蘇教版本選修烴的含氧衍生物一輪復(fù)習(xí)

1、2015金版新學(xué)案高中化學(xué)總復(fù)習(xí)講義：選修5第三單元烴的含氧衍生物考點(diǎn)一醇、酚(一)醇1概念羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物。2飽和一元醇的通式CnH2n2O(n1)。3物理性質(zhì)的變化規(guī)律4醇類化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例)條件斷鍵位置反應(yīng)類型化學(xué)方程式Na置換反應(yīng)2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2HBr，取代反應(yīng)CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2OO2(Cu)，氧化反應(yīng)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O濃硫酸，170 消去反應(yīng)CH3CH2OHCH2=CH2H2O濃硫酸，140 取代反應(yīng)2CH3CH2OHC2H5OC2H5H2OCH3COOH(濃硫酸、)取代反

2、應(yīng)(酯化反應(yīng))CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5H2O5.幾種常見的醇(二)酚1苯酚的組成與結(jié)構(gòu)2物理性質(zhì)(1)顏色狀態(tài)：無色晶體，露置在空氣中會(huì)因部分被氧化而顯粉紅色；(2)溶解性：常溫下在水中溶解度不大，高于65 時(shí)與水混溶；(3)毒性：有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用。皮膚上不慎沾有苯酚應(yīng)立即用酒精清洗。3化學(xué)性質(zhì)(1)羥基中氫原子的反應(yīng)弱酸性電離方程式為：C6H5OHC6H5OH，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊試液變紅。與活潑金屬反應(yīng)與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2C6H5OH2Na2C6H5ONaH2。與堿的反應(yīng)苯酚的渾濁液中現(xiàn)象為：液體變澄清現(xiàn)象為：溶液又變渾濁。該過程

3、中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)苯酚與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為：此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。(3)顯色反應(yīng)苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。(4)加成反應(yīng)(5)氧化反應(yīng)苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色；易被酸性高錳酸鉀溶液氧化；容易燃燒。(6)縮聚反應(yīng)(1)其中屬于脂肪醇的有哪些？屬于芳香醇的有哪些？屬于酚類的有哪些？(2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有哪些？(3)其中互為同分異構(gòu)體的有哪些？(4)你能列舉出所能發(fā)生反應(yīng)的類型嗎？提示：(1)(2)(3)(4)取代反應(yīng)，氧化反應(yīng)，消去反應(yīng)，加成反應(yīng)，顯色反應(yīng)。1下列物質(zhì)中，不屬于醇

4、類的是()答案：C2下列物質(zhì)的沸點(diǎn)，按由高到低的順序排列正確的是()丙三醇丙烷乙二醇乙醇ABC D答案：C3下列各醇中，既能發(fā)生消去反應(yīng)又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的是()解析：A不能發(fā)生消去反應(yīng)；B能發(fā)生消去反應(yīng)，也能發(fā)生催化氧化反應(yīng)；C不能發(fā)生消去反應(yīng)但能發(fā)生催化氧化反應(yīng)；D能發(fā)生消去反應(yīng)但不能被催化氧化。答案：B醇類的兩個(gè)反應(yīng)規(guī)律(1)醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。(2)醇的消去規(guī)律醇分子中，連有羥基(OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為：4下列物質(zhì)屬于酚類，且是苯

5、酚的同系物的是()答案：A5白藜蘆醇廣泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。(1)能夠跟1 mol該化合物起反應(yīng)的Br2或H2的最大用量分別是()A1 mol,1 mol B3.5 mol,7 molC3.5 mol,6 mol D6 mol,7 mol(2)下列不能與白藜蘆醇反應(yīng)的是()ANa2CO3溶液 BFeCl3溶液CNaHCO3溶液 D酸性KMnO4溶液答案：(1)D(2)C1苯酚的酸性2脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能團(tuán)OHOHOH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)OH與鏈烴基相連OH與芳香烴側(cè)鏈相連OH與苯環(huán)直

