氯堿生產(chǎn)中控分析操作法培訓資料(共48頁).doc

1、中間產(chǎn)品檢驗操作規(guī)程 共 49 頁 第 49 頁 受控狀態(tài)：編 碼編 號編 制審 核批 準頁 數(shù)發(fā) 布實 施XXXXXXXXXX有限公司作 業(yè) 文 件中間產(chǎn)品檢驗操作規(guī)程第二版1. 目的為規(guī)范生產(chǎn)車間中間控制分析的檢測項目、檢測方法，制定本規(guī)程。2. 適用范圍本規(guī)程適用于生產(chǎn)車間中間控制分析操作。3.術(shù)語及定義無4. 職責4.1各生產(chǎn)車間中間控制分析人員負責中間產(chǎn)品的分析、檢驗。4.2 中控分析人員負責對不合格樣品進行復樣。4.3 中控分析人員負責將分析結(jié)果及時通知生產(chǎn)工段。4.4 如生產(chǎn)工序出現(xiàn)異常，應根據(jù)需要隨時進行分析檢驗。5.工作程序5.1 燒堿車間中控分析檢驗規(guī)程5.1.1 氫氧化鈉

2、含量的測定5.1.1.1氫氧化鈉百分含量的測定（1）范圍：32%離子膜堿、48%離子膜濃堿、30%隔膜堿（2）原理：試樣溶液中加入氯化鋇，溶液中碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸鋇沉淀。然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點。反應式如下：Na2CO3+ BaCl2 = BaCO3（白色）+ 2NaClNaOH + HCl= NaCl+ H2O（3）試樣溶液的制備：用已知重量的稱量瓶，迅速稱取液體氫氧化鈉50克，放入500mL（隔膜堿1000mL）容量瓶中加純水稀釋至刻度，搖勻。（4）試劑1）1mol/L鹽酸標準溶液2）0.1%（隔膜堿1.0%） 酚酞指示劑3）10% BaCl2溶液（5）測定步驟：吸取25

3、mL（隔膜堿50 mL）試樣溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，加入5mL（隔膜堿20mL）氯化鋇溶液，再加23滴酚酞指示劑溶液，用1mol/L鹽酸標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。（6）計算公式X = X（隔膜堿） =式中：C鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm試樣質(zhì)量，gV滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.2 氫氧化鈉質(zhì)量含量的測定（1）范圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（淡堿、母液、高位槽）（2）原理：試樣中含有碳酸鈉和氫氧化鈉，中和時都消耗酸，因此先將試樣中的碳酸鈉用氯化鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶

4、液滴定至終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。Na2CO3+ BaCl2 = BaCO3（白色）+ 2NaClNaOH + HCl= NaCl+ H2O（3）試劑1）10% 氯化鋇溶液2）0.1% 酚酞指示劑3）0.5mol/L鹽酸標準溶液（4）測定步驟：用移液管移取試樣5mL置于250mL三角瓶中，加10mL氯化鋇溶液，再加入23滴酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至紅色消失，記錄所用鹽酸的毫升數(shù)。（5）計算公式X(g/L)=式中：C鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.3 氫氧化鈉質(zhì)量含量的測定（1）范圍：次鈉循環(huán)堿

5、（2）原理：試樣用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至再加入指示劑為無色即為終點。NaOH + HCl= NaCl+ H2O（3）試劑1）0.5mol/L鹽酸標準溶液2）0.1% 酚酞指示劑3）30% H2O2（4）測定步驟：用移液管移取試樣5mL置于250mL三角瓶中，逐滴加入H2O2至不再產(chǎn)生氣泡為止，加入23滴酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至再加入指示劑為無色即為終點。記錄所用鹽酸的毫升數(shù)V。（5）計算公式X(g/L)=式中：C鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.1.4 氫氧化鈉百分含量的測定（1）范圍：蒸發(fā)

