴含量都較高,不適合作裂解原料。 (3) 渣油可以生產(chǎn)瀝青。3) 含硫和高硫原油 以中東原油為代表,其加工特點(diǎn): (1) 產(chǎn)品含硫高,需要精制脫硫。 (2) 柴油收率高,凝點(diǎn)低,十六烷指數(shù)高,適合于生產(chǎn)低凝優(yōu)質(zhì)柴油。 (3)減壓渣油蠟含量低,飽和烴含量少,是生產(chǎn)高等級(jí)瀝青的優(yōu)質(zhì)原料。 4、原油加工方案 根據(jù)目的產(chǎn)品不同,原油加工方案可以分為三種基本類

24、型: 1) 燃料型 主要產(chǎn)品是用作燃料的石油產(chǎn)品。 2) 燃料潤(rùn)滑油型 主要產(chǎn)品是燃料和潤(rùn)滑油。 3) 燃料化工型 主要產(chǎn)品燃料,生產(chǎn)化工原料和化工產(chǎn)品。如:提供聚乙烯、聚炳烯原料,聚脂原料等。 輕質(zhì)油品的使用要求及質(zhì)量指標(biāo)一、石油產(chǎn)品分類二、輕質(zhì)油品的使用要求三、輕質(zhì)油品的質(zhì)量指標(biāo)一、石油產(chǎn)品分類我國(guó)現(xiàn)將石油產(chǎn)品分為6大類1、燃料2、潤(rùn)滑劑3、石油瀝青4、石蠟5、石油焦6、溶劑和化工原料我國(guó)石油產(chǎn)品商品構(gòu)成產(chǎn)品類別 商品量構(gòu)成/% 產(chǎn)品類別 商品量構(gòu)成/% 石油燃料 72.6 化工用原料 16.2 發(fā)動(dòng)機(jī) 59 潤(rùn)滑劑和有關(guān)產(chǎn)品 1.6 照明 0.6 石蠟 0.8 船用 13 石油瀝青 2.

25、5石油溶劑和化工用原料 20 石油焦 2.5 溶劑油 1.3 合計(jì) 100 苯類產(chǎn)品 1.5 (1998年數(shù)據(jù)) 二、輕質(zhì)油品的使求1、汽油2、柴油機(jī)燃料3、噴氣燃料(航空煤油)4、燃料油1、汽 油 1)主要品種及其應(yīng)用范圍 汽油的商品牌號(hào)為辛烷值 主要品種: 90# 93# 應(yīng)用在壓縮比92)主要性能要求(1)抗爆性:辛烷值(2)蒸發(fā)性:餾程(3)安定性:(4)腐蝕性:(5)低溫性:(6)有害物質(zhì)含量控制:(7)含氧化合物:2、柴油機(jī)燃料1)主要品種及其應(yīng)用范圍品種: 輕柴油:適用于高速柴油機(jī) 重柴油(農(nóng)用柴油):適用于中、低速柴油機(jī) 船用燃料油:適用于大功率、低速柴油機(jī)牌號(hào): 輕柴油:按凝

26、固點(diǎn)劃分。 如:0# -10# -20# -35#等。 重柴油(農(nóng)用柴油):按粘度 船用燃料油:按粘度 如:1802)主要性能要求(1)自燃性(抗爆性):十六烷值(2)蒸發(fā)性:餾程(3)粘度:(4)低溫性能:凝固點(diǎn)(5)腐蝕性:(6)安定性:(7)有害物質(zhì)含量控制3、噴氣燃料(航空煤油) 1)主要品種及其應(yīng)用范圍我國(guó)噴氣燃料目前分為5個(gè)牌號(hào):牌號(hào) 餾程 結(jié)晶點(diǎn) 閃點(diǎn) 芳烴含量(v%) 適用1 135240 -60 軍用、民航 2 135240 -50 軍用、民航 3 140260 -46 38 民航 4 60280 -40 軍用5 150280 -46 60 25% 艦艇上飛機(jī) 2)對(duì)噴氣燃料

27、的主要性能要求(1)良好的燃燒性能:(2)適當(dāng)?shù)恼舭l(fā)性:餾程(3)較高的熱值和密度: (4)良好的安定性:(5)良好的低溫性:(6)無腐蝕性:(7)良好的清凈性:(8)較小的起電性:(9)適當(dāng)?shù)臐?rùn)滑性:4、燃 料 油1)燃料油的分類燃料油為家用或工業(yè)燃燒器上所用的液體燃料。 燃料油分為:1#、2#、4#輕、4#、5#輕、5#重、6#、7#。1#和2#是餾分燃料油:適用于家用或工業(yè)小型燃燒器上使用。4#輕和4#是重質(zhì)餾分燃料油,或者是餾分燃料油與殘?jiān)剂嫌突旌隙傻娜剂嫌停哼m用于要求該粘度范圍內(nèi)的工業(yè)燃燒器上。5#輕、5#重、6#和7#是粘度和餾程范圍遞增的殘?jiān)剂嫌停哼m用于工業(yè)燃燒器。 燃料油