6、接相連主要化學(xué)性質(zhì)(1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)；(3)脫水反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)；(5)酯化反應(yīng)(1)弱酸性；(2)取代反應(yīng)；(3)顯色反應(yīng)特性將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液顯紫色考點(diǎn)二醛、羧酸、酯(一)醛1概念及分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(1)概念：醛基與烴基(或氫原子)相連的化合物。(2)官能團(tuán)：CHO。(3)通式：飽和一元脂肪醛CnH2nO。2常見醛的物理性質(zhì)顏色狀態(tài)氣味溶解性甲醛(HCHO)無色氣體刺激性氣味易溶于水乙醛(CH3CHO)無色液體刺激性氣味與水、乙醇等互溶3.化學(xué)性質(zhì)(二)羧酸和酯1羧酸(1)羧酸：由烴基或氫原子與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為C

7、OOH。飽和一元羧酸分子的通式為CnH2n1COOH。(2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu)分子式結(jié)構(gòu)簡式官能團(tuán)甲酸CH2O2HCOOH乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH(3)化學(xué)性質(zhì)酸的通性：RCOOH電離方程式為：RCOOHRCOOH。酯化反應(yīng)CH3COOH和CH3CHOH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH3COOHC2HOHCH3CO18OCH2CH3H2O。2酯(1)概念：羧酸分子中的OH被OR取代后的產(chǎn)物，簡寫為RCOOR，官能團(tuán)為(2)酯的性質(zhì)低級(jí)酯的物理性質(zhì)氣味狀態(tài)密度溶解性芳香氣味液體比水小水中難溶，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑中化學(xué)性質(zhì)水解反應(yīng)1醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(O

8、H)2濁液反應(yīng)為什么需在堿性條件下進(jìn)行？2(1)實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯的反應(yīng)原理是什么？其屬于什么反應(yīng)類型？(2)實(shí)驗(yàn)中加試劑時(shí)，先加乙醇和乙酸，再緩緩滴加濃H2SO4，能否顛倒順序？為什么？(3)反應(yīng)產(chǎn)生的CH3COOC2H5常用飽和Na2CO3溶液來承接，其作用是什么？提示：1.酸性條件下，銀氨溶液、Cu(OH)2與H反應(yīng)被消耗，會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗。2(1)CH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))(2)不能，因濃H2SO4溶解于乙醇或乙酸會(huì)放出大量的熱，若把乙醇、乙酸向濃H2SO4中滴加會(huì)造成暴沸，引發(fā)不安全事故，并會(huì)導(dǎo)致乙酸乙酯的損失。(3)消耗乙酸、溶解乙醇、

9、降低乙酸乙酯的溶解度。答案：D2.科學(xué)家研制出多種新型殺蟲劑代替DDT，化合物A是其中一種，如右圖所示。下列關(guān)于化合物A的說法正確的是()A與FeCl3溶液發(fā)生反應(yīng)顯紫色B能發(fā)生取代反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)C分子中最多有5個(gè)碳原子共平面D與H2完全加成時(shí)的物質(zhì)的量之比為11解析：化合物A中含有的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、醛基和醇羥基，沒有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，所以它能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，不能與氯化鐵溶液反應(yīng)顯紫色，分子中至少有5個(gè)碳原子共平面，與氫氣完全加成時(shí)的物質(zhì)的量之比為13。答案：B3有一種芳香族有機(jī)物，它的分子中除苯環(huán)外不含其他環(huán)，已知該物質(zhì)可能含有一個(gè)羧基。不能滿足該條件的有機(jī)物的分子式是()AC8

10、H8O2 BC8H6O2CC8H12O2 DC9H8O2答案：C4某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式如圖所示：，它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)有() 加成水解酯化氧化中和消去A BC D解析：該化合物的分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)和醛基，故可以發(fā)生加成反應(yīng)；含有羧基和醇羥基，故可以發(fā)生酯化反應(yīng)；醛基和醇羥基均可發(fā)生氧化反應(yīng)；羧基可以發(fā)生中和反應(yīng)。而該分子中既沒有鹵素原子，也不存在酯基或者其他能水解的基團(tuán)，故不能發(fā)生水解反應(yīng)；由于跟醇羥基碳鄰近的碳(苯環(huán)上的碳)上沒有可以消去的氫原子，故不能發(fā)生消去反應(yīng)。答案：C5已知：C6H5ONaCO2H2OC6H5OHNaHCO3，某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為：分別與等物質(zhì)的量的該物質(zhì)恰好反應(yīng)

