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文檔簡介

1、1漢高表面技術(shù)漢高表面技術(shù)汽車,家電磷化工藝前處理技術(shù)和應(yīng)用上海漢高化學(xué)品有限公司21876Foundation of Henkel KGaA1914 / 1915Foundation of Parker Chemical and Amchem Products1929Establishment of P3-department / industrial cleaners1952First product range for water treatment1955Acquisition of Collardin GmbH with conversion coatings1975Cutting

2、liquids for metal machining1980Acquisition of Amchem Products Inc., USA1981 - 1986Acquire licensees of Amchem in Scandinavia, Belgium, Austria, Switzerland, LA, Australia1987Acquisition of Parker Chemicals Co., USA1988Henkel Tecnimetal Cologne becomes the competence center in Europe for conversion c

3、oatings1988Merger of Parker and Amchem1990Formation of Henkel Metal Chemicals1991Acquisition of H鋜tol, Magdeburg (cutting and forming oils)Acquisition of Parker + Amchem licencees in UK and Italy1995Acquisition of Teroson, Heidelberg1996Integration of Henkel Teroson Automotive1997Acquisition of Nova

4、max, USA1997Formation of Henkel Surface Technologies漢高表面技術(shù)的發(fā)展歷程漢高表面技術(shù)的發(fā)展歷程3漢高表面技術(shù)漢高表面技術(shù)漢高表面技術(shù):漢高表面技術(shù):Parker AmchemParker AmchemNovamaxNovamaxTerosonTerosonDiversified Technologies Inc.(DTI)Diversified Technologies Inc.(DTI)ThiemThiem處于世界領(lǐng)導(dǎo)地位的漢高表面技術(shù):處于世界領(lǐng)導(dǎo)地位的漢高表面技術(shù):金屬/塑料的前處理工藝粘合劑和密封膠潤滑油自泳漆特殊化學(xué)品化學(xué)品管理程

5、序4質(zhì)質(zhì) 量量 先先 導(dǎo)導(dǎo)1995年年底通過ISO90022000年通過QS90005前處理線汽車工業(yè)前處理線汽車工業(yè)集液溝供水油水分離器壓濾機排水溝1234567891011過濾器或 淤泥清理機6前處理典型工藝前處理典型工藝 工位工位 時間時間 溫度溫度壓力壓力1。噴淋預(yù)脫脂13分鐘5065 1.5-3 bar2。脫脂13分鐘5065 1.5-3 bar 3。脫脂13分鐘5065 1.5-3 bar4。噴淋水洗0.51分鐘常溫 1.5-2.5 bar 5。浸漬水洗1分鐘常溫 1-2 bar6。表調(diào)1分鐘常溫 1-2 bar7。磷化3分鐘4055 (0.8-1.2 bar)8。噴淋水洗0.5分

6、鐘常溫 1-2 bar9。浸漬水洗1分鐘常溫 1-2 bar10。純水洗(鈍化)1分鐘常溫 1-2 bar11。新鮮純水噴淋0.5分鐘常溫 0.5-1.5 bar7污物的種類及來源污物的種類及來源金屬加工金屬加工電鍍和酸洗(金屬鹽,鐵粉末)軋制和預(yù)潤滑油(脂肪酸,蠟)金屬氧化物表面碳粉(退火處理)CRS的碳化物沖壓和裝配沖壓和裝配環(huán)境和運輸環(huán)境和運輸平板清洗冷凝和金屬氧化沖壓潤滑油/ 拉伸液運輸油和熱處理操作防銹油焊接,焊接劑,銅焊研磨,擦洗,金屬污物粘合劑和密封膠金屬記號筆印8脫脂劑的組成脫脂劑的組成O 無機鹽和堿分散作用,對已脫去的油污部分乳化 堿高的pH值皂化作用 硅酸鹽改善負(fù)荷能力,在

