第6章 絡(luò)合滴定法

1、第6章 絡(luò)合滴定法2. 在PH=9.26的氨性緩沖溶液中，除氨絡(luò)合物外的緩沖劑總濃度為0.20 mol·L-1，游離C2O42-濃度為0.10 mol·L-1。計(jì)算Cu2+的Cu。已知Cu()- C2O42-絡(luò)合物的lg1=4.5，lg2=8.9; Cu()-OH-絡(luò)合物的lg1=6.0。解：    3.鉻黑T(EBT)是一種有機(jī)弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，計(jì)算在PH=10.0時(shí)的lgKMgIn值。4. 已知M(NH3)42+的lg1 lg4為2.0,5.0,7.0,10.

2、0,M(OH)42-的lg1 lg4為4.0,8.0,14.0,15.0。在濃度為0.10 mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游離NH3濃度為0.010 mol·L-1，PH=9.0試問溶液中的主要存在形式是那一種？濃度為多大？若將M2+離子溶液用NaOH和氨水調(diào)節(jié)至PH13.0且游離氨濃度為0.010 mol·L-1，則上述溶液中的主要存在形式是什麼？濃度又為多少？解：用氨水調(diào)解時(shí)：                

3、60;           故主要存在形式是M(NH3)42+，其濃度為0.10×0.83=0.083 mol·L-1     用氨水和NaOH調(diào)節(jié)時(shí)：                           故主要存在形式

4、是M(OH)3-和M(OH)42-，其濃度均為0.050 mol·L-15. 實(shí)驗(yàn)測得0.10 mol·L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游離濃度為0.010mol·L-1。計(jì)算溶液中C乙二胺和Ag(HNCHCHNH)。Ag+與乙二胺絡(luò)合物的lg1=4.7，lg2=7.7。解： mol·L-1 mol·L-1 mol·L-16在PH=6.0的溶液中，含有0.020 mol·L-1Zn2+和0.020 mol·L-1Cd2+，游離酒石酸根(Tart)濃度為0.20 mol·L-1，加入

5、等體積的0.020 mol·L-1EDTA，計(jì)算 lgKCdY和lgKZnY值。已知Cd2+-Tart的 lg1=2.8,Zn2+-Tart的lg1=2.4，lg2=8.32，酒石酸在PH=6.0時(shí)的酸效應(yīng)可忽略不計(jì)。解：    7.應(yīng)用Bjerrum半值點(diǎn)法測定Cu2+-5-磺基水楊酸絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)。5-磺基水楊酸結(jié)構(gòu)式為,為三元酸，lgKH1=2.6。按酸堿滴定準(zhǔn)確滴定判別式和分別滴定判別式判別，以NaOH滴定只能準(zhǔn)確滴定磺酸基和羧酸基，且只有一個(gè)pH突躍。當(dāng)在5-磺基水楊酸溶液中加入適量的Cu2+，隨著NaOH溶液滴加增大的增大，發(fā)生當(dāng)

6、KCuL和KCuL都較大，且KCuL/KCuL102.8（弱比102.8小一些時(shí)也可測定，但誤差稍大）時(shí)可認(rèn)為平均配位體數(shù)ñ=0.50時(shí)，lgKCuL=pL;ñ=1.5時(shí)，lgKCuL=pL.現(xiàn)有甲、乙兩溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水楊酸及水，20.00mL0.20 mol·L-1NaClO4及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000 mol·L-15-磺基水楊酸,20.00mL0.20 mol·L-1 NaClO4,10.00mL0.01000 mol·L-1CuSO4

7、及水。當(dāng)用0.1000 mol·L-1NaOH溶液分別滴定甲,乙溶液至pH=4.30時(shí)，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL，乙溶液消耗10.27mL。當(dāng)?shù)蔚絧H=6.60時(shí)，甲溶液消耗10.05mL，乙溶液消耗11.55mL。試問a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60時(shí)，所形成的Cu2+-5-磺基水楊酸絡(luò)合物的平均配位體數(shù)各位多少？b乙溶液在ph4.30時(shí)，Cu2+-5-磺基水楊酸絡(luò)合物的K穩(wěn)為多大？c.計(jì)算Cu2+-5-磺基水楊酸的KCuL和KCuL值。8. 濃度均為0.0100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入過量KI，是終點(diǎn)時(shí)游離I-濃度為1 mol&

8、#183;L-1，在pH=5.0時(shí)，以二甲酚橙作指示劑，用等濃度的EDTA滴定其中的Zn2+，計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：PH=5.0時(shí)，     9. 欲要求Et±，試驗(yàn)檢測終點(diǎn)時(shí)，pM=0.38,用2.00×10-2 mol·L-1EDTA滴定等濃度的Bi3+，最低允許的pH為多少？若檢測終點(diǎn)時(shí),pM=1.0，則最低允許的pH又為多少？10. 用返滴定法測定鋁時(shí)，首先在pH3.5左右加入過量的EDTA溶液，使Al3+絡(luò)合，試用計(jì)算方法說明選擇此pH的理由，假定Al3+的濃度為0.010 mol·L-1。11. 濃度均為0

