紫外分光光度法測(cè)定水中硫酸鹽

1、知識(shí)與經(jīng)驗(yàn)紫外分光光度法測(cè)定水中硫酸鹽胡寶珍(河南焦作市中州分公司技術(shù)中心 , 焦作 454174中圖分類(lèi)號(hào) :O657. 31 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 :B 文章編號(hào) :1001 4020(2006 09 0768 01硫 酸鹽的分析方法較多 , 本法用紫外分光光度法測(cè)定水中硫酸鹽。結(jié)果表明 , 方法適合于較清潔 環(huán)境水樣和飲用 水的分析 回收率在 94%110%之間 , 分析指標(biāo)符合水質(zhì)分析要求。1 試驗(yàn)部分1. 1 主要儀器與試劑UV 2000 型紫外分光光度計(jì)。硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液 1:1. 0000g L -1, 稱(chēng)取優(yōu)級(jí) 純無(wú)水硫酸鈉 1. 4768g 溶于少量 水 , 稀釋于 1L 容 量瓶中。F

2、e ( 混 合溶液 :0. 1mo l L -1硝 酸鐵和 0. 05mo l L -1高氯酸混合。1. 2 分析步驟1. 2. 1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制吸取 0. 1000g L -1硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液于 50mL 具塞比色管中 , 加入 Fe( 混合溶液 2mL, 以蒸餾 水稀釋至刻度 , 搖勻 , 于暗處放 15min, 在 354nm 波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。1. 2. 2 樣品分析取水樣 100mL 于 200m L 燒杯中 , 以高氯酸調(diào) pH 為 34, 于電爐上加熱煮沸 46m in, 除盡揮發(fā) 性酸后 , 冷卻。用 1mo l L -1 氫氧化鈉溶液調(diào) pH 為 7, 準(zhǔn)確吸取 經(jīng)上述處理的

3、適量水樣于 50m L 具塞比色管中 , 測(cè)定步驟同 1. 2. 1節(jié)方法。2 結(jié)果與討論2. 1 吸收曲線(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物在紫外光區(qū)有特征吸收峰 , 見(jiàn)圖 1。由圖 1可看出 , 樣品產(chǎn)物的吸收 曲線(xiàn)在紫外光 區(qū)有特征吸收峰 , 其最大吸收峰在波長(zhǎng) 354nm 處。收稿日期 :2005 0516圖 1 吸收曲線(xiàn)Fig. 1 Absorption cur ve2. 2 反應(yīng)比試驗(yàn)固定 Fe( 的濃度為 0. 002mol L -1, 改變硫 酸鹽濃度試驗(yàn) , 測(cè)得結(jié)果 Fe( 與 SO 2-4的反應(yīng)比 為 1! 1。2. 3 Fe( 鹽溶液用量及酸度用 100mg L -1硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液 10. 0m

4、L 與不同量的 Fe( 混合溶液試 驗(yàn)。結(jié) 果 表明 , 選用 Fe( 混合溶液 2. 0mL 最好 ; 若用量過(guò)多 , 吸光度 明顯下降。配制不同酸度的 Fe( 溶液與相同量的硫酸 鹽 (SO 2-4 進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果表明 , 酸 度在 0. 045mo l L -1為最佳 ; 若酸度過(guò)高 , 吸光度會(huì)明顯下降。 2. 4 溫度的影響試驗(yàn)一般在室溫下進(jìn)行 , 若室溫低于 15? 時(shí)反 應(yīng)不完全 , 試驗(yàn)無(wú)法進(jìn)行。2. 5 干擾物的消除SO 2、 CO 2-3對(duì)測(cè)定結(jié)果影響較大 , 可將樣品酸 化至 pH 為 3, 加熱煮沸消除 ; 硫化氫的干擾測(cè)定可 用甲醛消除 ; 水樣渾濁或有懸浮物時(shí) ,

5、可用 0. 45 m 濾膜過(guò)濾 消除影響 2。2. 6 樣品測(cè)定按試驗(yàn)方法測(cè)定飲用水中 SO 2-4濃度和加標(biāo)回 收率試驗(yàn) , 分析結(jié)果見(jiàn)表 1。(下轉(zhuǎn)第 775 頁(yè)理化檢驗(yàn) -化學(xué)分冊(cè) 馬沖先等 :標(biāo)準(zhǔn)樣品在光譜儀器分析中應(yīng)用此沒(méi)有必要專(zhuān)門(mén)作為一類(lèi)樣品。只要可能 , 控制樣 品和專(zhuān)用標(biāo)準(zhǔn)樣品都應(yīng)按標(biāo) 準(zhǔn)樣品的程序來(lái)定值。3 光譜分析結(jié)果偏差的監(jiān)控光譜分析樣品必須根據(jù)分析目的 , 在能代表平 均化學(xué)成分的部位進(jìn)行取樣。判斷光譜分 析結(jié)果是否發(fā)生 偏差的一般方 法 是 :對(duì)所選試樣進(jìn)行光譜分析后 再作化學(xué)分析 , 然后 對(duì)相應(yīng)的兩種分析數(shù)據(jù)的差值進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。在檢 驗(yàn)結(jié)果不 一致的情況下 , 要