7、表面能形成硅酸鹽膜,有緩蝕作用 磷酸鹽除去色料,形成磷酸鹽膜 硼酸鹽鋁材的清洗 碳酸鹽穩(wěn)定pH值,弱堿性產(chǎn)品中的主要堿性成分 有機成分9脫脂劑的組成脫脂劑的組成 無機鹽和堿O 有機成分 消泡劑 緩蝕劑 絡(luò)合劑 表面活性劑 陰離子表面活性劑CH3(CH2)n-CH2-SO3- Na+非離子表面活性劑CH3(CH2)n-CH2-(OCH2CH2)10-OH陽離子表面活性劑 CH3 + CH3-(CH2)10-CH2-N-CH3 CL- CH310表面活性劑的表面活性劑的“卷裹卷裹 ” ”機理機理親水基親水基表面活性劑分子表面活性劑分子憎水基憎水基活性劑活性劑分子束分子束 含油污垢含油污垢工件表面工

8、件表面 油污脫離油污脫離卷裹11影響清洗效果的因素影響清洗效果的因素 化學(xué)品化學(xué)品 機械作用機械作用處理溫度處理溫度處理時間處理時間處理方法處理方法 ( (浸漬,噴淋浸漬,噴淋) )處理時間處理時間槽液污染程度槽液污染程度清洗劑的種類清洗劑的種類濃度濃度處理穩(wěn)定處理穩(wěn)定基基材和污染物材和污染物12泡沫問題泡沫問題引起泡沫的因素: 溫度 陰離子乳化劑的帶入 噴淋壓力 非離子乳化劑的帶入 非離子型消泡劑的分解 (例如:油水分離器,離心分離器)13表調(diào)劑對磷化的影響表調(diào)劑對磷化的影響 無表調(diào)的磷化膜經(jīng)過表調(diào)的磷化膜放大倍率:400 X14磷化膜的晶貌磷化膜的晶貌15不同汽車板材的磷化晶貌不同汽車板材

9、的磷化晶貌800 XEGEGHDGHDGCRSCRS16磷化反應(yīng)機理磷化反應(yīng)機理( (一一) ) 微陰極鋼板鋼板FeFe2+2e微陽極2H+2e H2擴散層磷化液Fe2+Zn(H2PO4)217鋅磷化的反應(yīng)機理鋅磷化的反應(yīng)機理 ( (二二) )陰極區(qū)域:陰極區(qū)域:Fe Fe2+ +2e陽極區(qū)域:陽極區(qū)域:2H + 2e H2 or O + H2O + 2e 2(OH)成膜反應(yīng):成膜反應(yīng):H3PO4 + Zn(H2PO4)2 + Fe(H2PO4)2 +Fe Zn3(PO4)2 + Zn2Fe(PO4)2 + ZnHPO4 + FePO4磷化膜:磷化膜: Zn3(PO4)2; Zn2Fe(PO4

10、)2 (4份水)磷化渣:磷化渣: ZnHPO4; FePO4Zn2+ + 2ZnPO4- Zn3(PO4)2 (Hopeite)Fe2+ + 2ZnPO4- Zn2Fe(PO4)2 (Phosphophylite)噴淋:反應(yīng)1反應(yīng)2;浸漬:反應(yīng)2反應(yīng)118鐵磷化反應(yīng)機理鐵磷化反應(yīng)機理 ( (三三) )鐵磷化反應(yīng)平衡:鐵磷化反應(yīng)平衡:6Fe + 8NaH2PO4 +3/2O2 + 3H2O 4FePO4 + 2Fe(OH)3 + 6H2 + 4Na2HPO4鐵磷化膜的主要成分:FeFe3 3(PO(PO4 4) )2 2* *8H8H2 2O OFeFe3 3O O4 4其它化合物其它化合物19

11、磷化液的成分磷化液的成分u陽離子陽離子:ZincZinc (Zn2+)NickelNickel (Ni2+)Manganese (MnManganese (Mn2+2+) )Calcium (Ca2+)Magnesium (Mg2+)Copper (Cu2+)Iron (Fe2+)Cobalt (Co2+)20磷化液的組成磷化液的組成 u陰離子陰離子:PhosphatPhosphat (PO (PO4 43-3-) )Nitrate (NONitrate (NO3 3- -) )Sulfate (SO42+)Chloride (Cl-)CitrateTartrateFluoride (FFlu

