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1、5.9.1 混合堿的分析雙指示劑法)混合堿的分析雙指示劑法)5.9.2 銨鹽中含氮量的測(cè)定銨鹽中含氮量的測(cè)定5.9.3 非水溶液滴定有機(jī)酸堿非水溶液滴定有機(jī)酸堿5.9 酸堿滴定的應(yīng)用酸堿滴定的應(yīng)用第第5 5章章 酸堿滴定法酸堿滴定法5.9.1 混合堿的分析雙指示劑法)混合堿的分析雙指示劑法)smMVVcwNaOH21NaOHNaOH, Na2CO3NaCl, NaHCO3(酚酞酚酞)NaCl, H2CO3甲基甲基橙)橙)HCl V1HCl V21.燒堿中燒堿中NaOH和和Na2CO3含量的測(cè)定含量的測(cè)定smMcVw3232CONa2CONasmMVVcw33NaHCO12NaHCONa2CO3
2、, NaHCO3NaHCO3, NaHCO3(酚酚酞酞)H2O, CO2甲基橙)甲基橙)HCl V1HCl V22.純堿中純堿中Na2CO3和和NaHCO3含量的測(cè)定含量的測(cè)定smMcVw3232CONa1CONa3.用雙指示劑法判斷未知堿樣的組成用雙指示劑法判斷未知堿樣的組成鹽酸體積鹽酸體積V1和和V2的變化的變化 試樣的組成試樣的組成V10, V20 OH-V1 0 , V2 0 HCO3-V1 V2 0 CO32-V1 V2 0 OH- + CO32-V2 V1 0 HCO3- + CO32- 蒸餾法蒸餾法 在銨鹽溶液中加入過(guò)量的濃堿,使在銨鹽溶液中加入過(guò)量的濃堿,使NH4+ 轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化
3、為NH3。加熱蒸餾,用過(guò)量的。加熱蒸餾,用過(guò)量的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收逸出的標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收逸出的NH3,然后以甲,然后以甲基橙或甲基紅為指示劑,再用基橙或甲基紅為指示劑,再用NaOH標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的溶液返滴定過(guò)量的HCl。根據(jù)吸收。根據(jù)吸收NH3所所消耗的酸的物質(zhì)的量,計(jì)算消耗的酸的物質(zhì)的量,計(jì)算NH3的物質(zhì)的的物質(zhì)的量,再換算為試樣中氮的含量。量,再換算為試樣中氮的含量。5.9.2 銨鹽中含氮量的測(cè)定銨鹽中含氮量的測(cè)定2. 甲醛法甲醛法4NH4+ + 6HCHO(CH2)6N4H+ + 3H+ +6H2O六亞甲基四胺的六亞甲基四胺的 Ka = 7.1106 利用甲醛與銨鹽作用生成游離酸和六
4、亞甲基利用甲醛與銨鹽作用生成游離酸和六亞甲基四胺酸四胺酸Ka=7.110-6),化學(xué)反應(yīng)為:),化學(xué)反應(yīng)為:以酚酞為指示劑,用以酚酞為指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定反應(yīng)如下:反應(yīng)如下:(CH2)6N4H+ + 3H+ +4OH- (CH2)6N4 + 4H2O5.9.3 非水溶液滴定有機(jī)酸堿非水溶液滴定有機(jī)酸堿非水溶液酸堿滴定所能解決的問(wèn)題非水溶液酸堿滴定所能解決的問(wèn)題:1.極弱酸或極弱堿的滴定極弱酸或極弱堿的滴定2.難溶于水的有機(jī)酸堿的滴定難溶于水的有機(jī)酸堿的滴定3.混合酸堿溶液中強(qiáng)酸強(qiáng)堿混合酸堿溶液中強(qiáng)酸強(qiáng)堿的分別滴定的分別滴定1. 弱堿和混合堿的滴定弱堿和混合堿的
5、滴定 通常選冰醋酸為溶劑,通常選冰醋酸為溶劑,HClO4作滴定劑。作滴定劑。 用用結(jié)晶紫、甲基紫為指示劑或電位法確定終點(diǎn)。鄰結(jié)晶紫、甲基紫為指示劑或電位法確定終點(diǎn)。鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定苯二甲酸氫鉀標(biāo)定HClO4。適合于測(cè)定胺類、生。適合于測(cè)定胺類、生物堿、氨基酸等。物堿、氨基酸等。 分別滴定強(qiáng)度不同分別滴定強(qiáng)度不同的堿,必須選用酸、堿的堿,必須選用酸、堿性均弱且性均弱且pKSH 大的溶大的溶劑。例如,三丁胺和乙劑。例如,三丁胺和乙基苯胺混合物的測(cè)定,基苯胺混合物的測(cè)定,在冰醋酸介質(zhì)中只能測(cè)在冰醋酸介質(zhì)中只能測(cè)定它們的總量,而在乙定它們的總量,而在乙腈腈(pKSH =32. 2)中則可中則可以得到兩個(gè)以得到兩個(gè)pH突躍,分突躍,分別測(cè)定二者的含量,別測(cè)定二者的含量, 2. 弱酸和混合酸的滴定弱酸和混合酸的滴定 常用酸性弱的已二常用酸性弱的已二胺、正丁胺、吡啶等作胺、正丁胺、吡啶等作溶劑。溶劑。
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