28、中應(yīng)無無機(jī)酸,無過量的固體物和外來的纖維狀物質(zhì)2)燃料油的主要性能(1)粘度 粘度是燃料油的重要指標(biāo)。(2)燃料油的低溫性能 燃料油的低溫性能一般用傾點(diǎn)來評(píng)定。(3)燃料油中含硫(4)燃料油的安定性(熱安定性和儲(chǔ)存安定性)三、輕質(zhì)油品的質(zhì)量指標(biāo)1、汽油質(zhì)量指標(biāo)2、柴油機(jī)燃料質(zhì)量指標(biāo)3、噴氣燃料(航空煤油)質(zhì)量指標(biāo)4、燃料油質(zhì)量指標(biāo)1、汽油質(zhì)量指標(biāo)1)中華人民共和國(guó)車用無鉛汽油2000年1月1日?qǐng)?zhí)行GB179301999說明:本標(biāo)準(zhǔn)與SH00411993的主要差異是:l1、硫含量由不大于0.15%降為不大于0.10%。2000年7月1日起在在北京、上海和廣州執(zhí)行不大于0.08%。在2003年1月

29、1日起全國(guó)執(zhí)行。l2、增加苯含量不大于2.5%(v);l3、增加芳烴含量不大于40%(v);l4、增加烯烴含量不大于35%(v);2000年7月1日起在在北京、上海和廣州執(zhí)行不大于0.08%。在2003年1月1日起全國(guó)執(zhí)行。l5、氧含量不大于2.7%(m);規(guī)定鐵不得人為加入。2)車用無鉛汽油技術(shù)要求 質(zhì)量指標(biāo)項(xiàng)目 要求 90# 93# 95#研究法辛烷值(RON) 不小于 90 93 95抗爆指數(shù)(RON+MON)/2 不小于 85 88 90含鉛量 g/L 不小于 0.005餾程:10% 不高于 70 50% 不高于 120 90% 不高于 190 終餾點(diǎn) 不高于 205 殘留量%(v)

30、不大于 2蒸汽壓,kPa 冬季 不大于 88 夏季 不大于 74實(shí)際膠質(zhì),mg/100mL 不大于 5誘導(dǎo)期,min 不小于 480硫含量%(m) 不大于 0.1銅片腐蝕(50 3 h)級(jí) 不大于 1水溶性酸或堿 無機(jī)械雜質(zhì)及水分 無苯含量,%(v) 不大于 2.5芳烴含量,%(v) 不大于 40烯烴含量,%(v) 不大于 353)世界無鉛汽油規(guī)范 質(zhì)量指標(biāo) 1類無鉛汽油(無控制) 2類無鉛汽油(控制) 3類無鉛汽油(超前控制)項(xiàng)目 要求 91# 95# 98#研究法辛烷值(RON) 不小于 91 95 98馬達(dá)法辛烷值(MON) 不小于 82 85 88含鉛量 g/L 不小于 0.013 不

31、可觀察(無人為添加)不可觀察(無人為添加) 錳含量,g/L 無人為添加 不可觀察(無人為添加)不可觀察(無人為添加) 磷含量,g/L / 不可觀察(無人為添加)不可觀察(無人為添加) 硅含量,g/L / 不可觀察(無人為添加)不可觀察(無人為添加) 實(shí)際膠質(zhì),mg/100mL 不大于 5 5 5誘導(dǎo)期,min 不小于 360 480 480 硫含量%(m) 不大于 0.1 0.02 0.003含氧量,%(m) 不大于 2.7 2.7 2.7銅片腐蝕,級(jí) 不大于 1 1 1水溶性酸或堿 無 無 無機(jī)械雜質(zhì)及水分 無 無 無苯含量,%(v) 不大于 5 2.5 1.0芳烴含量,%(v) 不大于 5

32、0 40 35烯烴含量,%(v) 不大于 / 20 10密度,kg/m3 715/780 715/770 715/770沉淀物,mg/L 不大于 / 1 12、 歐美汽油標(biāo)準(zhǔn)及我國(guó)汽油的特點(diǎn)1)歐美汽油標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展的最新動(dòng)向 1998年6月35日,第三屆世界燃料會(huì)議在比利時(shí)的布魯塞爾舉行,提出了世界范圍的汽油和柴油標(biāo)準(zhǔn)。為了研究發(fā)展全世界的燃料標(biāo)準(zhǔn),美國(guó)、歐洲、日本三個(gè)汽車制造者協(xié)會(huì)組織所屬的30個(gè)汽車公司,進(jìn)行了為期兩年的工作。經(jīng)過大量的調(diào)查研究、試驗(yàn)以及對(duì)未來技術(shù)發(fā)展的預(yù)測(cè),制定廠適應(yīng)普通、現(xiàn)代水平及未來發(fā)動(dòng)機(jī)三個(gè)檔次的汽油標(biāo)準(zhǔn)。 (1) 辛烷值 三個(gè)檔次要求R0N分別達(dá)到91、95、98。同