12、oride (F- -) )Complex Fluoride (SiFComplex Fluoride (SiF6 62-2-) )21磷化液的組成磷化液的組成u促進劑促進劑: Nitrate (NO3-) Nitrite (NO2-) Chlorate (ClO3-) Hydrogen peroxide (H2O2) Nitro benzene sulfonate Hydroxylammoniumsulfate (NH3OH)2SO4 Hydroxylamine (NH2OH)22促進劑的作用機理促進劑的作用機理u氫氣的去極化氫氣的去極化 防止在工件表面形成阻礙磷化膜生成的氫氣泡, 使磷化膜

13、均勻,致密。uFeFe2+2+的氧化的氧化 Fe2+被氧化成Fe3+,然后形成磷化渣被除去。23磷化工藝對膜重的影響磷化工藝對膜重的影響uTotal acid總酸uFree acid游離酸uAcid ratio酸比uAccelerator 促進劑uPhosphate/Nitrate ratio磷酸根/硝酸根的比uTemperature溫度uTreatment time處理時間uActivation表調(diào)作用影響因素:影響因素:24磷化液中的有害離子磷化液中的有害離子uAluminium鋁uLead鉛uChrome (Cr3+/Cr6+)鉻uTin錫uMolybdenum鉬uArsenic砷25油

14、漆對磷化膜的要求油漆對磷化膜的要求u均勻,細小的磷化膜u封閉,致密的磷化層u無掛灰和二次磷化層u柔軟性u耐腐蝕性26磷化槽液的分析磷化槽液的分析分析項目:uFree acid游離酸uTotal acid總酸uAccelerator (e.g. Nitrite)促進劑uZinc鋅離子Manganese錳離子Nickel鎳離子Iron鐵離子uFluoride (Aluminium)氟離子 (鋁離子)27HASHAS的機理的機理 Phosphating solution 金屬 表面Active hydrogenH+H+Zn2+PO43-HHZn2+ + PO43-with HASw/o HASH2氫

15、氣泡開放的+H2O封閉的磷化 層28磷化渣的構(gòu)造磷化渣的構(gòu)造成分GRANODINE1994 (HAS) %GRANODINE958 (Nitrite) %壓濾后的干渣 60.0 40.0Zinc (Zn) 4.0 8.0Iron (Fe) 21.0 22.5Manganese (Mn) 0.8 1.4Nickel 0.2 0.6Phosphate (PO4) 52.6 48.3Fe/Zn 5.25 2.81Fe/(Zn+Mn+Ni) 4.20 2.2529磷化膜性能磷化膜性能項項 目目基基 準(zhǔn)準(zhǔn) 值值試試 驗驗 方方 法法1。外觀:平整,均勻,致密目視2。膜重:2.5-3.5g/m2GB 68

16、07-863。結(jié)晶形狀:顆粒狀電鏡 1000倍4。P比:85%X射線衍射法5。結(jié)晶粒度:4mmDIN ISO 15208。石擊試驗:12P-VW 3.17.19。劃格試驗:Gt. 0DIN 5315110。鹽霧試驗:(240hr)無銹,不起泡DIN 50021 ss11。30循環(huán):2mmDIN 5316712。濕熱試驗: 無銹,不起泡DIN 50017 sk13?;瘜W(xué)品理論消耗量:RidolineRidoline5-10g/m25-10g/m2FixodineFixodine0.05-0.1g/m20.05-0.1g/m2GranodineGranodine12-15g/m212-15g/m2

17、30不同磷化處理的腐蝕試驗不同磷化處理的腐蝕試驗 磷化工藝磷化工藝膜重膜重( (g/mg/m2 2) ) 油漆擴蝕油漆擴蝕* *薄膜鐵磷化0.2-0.410-20厚膜鐵磷化0.4-1.0 3-7厚膜鐵磷化+鈍化0.4-1.0 1-4鋅磷化+鈍化 2-5 8.0)檢查溢流; 每周更新一次槽液,18周更換;檢查循環(huán)量和 預(yù)混和槽的攪拌;檢查總堿;(前道工序的帶入)檢查總鈦/有效鈦的比例;53常見故障的處理常見故障的處理 ( (三三) )磷化工位可能的原因膜重太重表調(diào)失效;游離酸太低;溫度太高; 總酸太高;嚴(yán)重的表面處理;底材活性的變化;磷化槽液循環(huán) 太弱;膜重太輕溫度太低; 促進劑太低;(CRS)

