第六章吸收光譜法第七章電化學(xué)分析

1、第六章 吸收光譜法知識(shí)點(diǎn)基于物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收建立的分析方法，又稱吸光光度法或分光光度法。 1吸收光譜的產(chǎn)生當(dāng)以一定范圍的光波連續(xù)照射分子或原子時(shí)，就有一個(gè)或幾個(gè)一定波長(zhǎng)的光波被吸收，由于光的互補(bǔ)性，透過的光譜中不出現(xiàn)這些波長(zhǎng)的光，稱為吸收光譜。2可見光與紫外光分子的能級(jí)具有量子化特征，是非連續(xù)的，只能吸收n個(gè)能級(jí)之差的能量。光的能量取決于波長(zhǎng)。 當(dāng)分子吸收適宜的光子以后，產(chǎn)生電子能級(jí)的躍遷而形成的光譜稱為電子光譜。位于可見光區(qū)（400800nm）和紫外光區(qū)（200400nm） 3吸收光譜的定量方法由于溶液對(duì)光的選擇性吸收，使透射光It發(fā)生變化溶液對(duì)單色光的吸收符合朗伯比爾定律： A=CL摩

2、爾吸收系數(shù)的物理意義：當(dāng)光所通過的距離為1cm，被測(cè)溶液量濃度為1mol/L時(shí)，所相應(yīng)的吸光度值A(chǔ)為，單位L/mol.cm的大小反映了物質(zhì)對(duì)光的敏感強(qiáng)度，值愈大說明物質(zhì)對(duì)光的吸收程度越好，敏感度強(qiáng)，用吸收光譜法測(cè)定該系光物質(zhì)的靈敏度越大。4吸收光譜的基本術(shù)語1.特征吸收曲線：以A對(duì)做圖，得到有峰谷的平滑吸收光譜曲線叫做特征吸收曲線，可作為定性的依據(jù)。2.最大吸收波入max：特征吸收曲線上最大吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)，在這個(gè)max下，物質(zhì)吸收靈敏度最高，通常選作工作波長(zhǎng)。3.末端吸收：出現(xiàn)在短波區(qū)，紫外區(qū)末端吸收增強(qiáng)，未成峰形。4.生產(chǎn)基團(tuán)：能產(chǎn)生吸收峰的原子或原子團(tuán)。5.助色基團(tuán)：本身不能產(chǎn)生吸收，

3、對(duì)周圍的生色基團(tuán)產(chǎn)生作用，使生色基團(tuán)產(chǎn)生吸收。6.紅移：由于結(jié)構(gòu)微小改變測(cè)定結(jié)果改變，吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)。7.紫移：由于結(jié)構(gòu)微小改變測(cè)定結(jié)果改變，向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)。5吸收光譜分析的一般步驟確定最佳顯色體系樣品通常無色，要進(jìn)行顯色反應(yīng)例1： Cd2+的測(cè)定本身不能產(chǎn)生吸收光譜，進(jìn)行顯色反應(yīng)例2： Fe2+的測(cè)定，顯色反應(yīng)：Fe2+3phen=Fe(phen)2+3繪制特征吸收曲線，找出最大的吸收波長(zhǎng)maxmax只與溶液性質(zhì)有關(guān)，與濃度C無關(guān)，定量分析，在最大下進(jìn)行工作。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制方法：配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液在max下測(cè)定得到一組()在平面直角坐標(biāo)系上圖，得一直線注意取值范圍，標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度

4、A應(yīng)在0.040.8實(shí)際在高濃度時(shí)，A與C不是直線(偏離)測(cè)未知水樣的A未，在該標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出相應(yīng)的C未6比色法與分光光度法1.比色分析：比較溶液顏色的深淺確定物質(zhì)含量的方法目視比色法：例如色度測(cè)定光電比色法：初步具有分光系統(tǒng)2.分光光度分析：特點(diǎn)：光源用棱鏡或光柵將復(fù)合光變?yōu)閱紊獗O(jiān)測(cè)系統(tǒng)光電倍增管，光信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào)分類：可見分光光度計(jì)，紫外可見分光光度計(jì)構(gòu)成：<1>光源：紫外氫弧燈，氘燈(200400nm)，可見光鎢燈 (400800nm)<2>分光系統(tǒng)：狹縫+棱鏡（或光柵）<3>吸收系統(tǒng)：樣品架+樣品池（吸收池，比色皿）通常將4個(gè)樣品池的第一個(gè)位置作