33、時(shí)對(duì)肋M(jìn)0N提出要求、分別是82、85、88。 (2)硫含量 要求分別達(dá)到1000、200、30ppm。 (3)鉛含量 第檔次最大限值為0.013g/L,但不允許故意加鉛。第二、三檔次不允許加鉛,三個(gè)檔次都不允許添加MMT等錳金屬化合物。(4)氧含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 三個(gè)檔次都是2.7%。添加乙醇時(shí)。允許最高氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37。但不允許添加甲醇。 (5)烴組成 三個(gè)檔次的芳烴體積分?jǐn)?shù)分別是50%、40、30;苯的體積分?jǐn)?shù)分別是5%、25%、1%;第二、三檔允許烯烴的體積分?jǐn)?shù)分別是20和10%。 (6)揮發(fā)性 蒸氣壓要求最低為45kPa(使用溫度大于15度),蒸氣壓要求最高為105kPa (使用最高溫

34、度為15)。 (7)餾程 第檔次的終餾點(diǎn)為215C第二、三檔次的終餾點(diǎn)為195。 2) 我國(guó)汽油的特點(diǎn)(1) 硫含量低 從原油上講我國(guó)原油為低硫原油。催化裂化汽油中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在0.05以下。而我國(guó)汽油中的硫80%以上來自于催化裂化汽油經(jīng)過調(diào)臺(tái)可以達(dá)到美國(guó)汽車制造者協(xié)會(huì)(AAMA)95號(hào)新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)(0.05%)。(2) 芳烴含量低 目前我國(guó)93號(hào)商品汽油的芳烴含量?jī)H203(90號(hào)汽油中重整油只占5芳烴含量更低)比美國(guó)AAMA新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)(27%)還低7個(gè)百分點(diǎn)。這就給增加芳烴的調(diào)合比例提供了空間。因此大力發(fā)展重整將是我國(guó)實(shí)現(xiàn)汽油無鉛化的重要一步重整汽油不僅可提高汽油辛烷值,還能解決由

35、汽油無鉛化帶來的辛烷值分布問題。 (3)蒸氣壓高 我國(guó)現(xiàn)行汽油蒸氣壓指標(biāo)(夏季74kPa、冬季88kPa高于歐美平均指標(biāo)與日本指標(biāo)(夏季4478kPa、冬季93kPa接近。 (4)高排放發(fā)動(dòng)機(jī) 國(guó)內(nèi)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)大部分屆高排放發(fā)動(dòng)機(jī)、在消滅70號(hào)汽油實(shí)現(xiàn)無鉛化之后,影響汽車尾氣排放的主要矛盾在汽車行業(yè)的發(fā)動(dòng)機(jī)改造。 (5)催化裂化汽油含量高 催化裂化汽油占汽油總調(diào)合組分的70一80。這就造成汽油烯烴含量高的局面。 (6)我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展不平衡 沿海大城市經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)。車輛擁擠,排放污染嚴(yán)重。3 建議采取的對(duì)策(1)新一代的催化裂化工藝及催化劑 由于催化裂化汽油為我國(guó)成品汽油的主要組分,其性質(zhì)及組成對(duì)汽油的

36、質(zhì)量影響很大。催化裂化工藝及催化刑均需加強(qiáng)研究,減少裂化汽油中的烯烴含量,并提高異構(gòu)化性能,增加異構(gòu)烷烴含量,使汽油既能保持高辛烷值、又能減少高烯烴含量帶來的不良影響。常規(guī)催化裂化產(chǎn)品中的異丁烷含量較高。催化裂化家族技術(shù)中的異丁烯及異戊烯含量也較高。故其配套工藝。烷基化及醚化技術(shù)應(yīng)推廣使用以改善我國(guó)成品汽油的組成。(2)建設(shè)生產(chǎn)汽油方案的寬餾分量整裝置 目的是提高汽油辛烷值,改善辛烷值分布。重整汽油具有100 C餾分辛烷值高的特點(diǎn),若作為汽油的主要調(diào)合組分之一與催化裂化汽油調(diào)配可以彌補(bǔ)其后部餾分辛烷值偏低的不足使調(diào)合汽油的辛烷值分布趨于合理,由于重整油的摻入催化裂化汽油在汽油中的占有率明顯減少