11、時(shí)，則Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為()A332 B321C111 D322解析：此有機(jī)物中所含有的官能團(tuán)中，OH、COOH均能與Na反應(yīng)，COOH與連在苯環(huán)上的OH能與NaOH反應(yīng)，NaHCO3只能與COOH發(fā)生反應(yīng)，故當(dāng)?shù)任镔|(zhì)的量的該有機(jī)物分別與足量Na、NaOH、NaHCO3反應(yīng)時(shí)，消耗該有機(jī)物的物質(zhì)的量之比為321。答案：B1水羥基、醇羥基、酚羥基、羧羥基的性質(zhì)比較2.三點(diǎn)說明(1)低級(jí)羧酸的酸性都比碳酸的酸性強(qiáng)。(2)低級(jí)羧酸能使紫色石蕊試液變紅；醇、酚、高級(jí)脂肪酸不能使紫色石蕊試液變紅。(3)酚類物質(zhì)含有OH，可以生成酯類化合物，但一般不與酸反應(yīng)，而是與酸酐反應(yīng)，生成

12、酯的同時(shí)，還生成另一種羧酸。6有機(jī)物分子中原子間(或原子與原子團(tuán)間)的相互影響會(huì)導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列各項(xiàng)事實(shí)不能說明上述觀點(diǎn)的是()A甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B乙烯能發(fā)生加成反應(yīng)，而乙烷不能發(fā)生加成反應(yīng)C苯酚能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，而乙醇不能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)D苯酚苯環(huán)上的氫比苯分子中的氫更容易被鹵素原子取代解析：B中是由于官能團(tuán)不同導(dǎo)致性質(zhì)不同。A中苯環(huán)與甲基相互影響；C中苯環(huán)和乙基對(duì)羥基的影響不同；D中羥基對(duì)苯環(huán)發(fā)生影響。答案：B有機(jī)物分子中基團(tuán)之間的相互影響考點(diǎn)三烴的衍生物之間的轉(zhuǎn)化1某一有機(jī)物A可發(fā)生下列反應(yīng)：A(C6H12O2)已知C為羧酸，

13、且C、E均不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A的可能結(jié)構(gòu)有()A1種B2種C3種 D4種答案：B2美國化學(xué)家因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。經(jīng)由Heck反應(yīng)合成M(一種防曬劑)的路線如下：回答下列問題：(1)M可發(fā)生的反應(yīng)類型是_。a取代反應(yīng)b酯化反應(yīng)c縮聚反應(yīng) d加成反應(yīng)(2)C與濃H2SO4共熱生成F，F(xiàn)能使酸性KMnO4溶液褪色，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式是_。D在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物G，G的結(jié)構(gòu)簡式是_。(3)在AB的反應(yīng)中，檢驗(yàn)A是否反應(yīng)完全的試劑是_。(4)E的一種同分異構(gòu)體K符合下列條件：苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，與FeCl3溶液作用顯紫色。K與過量Na

14、OH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)的方程式為_。(3)新制氫氧化銅懸濁液(或新制銀氨溶液)水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下：請(qǐng)回答下列問題：(1)一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，則A的分子式為_；結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，A的名稱為_。(2)B能與新制的Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(3)C有_種結(jié)構(gòu)；若一次取樣，檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊迷噭篲。(4)第步的反應(yīng)類型為_；D所含官能團(tuán)的名稱為_。(5)寫出同時(shí)符合下列條件的水楊酸所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。a分子中有6個(gè)碳原子在一條直線上；b分子中所含官能團(tuán)包括水楊酸具有的官