6、考慮化學(xué)分析結(jié)果的正 確性。同時(shí) , 對(duì)于光譜分析方法 , 也要考 慮標(biāo)準(zhǔn)樣品 和控制樣品的選用合適與否、 分析樣品激發(fā)得好壞 和定量方法正確與 否等。(1 選用的標(biāo)準(zhǔn)樣品和控制樣品不合適時(shí) , 有 系列標(biāo)準(zhǔn)樣品、 控制樣品和分析 樣品的組成顯著不 同、 冶煉過(guò)程和非金屬夾雜物不同以及標(biāo)準(zhǔn)值不準(zhǔn) 等而引起的 影響。對(duì)這種情況需要重新選定系列標(biāo) 準(zhǔn)樣品、 控制樣品 , 或者研究校正方法。(2 樣品分析結(jié)果不好時(shí) , 可能是取樣方法不 合適和制備時(shí)被污染等。當(dāng)分析 樣品產(chǎn)生成分偏析 和缺陷時(shí) , 要重新考慮取樣方法。至于制備時(shí)被污 染 , 需要重新 考慮研磨材料、 工具和制備方法 , 查明 原因。

7、(3 定量方法產(chǎn)生誤差的主要原因有工作曲線(xiàn) 繪制有誤和校正共存元素影響的 方法不合適。要重 新考慮工作曲線(xiàn)或增加標(biāo)準(zhǔn)樣品數(shù)目 , 通過(guò)實(shí)驗(yàn)予 以適當(dāng)校 正。標(biāo)準(zhǔn)樣品和分析樣品之間由于內(nèi)標(biāo)元 素的差別和共存元素給分析結(jié)果帶來(lái)偏 差時(shí) , 應(yīng)預(yù) 先求出這些元素的含量變化給分 析結(jié)果造成的 偏 差 , 并予以校正?？傊?, 光電直讀光譜分析、 X 射線(xiàn)熒光光譜分析 方法分析能力強(qiáng) , 速度快 , 可 以用系列標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制 工作曲線(xiàn)進(jìn)行快速分析。儀器廠商在儀器分析程序 中預(yù)制 有很多標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制的通用工作曲線(xiàn) , 雖然 可以為用戶(hù)減少一些工作量和節(jié)省購(gòu)置 標(biāo)準(zhǔn)樣品的 費(fèi)用 , 但在分析結(jié)果要求較高時(shí)

8、, 對(duì)某一牌號(hào)的分析 仍需要考慮用相應(yīng) 牌號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)樣品或控制樣品對(duì)某 段曲線(xiàn)進(jìn)行校準(zhǔn)。通用工作曲線(xiàn)僅可用于定性和 半 定量分析。采用質(zhì)量可靠的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品 ( 系列標(biāo) 準(zhǔn)樣品、 再校準(zhǔn)樣品、 控制 樣品 仍然是獲得準(zhǔn)確分 析結(jié)果的重要保證。參考文獻(xiàn) :1 G B/T 11170-1989, 不銹鋼的光電 發(fā)射光譜分 析方法 S.2 G B/T 4336-2002, 碳素鋼和中低 合金鋼火花源原子發(fā)射光譜 分析方法 (常規(guī)法 S.3 Y S/T 482-2005, 銅及銅合金 分析方法 光電發(fā)射光譜 法 S.4 G B/T 7999-2000, 鋁及鋁 合金光電 (測(cè)光法發(fā)射光譜分析方 法 S.

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10、 頁(yè)表 1 樣 品分析結(jié)果及回收率 (n =6 Tab. 1 Analytical results and recovery試樣 S ample SO 2-4測(cè)定值A(chǔ)m #t ofSO 2-4fou nd加標(biāo)量Am #t of s td.SO 2-4added/m g L -1測(cè)定總值T otal am #t ofSO 2-4found回收率 Recovery /%廠區(qū)飲用水 22. 55. 0027. 4699. 2生活區(qū)飲用水 99. 25. 00104. 27101. 42. 7 方法驗(yàn)證對(duì)硫酸鹽 (SO 2-4 標(biāo)樣進(jìn)行分析 (保證值為 119. 6? 4. 3mg L -1 , 測(cè)定值 (n =6 121. 1mg L -1, 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0. 82%。試驗(yàn)測(cè)得 SO 2-4的質(zhì)量濃度在 02m g/50m L 范圍內(nèi)呈