37、,汽油中的烯烴、硫含量將大幅度降低。 (3) 增添含氧化合物調(diào)合組分 其目的是形成富氧燃燒降低CO排放,利用含氧化合物飽和蒸氣壓低的特點(diǎn),控制汽油的揮發(fā)性污染減少烯烴與空氣中NOx接觸,從而抑制光化學(xué)煙霧的形成。 國(guó)內(nèi)于70年代末開始研究MTBE合成技術(shù),l 983年建成第一套MTBE裝置,至今已有20套裝置在運(yùn)行,總能力為361kta。還有11套裝置處于在建或計(jì)劃階段,總能力為761 kt/a。4 對(duì)制定符合我國(guó)國(guó)情新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)的幾點(diǎn)建議(1) 發(fā)展新配方汽油應(yīng)有一個(gè)過程、美國(guó)至今新配方汽油只占汽油銷售量的30%,所以中國(guó)的新配方汽油標(biāo)準(zhǔn)不宜過早發(fā)布實(shí)施。(2) 汽油的蒸氣壓指標(biāo)不僅是個(gè)技

38、術(shù)指標(biāo)、也是一個(gè)很重要的經(jīng)濟(jì)指標(biāo),建議蒸氣壓指標(biāo)在冬夏兩個(gè)指標(biāo)不作大的修改的前提下按季節(jié)(分得更細(xì):春夏秋冬)和按地區(qū)(大城市與農(nóng)村)應(yīng)有不同標(biāo)準(zhǔn)(3) 要與汽車行業(yè)協(xié)同發(fā)展。汽油的升級(jí)要考慮到中國(guó)汽車工業(yè)的發(fā)展及發(fā)動(dòng)機(jī)的適應(yīng)性同時(shí)在汽油無鉛化之后。在汽車行業(yè)、環(huán)保等部門共同推出汽車尾氣轉(zhuǎn)化器。(4) 目前、應(yīng)修訂90號(hào)汽油的部分規(guī)格指標(biāo),為配合北京等大城市的排放標(biāo)準(zhǔn)順利、有效地實(shí)施創(chuàng)造條件。建議有關(guān)環(huán)保的一些理化指標(biāo)參照歐、美相應(yīng)年份的汽油理化指標(biāo)并考慮到目前我國(guó)煉油工業(yè)的實(shí)際水平,加以制定。2、柴油機(jī)燃料質(zhì)量指標(biāo)1)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 252xxxx 代替GB 25294輕柴油技

39、術(shù)要求項(xiàng)目 要求 10# 5# 0# -10# -20# -35# -50 #色度,號(hào) 不大于 3.5氧化安定性,總不溶物mg/100mL 不大于 2.5硫含量,%(m) 不大于 0.2酸度,mgKOH/100mL 不大于 710%蒸余物殘?zhí)浚?(m),不大于 0.3灰分,%(m) 不大于 0.01銅片腐蝕 不大于 1水分 痕跡機(jī)械雜質(zhì) 無運(yùn)動(dòng)粘度(20 ),mm2/s 3.0/8.0 2.5/8.0 1.8/7.0凝點(diǎn), 不高于 10 5 0 -10 -20 -35 -50冷濾點(diǎn), 不高于 12 8 4 -5 -14 -29 -44閃點(diǎn), 不低于 55 45十六烷值 不小于 45餾程, ,

40、50% 不高于 300 90% 不高于 355 95% 不高于 3652)世界柴油規(guī)范性能 要求 1類柴油(無) 2類柴油(嚴(yán)格) 3類柴油(超前) 4類柴油(超前)十六烷值 不低于 48 53 55 55十六烷值指數(shù) 不低于 45 50 52 52密度15 820/860 820/850 820/840 820/840粘度40 mm2/s 2/4.5 2/4.0 2/4.0 2/4.0硫含量,%(m) 不高于 0.5 0.03 0.03 無硫總芳烴含量,%(m) 不高于 / 25 15 15多芳烴含量,%(m) 不高于 / 5 2 2T90, 不大于 / 340 320 320 T95, 不

41、大于 370 355 340 340終餾點(diǎn), 不大于 / 365 350 350閃點(diǎn), 不低于 55 55 55 55殘?zhí)? 不大于 0.3 0.3 0.2 0.2水分,mg/kg 不大于 500 200 200 200氧化安定性g/m3 不大于 25 25 25 25總酸值,mgKOH/g 不大于 / 0.08 0.08 0.08銅片腐蝕,級(jí) 1 1 1 1灰分,%(m) 不大于 0.01 0.01 0.01 0.01顆粒,mg/L 不大于 / 24 24 24注:當(dāng)環(huán)境溫度低于-30 時(shí),十六烷值,粘度 閃點(diǎn),密度可以適當(dāng)放寬。3、噴氣燃料(航空煤油)質(zhì)量指標(biāo)項(xiàng)目 要求 1# 2# 3#密

42、度(20 )g/cm3 不小于 0.775 0.775 0.775/0.83 餾程 初餾點(diǎn) 不高于 150 150 / 50% 195 195 232 98% 250 250 300閃點(diǎn), (閉口) 不低于 28 28 38冰點(diǎn), 不高于 / / -47結(jié)晶點(diǎn), 不高于 -60 -50 / 芳烴含量%(v) 不大于 20 20 20碘值,g(I)/100g 不大于 3.5 4.2 /硫含量,%(m) 不大于 0.2 0.2 0.2銅片腐蝕,級(jí) 不大于 1 1 1凈熱值,MJ/kg 不少于 42.9 42.9 42.8 燃燒性能,煙點(diǎn),mm 不小于 25 25 25實(shí)際膠質(zhì),mg/100mL 不

