熱力學(xué)第二定律總結(jié)

1、（3 ）理想氣體（或理想溶液）的等溫混合過(guò)程:?S= RE nBlnx bT2 nCv,mdTT TT2nCp,mdT1T化學(xué)過(guò)程的熵變：.»sm；Bsm（B）B8.標(biāo)準(zhǔn)壓力下，求反應(yīng)溫度T時(shí)的熵變值： 仃)一 ：rSm(298.15K)-298.15K二，BC p,m (B)d TBT熱力學(xué)第二定律1. 熱力學(xué)第二定律：通過(guò)熱功轉(zhuǎn)換的限制來(lái)研究過(guò)程進(jìn)行的方向和限度。2. 熱力學(xué)第二定律文字表述：第二類永動(dòng)機(jī)是不可能造成的。（從單一熱源吸熱使之完全變 為功而不留下任何影響。）3. 熱力學(xué)第二定律的本質(zhì)：一切自發(fā)過(guò)程，總的結(jié)果都是向混亂度增加的方向進(jìn)行（a.熱與功轉(zhuǎn)換的不可逆性 ；b.

2、氣體混合過(guò)程的不可逆性 ；c.熱傳導(dǎo)過(guò)程的不可逆性 ）4. 熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式：Clausius 不等式5. 卡諾循環(huán)t熱機(jī)效率（即：熱轉(zhuǎn)化為功的限度有多大？）7卡諾定理（所有工作于同溫?zé)嵩春屯瑴乩湓粗g的熱機(jī)，其效率都不能超過(guò)可逆機(jī)，即可逆機(jī)的效率最大。從卡諾循環(huán)得到結(jié)論：熱效應(yīng)與溫度商值的加和等于零。t任意可逆循環(huán)熱溫商的加和等于零t熵_的引出t熵的變化值可用可逆過(guò)程的熱溫商值來(lái)衡量t Clausius 不等式： d s“Tt熵增加原理（熵增加原理）t把與體系密切相關(guān)的環(huán)境也包括在一起，用來(lái)判斷過(guò)程的自發(fā)性（?Sso = ?S（體系）+ ?S（環(huán)境）>0）: “>”號(hào)為

3、自發(fā)過(guò)程；“=”號(hào)為可逆過(guò)程）6.等溫過(guò)程的熵變：(1)理想氣體等溫變化：？S= nRln(V2/V1) = nRln(P1/P2) ;(2)等溫等壓可逆相變 （若是不可逆相變， 應(yīng)設(shè)計(jì)可逆過(guò)程）：？S（相變）=?H （相變）/T（相變）;7.變溫過(guò)程的熵變： 等容變溫： S（2）等壓變溫：:S =9. 用熵作為判據(jù)時(shí)，體系必須是孤立體系，也就是說(shuō)必須同時(shí)考慮體系和環(huán)境的熵變，這很不方便t的方向和限度。因此引入新的函數(shù)：亥姆霍茲函數(shù)A=U-TS與吉布斯函數(shù) G=H-TS10. 等溫、可逆過(guò)程中，體系對(duì)外所作的最大功等于體系亥姆霍茲函數(shù)的減少值；自發(fā)變化總是朝著亥姆霍茲函數(shù)減少的方向進(jìn)行。等溫、

4、等壓、可逆過(guò)程中，體系對(duì)外所作的最大非膨脹功等于體系吉布斯函數(shù)的減少值; 自發(fā)變化總是朝著吉布斯函數(shù)減少的方向進(jìn)行。11. 牢記：幾個(gè)函數(shù)的定義式H T S A = U - TS G二 H TSS=( H - G)/TH 二 U pV12. 四個(gè)基本公式：dH 二 TdS VdpdA SdT pdVdU = TdS pdV dG SdT Vdp13. 從基本公式導(dǎo)出的關(guān)系式：dHTdS VdpdU 二 TdS pdVdA-Sd T - pdVSdT VdpF=每。&G()TSeHV =()Up=FTA匸)TVGe-)pT14. Maxwell 關(guān)系式:(V)丄S)VS( V)T(敖S( p)TcT)p15. Maxwell關(guān)系式的應(yīng)用求U隨V的變化關(guān)系；如：證明理想氣體的熱力學(xué)能只是溫度的函數(shù)。求H隨p的變化關(guān)系；如：證明理想氣體的焓只是溫度的函數(shù)。16. . G的計(jì)算：(1)等溫、等壓可逆相變的 UG=O ; (2)等溫下，體系從P1,V1改變到P2,V2 ,設(shè) Wf=O,P2G Vdp 適用于任何物質(zhì)pi對(duì)理想氣體：G = nRTIn 卩2 二 nRTlnV1P1V2對(duì)一等溫等壓下的化學(xué)反應(yīng) :.：G= ：H S,因此可由AH和厶S求算. ：G.17. Gibbs-Helmholtz 方程：表示？rG和?rA與溫度的關(guān)系式都稱為Gibbs-Helmhol