5、為參比池，放參比液，用來凋零 <4>檢測(cè)記錄系統(tǒng)光電（倍增）管，數(shù)字或指針表盤顯示相應(yīng)的A值7721或752的使用打開光源，黃燈亮,預(yù)熱10min用波長(zhǎng)旋鈕調(diào)max打開樣品池暗箱蓋，斷開光路，調(diào)100%，吸光度A=，透光率T=0 選擇合適的參比液(如：蒸餾水)，合上暗箱蓋，將參比池置于光路中，調(diào)零，T=100%,A=0重復(fù)和至少兩遍8分光光度法應(yīng)用例：鐵的測(cè)定1 Fe2+的測(cè)定配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，顯色反應(yīng)：Fe2+3phen=Fe(phen)2+3繪制特征吸收曲線，找出最大的吸收波入max(每變化波長(zhǎng)，就重新調(diào)整零點(diǎn))繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線未知水樣顯色反應(yīng)，測(cè)未知水樣的A未，在該標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出

6、相應(yīng)的C未2 總鐵的測(cè)定在水樣中加NH2OH·HCL（鹽酸羥胺）或抗壞血酸還原，重復(fù)Fe2+的測(cè)定步驟第七章 電化學(xué)分析知識(shí)點(diǎn)1直接電位分析 1.電化學(xué)分析的專用電極指示電極電極電位隨待測(cè)物質(zhì)含量變化而變化參比電極電極電位在測(cè)定過程中不變2.指示電極的種類a.金屬基電極M/Mn+ 金屬/金屬離子電極例：Cu/Cu2+ 電極反應(yīng)Cu2+2e=Cu 電極電位金屬/金屬難溶鹽電極例： 電極反應(yīng) 電極電位與濃度有關(guān)均相氧化還原電極（惰性金屬） 例：Pt/Fe3+，F(xiàn)e2+ 氣體電極 例：Pt/H+，H2 定義：b.膜電極離子選擇電極 例：pH玻璃電極測(cè)定不同的體系，應(yīng)選擇不同的指示電極3.參

7、比電極例：飽和甘汞電極 Hg，Hg2Cl2/Cl- 電極電位氯離子溶液用配制，飽和溶液在一定條件下電極電位是一個(gè)定值。4.復(fù)合電極=指示電極+參比電極2電位滴定電位滴定終點(diǎn)判斷方式：電極電位突躍電位滴定的用途： 無合適指示劑 有色，混濁，有膠體物，覆蓋指示劑產(chǎn)生的顏色 混合離子連續(xù)滴定例：cl-、Br-和I-不可用分步沉淀滴定，可使用電位滴定連續(xù)測(cè)定(分步沉淀的前提，當(dāng)?shù)诙N離子沉淀，前一種離子必須沉淀完全)非水滴定(滴定體系不含水，但絕大多數(shù)指示劑都是水溶液)3pH值的測(cè)定原理和方法是一種直接電位分析，用玻璃電極做指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成工作電池1 玻璃電極H+專屬性離子選擇電極電極浸泡后形成水合硅膠層： 電極電位：其中：，其它值為常數(shù)玻璃電極使用注意：浸泡24小時(shí)形成水合硅膠層 通過緩沖溶液進(jìn)行校正1. pH的測(cè)定原理電池：(-)玻璃電極飽和甘汞電極(+) 定義： 由于K值很難測(cè)量和計(jì)算，實(shí)際應(yīng)用時(shí)以pH值已確定的標(biāo)準(zhǔn)溶液為基準(zhǔn)計(jì)算 pH計(jì)的使用定位用標(biāo)