43、大于 5.0 5.0 5.04、燃料油質(zhì)量指標(biāo)項(xiàng)目 要求 1# 2# 4#輕 4# 5#輕 5#重 6# 7#閃點(diǎn)(閉口) 不低于 38 38 38 55 55 55 60 /閃點(diǎn)(開口) 不低于 / / / / / / / 130水和沉淀物%(v)不大于 0.05 0.05 0.5 0.5 1.0 1.0 2.0 3.0 餾程 10% 不高于 215 / / / / / / / 90% 不低于 / 282 / / / / / / 不高于 288 338 / / / / / /運(yùn)動(dòng)粘度 40 不小于 1.3 1.9 1.9 5.5 / / / / mm2/s 不大于 2.1 3.4 5.5 2

44、4.0 / / / / 100 不小于 / / / / 5.0 9.0 15 / 不大于 / / / / 8.9 14.9 50.0 185 10%蒸余物殘?zhí)? 不大于 0.15 0.35 / / / / / /灰分,%(m) 不大于 / / 0.05 0.1 0.15 0.15 / /硫含量,%(m) 不大于 0.5 0.5 / / / / / /銅片腐蝕,級(jí) 不大于 3 3 / / / / / /密度,(20 ) 不小于 / / 872 / / / / / kg/m3 不大于 846 872 / / / / / /傾點(diǎn), 不高于 -18 -6 -6 -6 / / / /5 國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家清潔

45、燃料發(fā)展歷程 清潔燃料通常是指那些能夠?yàn)闄C(jī)動(dòng)車提供有效動(dòng)力,又能夠降低汽車尾氣中污染物質(zhì)排放的燃料。如:壓縮天然氣(CNG)、液化天然氣(LNG)、液化石油氣(LPG)、乙醇汽油、新配方汽油、新配方柴油等。 在過去的3D多年里,隨著汽車發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)的改進(jìn)和環(huán)境保護(hù)要求的不斷提高,世界汽車燃料質(zhì)量也有很大的改善。主要表現(xiàn)在汽油的辛烷值逐步提高,汽油的組分也逐步優(yōu)化,汽油中硫、烯烴、芳烴等有害物質(zhì)逐步降低,鉛逐漸被禁止加入。柴油的十六烷值也逐步提高,柴油中硫、芳烴含量逐步降低*汽油、柴油中要求加入有效的清潔劑。在汽車燃料清潔化方面,美國(guó)、日本、歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)走在世界前列。 美國(guó)從20世紀(jì)70年

46、代開始逐步限制在汽油中添加四乙基鉛,并在90年代初就實(shí)現(xiàn)了汽油無鉛化。1990年美國(guó)國(guó)會(huì)通過“空氣凈化法修正案,率先立法強(qiáng)制推行新配方汽油,要求從1995年1月1日起,在臭氧嚴(yán)重超標(biāo)的九大城市必須使用新配方汽油。美國(guó)加州從1996年6月開始強(qiáng)制使用要求更嚴(yán)格的清潔新配方汽油,加入MTBE作為高辛烷值組分,降低苯含量。 歐盟在1996年6月出臺(tái)歐洲共同體燃料指令草案,該草案要求全體歐盟國(guó)家在2000年前全部取消含鉛汽油,并且要求汽油中烯烴的含量不超過18,芳烴含量不超過45,苯含量不超過2,氧含量不超過2.3(m),硫含量不超過200ppm. 1998年歐洲議會(huì)立法要求2000年實(shí)施清潔汽油配方

47、,提出進(jìn)一步降低芳烴含量到42、苯為10,硫?yàn)?50ppm的要求。日本1983年實(shí)現(xiàn)了汽油無鉛化,是世界上最早實(shí)現(xiàn)無鉛化的國(guó)家。但在汽油組分優(yōu)化方面與美國(guó)、歐洲相比相對(duì)滯后。日本1996年修訂汽油標(biāo)眩對(duì)硫、苯、MTBE等提出要求,但比美國(guó)、歐洲的標(biāo)準(zhǔn)寬松。 國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)汽油質(zhì)量的要求,不再只要求辛烷值,而且還要求盡可能低的硫、苯、芳烴和烯烴含量,較低的蒸汽壓和T90點(diǎn),同時(shí)要求添加含氧化合物和汽油清潔劑。6 中國(guó)石油天然氣股份有限公司車用燃料生產(chǎn)狀況 截止1999年末,中油股份公司共有大小煉廠30個(gè)(含大連西太平洋公司),原油一次加工能力1.07x108T/a,約占全國(guó)生產(chǎn)能力的42,分布在