9、。020 mol·L-1的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0時(shí)，用等濃度的EDTA滴定其中的Cd2+，試問:a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使終點(diǎn)時(shí)I-的游離濃度為10-2 mol·L-1，能否完全掩蔽？lgKCdY為多大？b.已知二甲酚橙與Cd2+，Hg2+都顯色，在pH=6.0時(shí)，lgKCdIn=5.5，lgKHgIn=9.0，能否用二甲酚橙做Cd2+指示劑？c.滴定Cd2+時(shí)如用二甲酚橙作指示劑，終點(diǎn)誤差為多少？d.若終點(diǎn)時(shí)，I-游離濃度為0.5 mol·L-1，按第三種方式進(jìn)行，終點(diǎn)誤差又為多少？解：12. 在pH=5.0的緩沖溶液中，用0.002

10、0 mol·L-1EDTA滴定0.0020 mol·L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示劑，在下述情況下，終點(diǎn)誤差各為多少？a.使用Hac-NaAc緩沖溶液，終點(diǎn)時(shí)，緩沖劑總濃度為0.31 mol·L-1;b.使用六亞甲基四胺緩沖溶液（不與Pb2+絡(luò)合） 已知：Pb(Ac)2的1=101.9，2=103.8，pH=5.0時(shí)，lgKPbIn=7.0，HAc的Ka=10-4.74解：a.     b13. 在pH=10.00的氨性緩沖溶液中含有0.0200 mol·L-1Cu2+，若以PAN做指示劑，0.020 mol&#

11、183;L-1EDTA滴定至終點(diǎn)，計(jì)算終點(diǎn)誤差（終點(diǎn)時(shí)，游離氨為0.10 mol·L-1，pCuep=13.8）解：14. 用0.020 mol·L-1EDTA滴定濃度0.020mol·L-1La3+和0.050mol·L-1Mg2+混合溶液中的La3+，設(shè)pLa=0.2pM單位，欲要求Et0.3%時(shí)，則適宜酸度范圍為多少？若指示劑不與Mg2+顯色，則適宜酸度范圍又為多少？若以二甲酚橙作指示劑，Y(H)=0.1Y(Mg)時(shí)，滴定La3+的終點(diǎn)誤差為多少？已知lgKLaIn在pH=4.5,5.0,5.5,6.0時(shí)分別為4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg

12、2+與二甲酚橙不顯色；La(OH)3的Ksp=10-18.8 解：a. 求最高酸度 b.求滴定La的最低酸度 查表pH5.2適宜酸度范圍為4.05.2c.若指示劑不與Mg2+顯色，最高酸度同（1），pH=4.0，最低酸度也同單一離子滴定 即適宜酸度范圍為pH 4.08.3(3) 查表，pH=5.2當(dāng)pH=5.2時(shí)，15. 溶液中含有2×10-2 mol·L-1的Th()，La3+，用2×10-2滴定，試設(shè)計(jì)以二甲酚橙作指示劑的測定方法已知的，的，二甲酚橙與及的如下：解:   由Ksp ，測Th時(shí)pH<3.2,測La時(shí)pH<8.4，查

13、酸效應(yīng)曲線（數(shù)據(jù)）可知，測Th時(shí) pH2較好，為消除La的干擾，宜選pH<2.5,因此側(cè)Th可在稀酸中進(jìn)行；側(cè)La在pH 5-6較合適，可選在六亞甲基四胺緩沖溶液中進(jìn)行。已知lgKThy=23.2 lgKLay=15.5 CTh()=Cla3+=2×10-2mol/L可以用控制酸度選擇滴定Th() 滴定Th（）的 PHPOH=10.8 pH=3.2適宜PH范圍為PH 1.63.2又在PH 1.22.5 之間La 與二甲基橙不顯色； 實(shí)際上可以用PH 22.5據(jù)經(jīng)計(jì)算 Et=0.00110.1可用pH=2滴定La3+的pHpOH=5.7 pH=8.3 滴定La3+的適宜pH為4.

14、58.3pHpLaxppLacpTE5.06.459.055.54.5-0.3%5.55.5110.06.05.0-0.1%6.04.6510.856.45.5-0.03%顯然選pH 5.56.0 合適（2）據(jù)以上分析，測定方法設(shè)計(jì)如下： nTh=CyV1 nLa=CyV2La3+ pH=2 二甲酚橙 La3+ 加（CH3）2N4至pH 5616.利用掩蔽劑定性設(shè)計(jì)在時(shí)測定混合溶液中各組分濃度的方法（以二甲酚橙作指示劑）。18解:     由題意可知         

15、0;       19.解：20.解：21解:  據(jù)題中計(jì)量關(guān)系得：          22.解: 23.解：a. 所以沉淀可以溶于EDTA的溶液中。b. 此時(shí)溶液中有Y 、PbY和SO42-，用Mg2返滴定時(shí)， KpbYKMgY, 終點(diǎn)時(shí)PbY不會被Mg置換，故無影響；但KpbYKZnY，終點(diǎn)時(shí)pb可能會被Zn2置換，從而使結(jié)果偏低。C24. 有一種合金含有Ni,Fe和Cr等元素，它們都可以用EDTA作滴定劑進(jìn)行絡(luò)合滴定而分析出來。稱取這種合金試樣0.7176g，用硝酸溶解以后，用蒸餾水稀釋成250ml。移取50.00ml試樣溶液，用焦磷酸鹽掩蔽Fe3和Cr3，達(dá)到終點(diǎn)消耗濃度為0.05831mol·L-1的EDTA溶液26.14 ml。然后再取出50.00 ml試樣溶液用六次甲基四胺處理以掩蔽Cr2，此時(shí)用濃度為0.05831 mol·L-1的EDTA溶液滴定，到