含硫含磷有機(jī)化合物ppt課件

1、沈玲制造122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物123 123 含磷有機(jī)物含磷有機(jī)物124 124 有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥 1核外電子排布N7P15O8S161S2S2P3S3P能量 N：1S2 2S2 2P3； P：1S2 2S2 2P63S2 3P3 O：1S2 2S2 2P4； S：1S2 2S2 2P6 3S2 3P4 2 比較 原子體積原子體積電負(fù)性電負(fù)性受核的束縛力受核的束縛力和和C成鍵成鍵O、N較小較小較大較大較大較大2P2PS、P較大較大較小較小較小較小2P3P 它們能構(gòu)成類似的共價(jià)化合物：它們能構(gòu)成類似的共價(jià)化合物： ROH 醇醇 R3N 胺胺 RSH 硫醇硫醇 R3P 膦膦 #1

2、21 S121 S、P P原子的成鍵特征原子的成鍵特征二、二、 PP鍵鍵 12P2P鍵 C=O ； C=C ； C=N+22P3PC=S+-+-三、三、 3d軌道參與成鍵軌道參與成鍵 1S電子躍遷到3d軌道上，構(gòu)成由S、P、d軌道組合成的雜化軌道，參與成鍵。 2利用它的空3d軌道，接受外界提供的未成鍵電子對(duì)P電子對(duì)填充其空軌道，而構(gòu)成一類新的鍵，它是由d軌道和P軌道相互重疊而構(gòu)成的，所以叫做d P。#121 S121 S、P P原子的成鍵特征原子的成鍵特征一、一、 低價(jià)含硫化合物低價(jià)含硫化合物硫醇、硫酚、硫醚和二硫化硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物物1 構(gòu)造和命名 S 原子可構(gòu)成與氧類似的低價(jià)含化合

3、物。 SH官能團(tuán)，官能團(tuán)，叫做硫氫基或巰基。叫做硫氫基或巰基。 R-SHSHR-S-R硫醚硫酚硫醇R-S-S-R二硫化物硫醇、硫酚、硫醚的命名與相應(yīng)的含氧化物類似，只是在母體前加硫字。 SH苯硫酚CH3SH甲硫醇CH3SCH3甲硫醚CH3-S-S-CH3二硫化二甲基 2 物理性質(zhì)物理性質(zhì) 分子量較低的硫醇有毒，并有難聞的嗅味。 水溶性比相應(yīng)的醇低得多。 沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇低得多，與分子量相應(yīng)的硫醚相近。 硫醇硫醇 乙 硫 醇62甲 硫 醚 62乙醇46沸 點(diǎn)373878無色液體，氣味難聞。沸點(diǎn)比相應(yīng)的酚低。 # 硫酚硫酚 122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物結(jié)論結(jié)論: 硫醇硫醇 乙醇乙醇 ； 硫酚

4、硫酚 苯酚苯酚3 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 硫醚硫醚 硫酚硫酚苯酚苯酚沸點(diǎn)沸點(diǎn)168181.4無色液體，氣味刺鼻，沸點(diǎn)比相應(yīng)的醚高。無色液體，氣味刺鼻，沸點(diǎn)比相應(yīng)的醚高。 甲硫醚甲硫醚甲醚甲醚沸點(diǎn)沸點(diǎn)38-24.9 酸性酸性 乙醇乙硫醇苯酚苯硫酚PKa179.5107.8C2H5SHNaOHC2H5SNaH2O+硫醇、硫酚的酸性加強(qiáng)，可解釋如下：硫醇、硫酚的酸性加強(qiáng)，可解釋如下： a 可從可從S、O原子的價(jià)電子處于不同的能級(jí)來解釋。原子的價(jià)電子處于不同的能級(jí)來解釋。3p-1s, 2p-1s。 b也可從也可從S原子體積大，電荷密度小，拉質(zhì)子才干差來解釋。原子體積大，電荷密度小，拉質(zhì)子才干差來解釋。 c.

5、 還可從鍵能闡明：還可從鍵能闡明：O-H，462.8 KJ/mol；S-H，347.3 KJ/mo。氧化反響氧化反響a硫醇的緩和氧化硫醇的緩和氧化#122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物2R-SHR-S-S-ROHO： I2 ；H2O2 ；弱 氧化劑R-S-HR-SR-S-S-R比比較較O-HS-HO-OS-S鍵鍵能能462.8 KJ/mol347.3 KJ/mol154.8 KJ/mol305.4 KJ/mol生物體內(nèi)非常重要的氧化復(fù)原過程 b硫醇的強(qiáng)氧化SHSO3H濃HNO35Et-SH6MnO4-18H+5EtSO3H6Mn+9H2O+RCH2OHRCHORCOOHRCH2SHRCH2-S

6、-S-CH2RRCH2SO3HOOOO c. 硫醚的氧化#H3CSH3CH2O2CH3CO OHH3CSH3COH2O2CH3CO OHH3CSH3COO122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物SOOSSOOOE+ Nu-nMe2SO+Me2 +SO-EOSMe2OSMe2+- 二甲亞砜的介電常數(shù)= 45，是優(yōu)良的非質(zhì)子極性溶劑E+ = Na+ Nu- = OH- ； NH2- ； CN- 等2RSHHgO(RS)2Hg 白H2O+#2CH2CHCH2SH SHOHHg2+CH2CHCH2OHSSHOCH2CHCH2SSHg螯合物 生成重金屬鹽生成重金屬鹽122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物RNH