48、中國(guó)北部和西部的13個(gè)省市自治區(qū)。1999年末各主要生產(chǎn)裝置加工能力占全國(guó)的比例分別為;催化裂化45,加氫裂化46,延遲焦化40,催化重整45,潤(rùn)滑油70,石蠟61,氧化瀝青30。 中油股份公司1999年實(shí)際加工原油7222x104約占國(guó)內(nèi)同行業(yè)加工總量的409。一次加工能力的實(shí)際利用率6746。1999年生產(chǎn)汽、煤、柴油4301x104t。截止1999年末,中油股份公司主要煉油產(chǎn)品占全國(guó)的比例為:汽油46,煤油36,柴油47,潤(rùn)滑袖56,石蠟62,瀝青40,燃料油48,石油焦41。7 中國(guó)石油股份公司生產(chǎn)清潔燃料目前存在的主要問題 目前中油股份公司催化裂化裝置是生產(chǎn)汽油、柴油的主要裝置,據(jù)統(tǒng)

49、計(jì),1999年生產(chǎn)的90號(hào)無鉛車用汽油中催化裂化汽油組分占87以上,輕柴油中催化裂化柴油的比例占3040,與國(guó)外油品組成有很大不同(國(guó)外汽油中催化汽油組分只有13左右,柴油以加氫裂化、直餾輕柴油為主),高辛烷值汽油組分(重整汽油、烷基化油、MTBE等)和加氫裂化、加氫精制輕柴油比例嚴(yán)重偏低。尤其是近幾年重油催化裂化裝置加工原料越來越重,使汽油、柴油的質(zhì)量進(jìn)一步降低。 目前中油股份公司生產(chǎn)的汽油中烯烴含量較高,平均含量45以上,特別是有一部分企業(yè)車用汽油中全部是催化汽油,烯烴含量5560,與國(guó)家新汽油標(biāo)準(zhǔn)有較大差距,和國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)相比差距更大。因此烯烴含量過高是目前制約中油股份公司汽油質(zhì)量提高的

50、關(guān)鍵,是汽油質(zhì)量升級(jí)換代需要重點(diǎn)解決的問題。除烯烴外,中油股份公司大部分無鉛車用汽油中芳烴含量較低,流含量較低,可以滿足目前新汽油標(biāo)準(zhǔn)。但隨著加工進(jìn)口俄羅斯、哈薩克斯坦等含硫原油和加工塔里木油田含硫原油的增加,部分煉油企業(yè)輕質(zhì)油品中硫含量將上升。第三章 原油常減壓蒸餾常減壓蒸餾在煉油工業(yè)中的重要地位與作用常減壓蒸餾工藝流程 原油蒸餾塔的工藝特征原油蒸餾塔的汽-液負(fù)荷分布規(guī)律蒸餾塔的回流方式 原油蒸餾工藝流程的類型常減壓蒸餾原料及產(chǎn)品特點(diǎn)常減壓蒸餾主要操作條件常減壓蒸餾在煉油工業(yè)中的重要作用與地位它的加工能力代表煉油廠的加工能力。是原油的第一道加工過程,也叫做一次加工。它是用物理方法蒸餾,將原油

51、按不同的沸點(diǎn)范圍分離成不同的餾分。煉油其他裝置的原料均由蒸餾提供原料。常減壓蒸餾工藝流程原油蒸餾塔的工藝特征1、復(fù)合塔2、汽提塔和汽提段3、全塔熱平衡4、恒分子回流的假定完全不適用原油蒸餾塔的汽-液負(fù)荷分布規(guī)律蒸餾塔的回流方式1、塔頂回流 冷回流 熱回流 循環(huán)回流 2、中段循環(huán)回流原油蒸餾工藝流程的類型 我國(guó)原油蒸餾工藝流程按煉油廠類型不同,可大致分為燃料型、燃料-潤(rùn)滑油型二大類。(一)燃料型(二)燃料潤(rùn)滑油型常減壓蒸餾原料及產(chǎn)品特點(diǎn)原油在進(jìn)入常減壓蒸餾裝置前,首先進(jìn)行脫鹽脫水。在常壓塔得到: 常壓塔頂:石腦油(汽油餾分): 因?yàn)樾镣橹档涂梢宰鳛槿軇┯停淮呋卣希?常一線:航空煤油(煤油)

52、: 根據(jù)原油性質(zhì)不同,生產(chǎn)不同的煤油。 常二線:柴油 一般生產(chǎn)0#柴油 常三線:重柴油:20#重柴油在減壓塔得到: 餾分范圍為(350500)的蠟油1、在不同的側(cè)線得到各個(gè)餾分,作為生產(chǎn)潤(rùn)滑油原料?;?qū)⒏鱾€(gè)餾分混合,特點(diǎn):凝固點(diǎn)高,分子量大,作為:催化裂化原料,加氫裂化原料。2、在減壓塔底得到渣油,根據(jù)原油的性質(zhì)可以作為:燃料油,延遲焦化原料,生產(chǎn)瀝青的原料。常減壓蒸餾主要操作條件常壓塔 溫度:原油經(jīng)換熱后達(dá)到300左右,進(jìn)入常壓加熱爐,原油被加熱到360380進(jìn)入常壓塔進(jìn)行蒸餾。塔頂100130 ,常一線(煤油)200 左右,常二線(柴油)280 左右,常三線(重柴油)340 左右。 壓力:

53、塔頂在0.10.16Mpa下操作。 減壓塔溫度:常壓塔底油 350左右進(jìn)入減壓加熱爐,被加熱到380400進(jìn)入減壓塔進(jìn)行蒸餾。壓力:減壓塔頂殘壓一般在2060mmHg。減壓塔的工藝特點(diǎn)塔頂和塔底縮徑一般使用填料燃料型減壓塔有23個(gè)側(cè)線潤(rùn)滑油型減壓塔有45個(gè)側(cè)線“干式”減壓特點(diǎn)塔頂殘壓在1020mmHg一般在塔底不注水蒸汽塔用填料爐管擴(kuò)徑大直徑低速轉(zhuǎn)油線燃料型減壓塔使用該技術(shù)第四章 催化裂化工藝第一節(jié) 概 述第二節(jié) 烴類的催化裂化反應(yīng)第三節(jié) 催化裂化的原料和產(chǎn)品特點(diǎn)第四節(jié) 催化裂化催化劑第五節(jié) 流態(tài)化基本原理第六節(jié) 催化裂化工藝流程第七節(jié) 渣油催化裂化第一節(jié) 概 述催化裂化在煉油工業(yè)中的地位和作

54、用催化化裂化的工業(yè)型式催化裂化技術(shù)發(fā)展的趨勢(shì)催化裂化在煉油工業(yè)中的地位和作用一般原油經(jīng)常減壓蒸餾后可得到1040的汽油,煤油及柴油等輕質(zhì)油品,其余的是重質(zhì)餾分和殘?jiān)?。如果不?jīng)過二次加工它們只能作為潤(rùn)滑油原料或重質(zhì)燃料油。但是國(guó)民經(jīng)濟(jì)和國(guó)防上需要的輕質(zhì)油量是很大的,由于內(nèi)燃機(jī)的發(fā)展對(duì)汽油的質(zhì)量提出更高的要求而直餾汽油(辛烷值較低40)則一般難以滿足這些要求。原油經(jīng)簡(jiǎn)單加工所能提供的輕質(zhì)油品的數(shù)量和質(zhì)量同生產(chǎn)發(fā)展所需要的輕質(zhì)油品的數(shù)量和質(zhì)量之間的矛盾促使了催化裂化過程的產(chǎn)生和發(fā)展。促進(jìn)催化裂化發(fā)展的因素中除了繼續(xù)解決上述的矛盾以外,還有像如何滿足石油化工原料的需要,如何節(jié)約能源以及減少環(huán)烷污染等

55、新的因數(shù)對(duì)促進(jìn)催化裂化發(fā)展也起重要作用。在一般工業(yè)條件下,氣體產(chǎn)率約10一20, 其中主要是C3、C4,汽油產(chǎn)率約20一60, 汽油的車烷值90左右,柴油產(chǎn)率約10一40,柴油的十六烷值較直餾柴油的低,焦炭產(chǎn)率約5一10,焦炭是裂化反應(yīng)的縮合產(chǎn)物,催化裂化氣體含烯烴多,所以可作為化工原料。催化裂化的主要作用是將重質(zhì)油品轉(zhuǎn)化成高質(zhì)量的輕質(zhì)油。催化裂化幾乎在所有的煉油中都是最重要的二次加工手段。催化化裂化的工業(yè)型式催化裂化技術(shù)發(fā)展的趨勢(shì)自1936年工業(yè)化以來催化裂化技術(shù)發(fā)展很快。目前,在許多國(guó)家催化化裂化已成為最重要的二次加工手段之一。我國(guó)商品汽油中70%來自催化,柴油中30%來自催化。加工重質(zhì)原

56、料:目前以加工常壓和減壓渣油為主。降低能耗:催化裂化裝置的能耗較大,降低能耗的潛力也很大。減少環(huán)境污染:過程模擬和計(jì)算機(jī)應(yīng)用。第二節(jié) 烴類的催化裂化反應(yīng)烴類正碳離子反應(yīng)機(jī)理單體烴的催化裂化反應(yīng)石油餾分的催化裂化反應(yīng)催化裂化反應(yīng)的熱效應(yīng)影響催化裂化的主要因素?zé)N類催化裂化正碳離子反應(yīng)機(jī)理烴類在裂化催化劑上進(jìn)行反應(yīng)的歷程,或稱反應(yīng)機(jī)理。通過正十六烯的催化裂化反應(yīng)來說明正碳離子學(xué)說。單體烴的催化裂化反應(yīng)分解反應(yīng) 異構(gòu)化反應(yīng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)芳構(gòu)化反應(yīng)疊合反應(yīng)烷基話化反應(yīng) 縮合反應(yīng)石油餾分的催化裂化反應(yīng)各類烴之間的競(jìng)爭(zhēng)吸附和對(duì)反應(yīng)的阻滯作用烴類催化裂化是個(gè)氣固非均相反應(yīng)(1)原料分子自主氣流中向催化劑擴(kuò)散;(2