18、 高游離酸;表調(diào)太強;工件干燥;底材內(nèi)在的問題;晶粒尺寸太大表調(diào)較弱;與底材有關(guān);金屬表面處理過;工件干燥;高游離酸;低促進劑;54常見的故障處理常見的故障處理 ( (四四) )磷化工位可能的原因黃色銹膜促進劑太低;游離酸太高;工件干燥;工件被氧化;懸鏈故障;底材鈍化;停線;表調(diào)太弱;水平條紋層流太弱;停線;“束狀”圖紋不適當(dāng)?shù)难h(huán)/攪拌;“條紋”脫脂不徹底;工件干燥;底材的內(nèi)在影響;游離酸太高;鍍鋅板“燒焦”表調(diào)太弱;脫脂侵蝕過度;“藍膜”表調(diào)太強或太弱;脫脂不徹底;水洗不充分;工件干燥;與底材有關(guān);促進劑濃度偏離;55常見的故障處理常見的故障處理 ( (五五) )鈍化工位槽液的維護采取的措

19、施檢查pH檢查濃度定期更換槽液56化學(xué)品的貯存條件和要求化學(xué)品的貯存條件和要求一。應(yīng)將化 學(xué)品儲存在通風(fēng),干燥的室內(nèi),室內(nèi)溫度通常要求在 045C。二。化學(xué)品應(yīng)避免日光直射和雨淋,尤其是粉劑產(chǎn)品不得受潮。三。氧化,還原產(chǎn)品應(yīng)遠離酸性產(chǎn)品儲存。例如: DeoxylyteDeoxylyte 41 41 Accelerator 131 Accelerator 131四。所有化學(xué)品應(yīng)獨立堆放,并掛有識別標(biāo)牌。五。搬運,使用化學(xué)品時要穿戴好必要的保護 用品。如:耐酸手套, 圍裙,雨靴,防護眼鏡等。六。防止化學(xué)品與皮膚接觸和飛濺,一旦接觸應(yīng)及時沖洗,若是 要害處,如眼睛或吸入口內(nèi),須及時到醫(yī)務(wù)室就診。七。

20、一旦發(fā)生化學(xué)品泄漏,應(yīng)及時阻止進一步泄漏,并根據(jù)化學(xué)品 的特性,進行現(xiàn)場清洗。泄漏的化學(xué)品不得再用。八。凡與本公司產(chǎn)品接觸的人員都應(yīng)了解本公司產(chǎn)品的基本特性, 可 以從產(chǎn)品說明書上獲 得或向本公司的技術(shù)代表咨詢。57化學(xué)品操作的注意事項化學(xué)品操作的注意事項1.1.脫脫 脂劑脂劑 ( (RIDOLINE/PARCO CLEANER)RIDOLINE/PARCO CLEANER) RIDOLINE 脫脂劑一般為堿性產(chǎn)品,有較強的腐蝕性, 一旦接 觸請立即沖冼. pH(1%)12.2.2.表調(diào)劑表調(diào)劑 ( (FIXODINE)FIXODINE) FIXODINE 表調(diào)劑是一種弱堿性產(chǎn)品, pH(0.

21、1%)9. 對人體無特別危害.3.3.磷化磷化 液液 ( (GRANODINE/BONDERITE)GRANODINE/BONDERITE) GRANODINE 磷化液是一種酸性產(chǎn)品,有較強的腐 蝕性, pH(4%)3.4.4.中和劑中和劑 ( (GRANO STARTER 65/NEUTRALIZER)GRANO STARTER 65/NEUTRALIZER) 中和劑是一種堿性產(chǎn)品, pH (原 液 )14.5.5.促進劑促進劑 ( (ACCELERATOR 131)ACCELERATOR 131) 促進劑是一種弱堿性,氧化 性產(chǎn)品, pH(原液)9. 避免與皮膚接觸, 遠離酸性產(chǎn)品儲存.6

