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1、實(shí)驗(yàn)10 電導(dǎo)法測定難溶鹽的溶解度一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?#160; 1. 掌握電導(dǎo)法測定難溶鹽溶解度的原理和方法。 2. 學(xué)會電導(dǎo)率儀的使用方法。二、基本原理 第二類導(dǎo)體導(dǎo)電能力的大小,常以電阻的倒數(shù)表示,即電導(dǎo): (10.1) 式中G稱為電導(dǎo),單位是西門子S、 導(dǎo)體的電阻與其長度成正比,與其截
2、面積成反比,即: (10.2) 是比例常數(shù),稱為電阻率或比電阻。根據(jù)電導(dǎo)與電阻的關(guān)系,則有: (10.3) k稱為電導(dǎo)率或比電導(dǎo),它相當(dāng)于兩個(gè)電極相距1m,截面積為導(dǎo)體的電導(dǎo),其單位是。 對于電解質(zhì)溶液,若濃度不同,則其電導(dǎo)亦不同。如取1mol電解質(zhì)溶液來量度,即可在給定條
3、件下就不同電解質(zhì)來進(jìn)行比較。1mol電解質(zhì)全部置于相距為1m的兩個(gè)電極之間,溶液的電導(dǎo)稱之為摩爾電導(dǎo),以表示之。如溶液的濃度以C表示,則摩爾電導(dǎo)可以表示為: (10.4) 式中m的單位是;C的單位是。m的數(shù)值常通過溶液的電導(dǎo)率k,經(jīng)(10.4)式計(jì)算得到。而k與電導(dǎo)G有下列關(guān)系,由(10.3)式可知: (10.5) 對于確定的電導(dǎo)池來說,是常數(shù),稱為電導(dǎo)池常數(shù)。電
4、導(dǎo)池常數(shù)可通過測定已知電導(dǎo)率的電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)(或電阻)來確定。 溶液的電導(dǎo)常用惠斯頓電橋來測定,線路如圖10.1所示。其中S為信號發(fā)生器;R1、R2和R3是三個(gè)可變電阻,Rx為待測溶液的阻值;H為檢流計(jì),C1是與R1并聯(lián)的一個(gè)可變電容,用于平衡電導(dǎo)電極的電容。測定時(shí),調(diào)節(jié)R1、R2、R3和C1,使檢流計(jì)H沒有電流通過。此時(shí),說明B、D兩點(diǎn)的電位相等,有下面的關(guān)系式成立: (10.6) Rx的倒數(shù)即為該溶液的電
5、導(dǎo)。 本實(shí)驗(yàn)測定硫酸鉛的溶解度。直接用電導(dǎo)率儀測定硫酸鉛飽和溶液的電導(dǎo)率(K溶液)和配制溶液用水的電導(dǎo)率(K水)。因溶液極稀,必須從溶液的電導(dǎo)率(K溶液)中減去水的電導(dǎo)率(K水),即為: K硫酸鉛=K溶液-K水 (10.7) 根據(jù)10.4式,得到: (10.8) 式中:C是難溶鹽的飽和溶液的濃度。由于溶液極稀,m可視為m
6、。因此: (10.9) 硫酸鉛的極限摩爾電導(dǎo)可以根據(jù)數(shù)值求得。因溫度對溶液的電導(dǎo)有影響,本實(shí)驗(yàn)在恒溫下測定。 電導(dǎo)測定不僅可以用來測定硫酸鉛、硫酸鋇、氯化銀、碘酸銀等難溶鹽的溶解度,還可以測定弱電解質(zhì)的電離度和電離常數(shù),鹽的水解度等。三、儀器和試劑 儀器:恒溫槽,電導(dǎo)率儀,電爐一個(gè),錐形瓶兩只,試管三支,電導(dǎo)電極。 試劑
7、:二次蒸餾水配制四、操作步驟 1. 調(diào)節(jié)恒溫槽溫度至25±0.1 2. 測定電導(dǎo)池常數(shù) 用少量標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液洗滌電導(dǎo)電極兩次,將電極插入盛適量溶液的試管中,液面高于電極2毫米以上。將試管放入恒溫槽內(nèi),恒溫十分鐘后,測定其電導(dǎo)率,然后換溶液再測兩次,求其平均值。 3. 測定硫酸鉛溶液的電導(dǎo)率 將約1克固體硫酸鉛放入200毫升錐形瓶中,加入約100毫升二次蒸餾水
8、,搖動并加熱至沸騰。倒掉清液,以除去可溶性雜質(zhì),按同法重復(fù)兩次、再加入約100毫升重蒸餾水,加熱至沸騰使之充分溶解。然后放在恒溫槽中,恒溫20分鐘使固體沉淀,將上層溶液倒入一個(gè)干燥的試管中,恒溫后測其電導(dǎo)率,然后換溶液再測定兩次,求其平均值。 4. 測定重蒸餾水的電導(dǎo)率 將配制溶液用二次蒸餾水約100毫升放入200毫升錐形瓶中,搖動并加熱至沸騰,趕出CO2后,取約10毫升蒸餾水放入一個(gè)干燥的試管中,待恒溫后,測定其電導(dǎo)率三次,求其平均值。五、結(jié)果與討論 氣壓
9、_ 室溫_ 實(shí)驗(yàn)溫度_ 1. 電導(dǎo)池常數(shù)的測定 氯化鉀溶液的濃度_ 氯化鉀溶液的電導(dǎo)率_ 表10.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品電導(dǎo)率測量數(shù)據(jù)表 次數(shù)電導(dǎo)率電導(dǎo)池常數(shù)1 2 3 電導(dǎo)池常數(shù)平均值: 2. 重蒸餾水的電導(dǎo)率 表10.2 重蒸餾水電導(dǎo)率測量數(shù)據(jù)表次數(shù)電導(dǎo)率平均值
10、1 2 3 3. 硫酸鉛溶解度的測定 表10.3樣品電導(dǎo)率測量數(shù)據(jù)表 溶解度的平均值:六、注意事項(xiàng) 1實(shí)驗(yàn)中溫度要恒定,測量必須在同一溫度下進(jìn)行。 2每次測定前,都必須將電導(dǎo)電極及電導(dǎo)池洗滌干凈,以免影響測定結(jié)果。七、思考題 1. 為什么要測定電導(dǎo)池常數(shù)? 2. 本實(shí)驗(yàn)是否可以用直流電橋?為什么? 3. 查一下物理化學(xué)手冊上的PbSO4溶解度,和實(shí)驗(yàn)值比較,計(jì)算相對誤差。為什么會產(chǎn)生誤差?八、參考文獻(xiàn) 5. 復(fù)旦大學(xué)編,物理化學(xué)實(shí)驗(yàn),第二版,1993年,高等教育出版社。
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