57、)接近催化劑的原料分子向微孔內(nèi)表面擴(kuò)散;(3)靠近催化刑表面的原料分子被催化劑吸附;(4)被吸附的分子在催化劑的作用下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng);(s)生成的產(chǎn)品分子從催化劑上脫附下來;(6)脫附下來的產(chǎn)品分子從微孔內(nèi)向外擴(kuò)散;(7)產(chǎn)品分子從催化劑外表面再擴(kuò)散到主氣流中。然后離開反應(yīng)器。平行一順序反應(yīng)影響催化裂化的主要因素反應(yīng)溫度反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)壓力劑油比催化裂化反應(yīng)過程中的有關(guān)概念轉(zhuǎn)化率總轉(zhuǎn)化率 單程轉(zhuǎn)化率 產(chǎn)品分布 原料裂化所得各種產(chǎn)品產(chǎn)率的總和為100,各產(chǎn)率之間的分配關(guān)系即為產(chǎn)品分布。 一般來說是希望盡量提高目的產(chǎn)物“汽油和柴油”的產(chǎn)率而限制副產(chǎn)品“氣體和焦炭”循環(huán)裂化影響因素分析影響催化裂化反應(yīng)的主

58、要因索有:反應(yīng)溫度反應(yīng)時(shí)間劑油比反應(yīng)壓力第三節(jié) 催化裂化的原料和產(chǎn)品特點(diǎn)催化裂化原料催化裂化原料的范圍很廣泛,大體對(duì)分為餾分油和渣油兩大類。餾分油(1)直餾重餾分油(蠟油350500):大多數(shù)直餾重餾分含芳烴較少,容易裂化,輕油收率較高,是理想的催化裂化原料。(2)熱加工產(chǎn)物:焦化蠟油、減粘裂化餾出油等。由于它們是已經(jīng)裂化過的油料,其中烯烴、芳烴含量較多,裂化時(shí)轉(zhuǎn)化率低、生焦率高,一般不單獨(dú)使用,而是和直餾餾分油摻合作為混合進(jìn)料。(3)潤(rùn)滑油溶劑精制的抽出油:此抽出油中含有大量難以裂化的芳烴,尤其是含稠環(huán)化合物較多,極易生焦。渣油:渣油是原油中最重的部分,它含有大量膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和各種稠環(huán)烴類,

59、因此它的元素組成中氫碳比小,殘?zhí)恐蹈?,在反?yīng)中易于縮合生成焦炭,這時(shí)產(chǎn)品分布和裝置熱平衡都有很大影響。原油中的硫、氮、重金屬以及鹽分等雜質(zhì)也大量集中在值油中。在催化裂化過程中會(huì)使催化劑中毒,進(jìn)而也會(huì)影響產(chǎn)品分布,同時(shí)將加重對(duì)環(huán)境的污染。由于渣油的殘?zhí)?、重金屬、硫、氮等化合物的含量比餾分油高得多,增加了化化裂化的難度。衡量原料性質(zhì)的指標(biāo)餾分組成化學(xué)組成殘?zhí)亢蚧衔镏亟饘佼a(chǎn)品特點(diǎn)產(chǎn)品分布:氣體:1020%;汽油:4060%;柴油:2040%;焦炭:510%。1氣體產(chǎn)品: 在一般工業(yè)條件下,氣體產(chǎn)率約為1020,催化裂化氣體中大量的是C3、C4(稱為液態(tài)烴或液化氣),約占90(重),其中液態(tài)烴

60、中C4含量約為C3含量的1525倍,而且烯烴比烷烴多C3中烯烴約為70左右C4烯烴約為55左右。由于上述特點(diǎn)至使催化裂化所產(chǎn)氣體成為石油化工的寶貴原料。 2液體產(chǎn)品 催化裂化汽油產(chǎn)率為40一60(重)。由于其中有較多烯烴(一般50%以上)、異構(gòu)烷烴和芳烴,所以辛烷值較高,一般為90左右(RON)。 柴油產(chǎn)率為20一40(重),因其中含有較多的芳烴約為40一50,所以十六烷值較直餾柴油低很多,只有203,常常需要與直餾柴油等調(diào)合后才能作為柴油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料使用。 3焦炭:催化裂化的焦炭沉積在催化劑上,不能作產(chǎn)品。常規(guī)催化裂化的焦炭產(chǎn)率約為57,當(dāng)以渣油為原料時(shí)可高達(dá)10以上。第四節(jié)催化裂化催化劑催化

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