7、2OH-EtOHSO2ClSO2NHRSO2OEt磺酸酯N-取代的磺酰胺二、二、 磺酸及其衍生物磺酸及其衍生物高價(jià)含硫有機(jī)高價(jià)含硫有機(jī)物物1 磺酸 通式：通式：RSO3H物性物性 反響反響 容于水，易潮解，強(qiáng)酸，強(qiáng)堿。 常在染料和藥物中引入磺酸基R-S-OHOO磺酸RO-S-OHOO硫酸氫酯ClSO3HPCl3濃H2SO4氯磺酸SO3HSO3H170SO2ClSO3HH2O+160加壓H+#122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物 2衍生物衍生物磺胺類藥物磺胺類藥物 H2NCOOHH2NSO3NH2NaOHSO2NaONaH+OHNNNHNOH2NCH2HNC-NHCHCH2CH2COOHOCOO

8、H對(duì)氨基苯甲酸葉酸#122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物三、離子交換樹脂三、離子交換樹脂 1離子交換樹脂的構(gòu)造組成一部分是具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高分子骨架。另一部分是具有進(jìn)行離子交換能力的活性基團(tuán) 離子交換樹脂是一類具有離子交換作用的高聚物。 2陽離子交換反響H2CCHH2CCHH2CCHSO3H +Na + Cl - 強(qiáng)酸（固相）液相交換再生+H2CCHH2CCHH2CCHSO3 - Na +固相+H + Cl -液相#122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物3特點(diǎn) 可逆平衡反響。是一動(dòng)態(tài)平衡 是非均相反響。 可延續(xù)或串連操作。 分別速度快，產(chǎn)品純度高。 設(shè)備簡單，操作方便，本錢低。4用途 提取稀有元素

9、。 分別氨基酸等天然產(chǎn)物。 純化水。 可作酸堿催化劑。 醫(yī)藥方面 #122 122 含硫有機(jī)物含硫有機(jī)物NH3PH3胺銨鹽膦l 鹽H被-R取代一、一、 分類與命名分類與命名 重要性：重要性： 在生物體中，某些磷酸衍生物作為核酸輔酶的組成部分，成為維持在生物體中，某些磷酸衍生物作為核酸輔酶的組成部分，成為維持 生命不可短少的物質(zhì)。生命不可短少的物質(zhì)。 由于有機(jī)磷化合物具有劇烈的生理活性，至今仍是重要的一類農(nóng)藥由于有機(jī)磷化合物具有劇烈的生理活性，至今仍是重要的一類農(nóng)藥。 有機(jī)磷化合物在工業(yè)上運(yùn)用相當(dāng)廣泛。有機(jī)磷化合物在工業(yè)上運(yùn)用相當(dāng)廣泛。1. 伯膦 RPH2 ； 仲膦 R2PH ； 叔膦 R3P；

10、 季鏻鹽 R4PX-2. 亞 膦 酸 及 其 衍 生物 亞磷 酸烷基亞膦酸二烷基亞膦酸亞膦酸酯HOPOHOHRPOHOHRPROHRPOROH123 123 含磷有機(jī)物含磷有機(jī)物 亞膦酸和膦酸的命名，在相應(yīng)的類名前加上烴基的稱號(hào)。 (C6H5)3PC6H5PO(OH)2苯膦酸三苯膦 膦 3. 膦酸及其衍生物：磷酸中羥基被烴基取代的衍生物。 磷 酸膦酸膦酸酯RPHOOHPhPEtOOEtHOPHOOHOOO4. 磷酸酯：磷酸中羥基的H被-R取代的衍生物。磷酸烷基酯HOPHOOEtO5.有機(jī)磷農(nóng)藥的命名非常長，習(xí)慣用商品稱號(hào)。#123 123 含磷有機(jī)物含磷有機(jī)物二、生物體內(nèi)磷的主要存在方式二、生

11、物體內(nèi)磷的主要存在方式主要以磷酸單酯、二磷酸單酯或三磷酸單酯的方式存在 HO POHOHO磷酸HO POHOOPOHOHOHO POHOOPOHOOPOHOHO二磷酸三磷酸RO POHOHO磷酸單酯RO POHOOPOHOHORO POHOOPOHOOPOHOHO二磷酸單酯三磷酸單酯#123 123 含磷有機(jī)物含磷有機(jī)物RO POHOHORO POHOORO POOO-2-+H+H+O POHOOPOHOOPOHOHO能量三磷酸腺苷（ATP）腺苷+ H2OO POHOOPOHOHO腺苷+ H3PO4+F二磷酸腺苷（ADP） “高能鍵：在某些生物化學(xué)中它可以放出能量。普通磷酸酯水解時(shí)放出的能量為800016000J/mol，而含高能鍵的磷酸酯水解時(shí)可放出3300054000 J/mol的能量。#123 123 含磷有機(jī)物含磷有機(jī)物 二、農(nóng)藥的加工劑型和藥效二、農(nóng)藥的加工劑型和藥效1 按化學(xué)組成可分為：無機(jī)農(nóng)藥、 有機(jī)農(nóng)藥天然、合成、抗菌