15、能團(tuán)。(6)第步的反應(yīng)條件為_；寫出E的結(jié)構(gòu)簡式：_。解析：(1)A的相對(duì)分子質(zhì)量為74,741658,5812410，故A的分子式是C4H10O。若只有一個(gè)甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2OH。(2)B是CH3CH2CH2CHO，其與新制氫氧化銅的反應(yīng)類似于乙醛與新制氫氧化銅的反應(yīng)。(3)根據(jù)信息知由B生成C實(shí)際上發(fā)生了兩步反應(yīng)，即2分子B先發(fā)生加成反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物兩種官能團(tuán)。檢驗(yàn)C=C鍵可用溴水或酸性高錳酸鉀溶液，但CHO也能被上述試劑氧化，對(duì)C=C鍵的檢驗(yàn)帶來干擾，所以應(yīng)先檢驗(yàn)醛基，再檢驗(yàn)C=C鍵。(4)C的相對(duì)分子質(zhì)量是126，D的相對(duì)分子質(zhì)量為130，顯然從C到D是C

16、與H2發(fā)生的加成反應(yīng)，且C=C鍵與CHO都發(fā)生了加成反應(yīng)，生成的D是飽和一元醇。(5)水楊酸的分子式是C7H6O3，不飽和度是5，其同分異構(gòu)體中含有1個(gè)羧基，占有1個(gè)不飽和度，則剩余6個(gè)碳原子占有4個(gè)不飽和度，又要求6個(gè)碳原子共線，則分子中必有2個(gè)CC鍵，且相鄰兩個(gè)CC鍵之間不能有飽和碳原子，因此其碳鏈有兩種：CCCCCCCOOH、CCCCCCCOOH。用羥基分別取代CH鍵上的氫原子可得到4種同分異構(gòu)體。(6)第步是酯化反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸作催化劑并加熱。答案：(1)C4H10O1丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO2Cu(OH)2NaOHCH3CH2CH2COONaCu2O3H2

17、O(3)2銀氨溶液、稀鹽酸、溴水(或其他合理答案)(4)還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))羥基掌握兩條經(jīng)典合成路線(1)一元合成路線：RCH=CH2一鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路線：RCH=CH2二鹵代烴二元醇二元醛二元羧酸酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(R代表烴基或H)。在合成某一種產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)存在多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在節(jié)省原料、產(chǎn)率高的前提下，選擇最合理、最簡單的方法和途徑。1(2013重慶理綜5)有機(jī)物X和Y可作為“分子傘”給藥載體的傘面和中心支撐架(未表示出原子或原子團(tuán)的空間排列)。H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2Y下列敘述錯(cuò)誤的是()A1 mol X在濃

18、硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)，最多生成3 mol H2OB1 mol Y發(fā)生類似酯化的反應(yīng)，最多消耗2 mol XCX與足量HBr反應(yīng)，所得有機(jī)物的分子式為C24H37O2Br3DY和癸烷的分子鏈均呈鋸齒形，但Y的極性較強(qiáng)解析：X分子中含有3個(gè)羥基，1 mol X發(fā)生消去反應(yīng)最多能生成3 mol H2O，A項(xiàng)正確；NH2、NH與COOH發(fā)生脫水反應(yīng)，1 mol Y最多消耗3 mol X，B項(xiàng)錯(cuò)誤；1 mol X最多能與3 mol HBr發(fā)生取代反應(yīng)，得到有機(jī)物的分子式為C24H37O2Br3，C項(xiàng)正確；Y與癸烷都是鏈狀結(jié)構(gòu)，呈鋸齒狀，Y的極性較強(qiáng)，D項(xiàng)正確。答案：B2(2013江蘇化學(xué)12)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)敘述正確的是()A貝諾酯分子中有三種含氧官能團(tuán)B可用FeCl3溶液區(qū)別乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚C乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚均能與NaHCO3溶液反應(yīng)D貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸鈉和對(duì)乙酰氨基酚鈉解析：貝諾酯分子中含有酯鍵、酰胺鍵兩種含氧官能團(tuán)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；乙酰水楊酸不含酚羥基，而對(duì)乙酰氨基酚含有酚羥基，故可利用FeCl3溶液鑒別二者，B項(xiàng)正確；乙酰水楊酸含有羧基，能與NaHCO3溶液反應(yīng)，但對(duì)乙酰氨基酚不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；貝諾酯與足量NaO