22、.6.鈍化劑鈍化劑 ( (DEOXYLYTE 41)DEOXYLYTE 41) 鈍化劑是一種酸性的氧化 性產(chǎn)品, 有很強的腐蝕性. 避免與皮膚接觸, 遠離酸性產(chǎn)品儲存. pH(0.1%)4. 含有Cr 6+ . 通通 則則: :- -搬運搬運, , 使用化學(xué)品時要穿戴好必要的保護使用化學(xué)品時要穿戴好必要的保護 用品用品, ,如如: : 耐酸手套耐酸手套, ,圍裙圍裙, ,雨靴雨靴 , ,防護眼鏡等防護眼鏡等. .了解化學(xué)品的特性了解化學(xué)品的特性. .- -防止化學(xué)品與皮膚接觸和飛濺防止化學(xué)品與皮膚接觸和飛濺. .一旦接觸應(yīng)及時沖洗一旦接觸應(yīng)及時沖洗, , 并到醫(yī)務(wù)室就診并到醫(yī)務(wù)室就診. .58

23、化學(xué)灼傷的急救處理化學(xué)灼傷的急救處理 ( (一一) )9 常見化學(xué)灼傷的急救處理防止造成嚴(yán)重化學(xué)灼傷的最簡單,可靠的方法就是立即用大量的水沖洗(切忌局部干擦),然后用中和劑洗滌和濕敷。用中和劑的時間不宜過久,并且用清水沖洗掉中和劑,然后視病情予以適當(dāng)?shù)奶幚?。酸灼傷的急救處?(磷酸,硝酸,硫酸等)立即用大量的水沖洗,再用5的碳酸氫鈉溶液濕敷中和,然后再用清水沖洗。堿灼傷的急救處理 (氫氧化 鈉或 鉀等)先用大量的水沖洗,再用2的硼酸濕敷,然后再用清水沖洗。氫氟酸灼傷的化 學(xué)處理先用大量的水沖洗,然后用5的碳酸氫鈉溶液濕敷,再涂上甘油氧化鎂(2:1)糊劑或 如意金黃散。59化學(xué)灼傷的急救處理化學(xué)

24、灼傷的急救處理 ( (二二) )9 酸堿化 學(xué)品濺入眼內(nèi)的急救處理 不要急于送醫(yī)院,在現(xiàn)場用大量的水進行沖洗,也可將 面部浸入水中,連續(xù)做睜眼和閉眼動作,同時拉開眼皮 并搖頭,使化 學(xué)物質(zhì)充分稀釋和沖洗掉。 注意:如遇電石,氧化注意:如遇電石,氧化 鈣禁用水沖洗,必須用石蠟油鈣禁用水沖洗,必須用石蠟油 或或 植物油清潔之。植物油清潔之。 根據(jù)化學(xué)品的性質(zhì),酸灼傷選用3的碳酸氫鈉溶液, 堿用3的硼酸溶液進行適當(dāng)?shù)闹泻蜎_洗,對某些化 學(xué)物質(zhì) 不明的灼傷,使用生理鹽水即可。沖洗時一定要充分暴露 眼睛,沖洗液不得少于1000毫升,以沖洗徹底可靠, 如發(fā)現(xiàn)異物立即清除,經(jīng)上述處理后送醫(yī)院進行搶救治療。

25、60化學(xué)灼傷的急救處理化學(xué)灼傷的急救處理 ( (三三) )9 化學(xué)品氣體吸入的急救處理 把患者移到空氣新鮮處;如果發(fā)現(xiàn)呼吸困難的,必須進行輸氧處理。如果患者停止呼吸,必須立即進行人工呼吸。然后再送醫(yī)院就診。 9 吞入的急救處理 不要促使患者嘔吐。喝大量的水。如果發(fā)生嘔吐,喝更多的水。不要給神智不清的患者吃任何東西并立刻送醫(yī)院就診。 619 氫氟酸灼傷的急救處理 眼睛:立即用大量的水沖洗15分鐘以上,沖洗時展開眼簾,轉(zhuǎn)動眼球。沖洗后立刻就診沖洗后立刻就診,最好就診于眼科專家。 注:如無法立刻就診,滴2滴氯霉素眼藥水,再沖洗15分鐘。 用1的葡萄糖酸鈣鹽水溶液清洗可減緩角膜損傷。 皮膚:脫去受污染的衣服,先用大量的水沖洗15分鐘,然后在0.13%的氯化芐基-二甲基-烷基銨冰浴中浸泡一小時。就診就診。 注:另一種替代方法用2.5%的葡萄

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