6、冷卻罐堿、出鍋堿、離子膜預處理堿、次鈉循環(huán)堿（2）原理：試樣中含有碳酸鈉和氫氧化鈉，中和時都消耗酸，因此先將試樣中的碳酸鈉用氯化鋇沉淀，然后用酚酞作指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V。Na2CO3+ BaCl2 = BaCO3（白色）+ 2NaClNaOH + HCl= NaCl+ H2O（3）試劑1）10%氯化鋇溶液2）0.1%酚酞指示劑3）1.0mol/L鹽酸標準溶液 4）30% H2O2（次鈉循環(huán)堿）（4）測定步驟:用天平準確稱取試樣2g(預處理離子膜時30g)置于250mL三角瓶中，加10mL氯化鋇溶液（加H2O2至不再放出O2；次鈉循環(huán)堿），再加入23滴酚酞指

7、示劑，用鹽酸標準溶液滴定至紅色消失，記錄鹽酸標準溶液的用量V。（5）計算公式X=式中：C鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.040每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.2碳酸鈉百分含量的測定5.1.2.1 原理：試樣溶液以甲基橙為指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至終點，測得氫氧化鈉與碳酸鈉總和，再減去氫氧化鈉含量，則可測得碳酸鈉的含量。5.1.2.2 試樣溶液的制備：用已知重量的稱量瓶，迅速稱取液體氫氧化鈉50克，放入1000mL容量瓶中加純水稀釋至刻度，搖勻。5.1.2.3 試劑（1）1.0mol/L鹽酸標準溶液（2）0.1% 甲基橙指示劑5.1.2.4 測定

8、步驟:吸取50mL制備溶液，注入250mL具塞磨口三角瓶中，加23滴甲基橙指示劑溶液，用1mol/L鹽酸標準溶液滴定至溶液呈橙色為終點。記錄鹽酸標準溶液的用量V1。5.1.2.5 計算公式X=×100%式中：C鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm試樣質(zhì)量，gV用酚酞作指示劑滴定時鹽酸標準溶液的用量，mLV1用甲基橙作指示劑滴定時鹽酸標準溶液的用量，mL0.05299每摩爾碳酸鈉的質(zhì)量kg/mol5.1.3氯化鈉含量的測定5.1.3.1氯化鈉百分含量的測定-汞量法（1）原理：在PH23的溶液中，用強電離后的硝酸汞標準溶液，將氯離子轉(zhuǎn)化為弱電離的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示劑與稍過量的二

9、價汞離子形成紫紅色絡(luò)合物來判斷終點。Hg2+ 2Cl-= HgCl2C6H5NHNH -C=O + Hg2+=C6H5NH-N - C=O+ + H+NNC6H5Hg NNC6H5（2）試劑1）0.0500mol/L硝酸汞標準溶液2）0.1% 溴酚藍3）1：1硝酸4）2mol/L NaOH5）2mol/L硝酸6）0.5% 二苯偶氮碳酰肼（3）測定步驟：吸取測定氫氧化鈉含量的試樣溶液50mL，置于250mL三角瓶中，加入40mL水，加3滴0.1%溴酚藍指示劑溶液，緩慢的加入1：1的硝酸溶液，至溶液由藍色變?yōu)辄S色，滴加2mol/L的氫氧化鈉溶液，使溶液由黃色變?yōu)樗{色，滴加2mol/L的硝酸溶液，使

10、溶液由藍色變?yōu)辄S色，再過量1滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液，用硝酸汞標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)樽霞t色為終點。同時用水做空白試驗。（4）計算公式X=式中：C硝酸汞標準溶液的摩爾濃度，mol/Lm試樣質(zhì)量，gV滴定時硝酸汞標準溶液的用量，mLV0空白試驗時硝酸汞標準溶液的用量，mL0.05844每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（5）注意事項：平行測定結(jié)果之差的絕對值，不超過0.04%，測定結(jié)果取其平均值。5.1.3.2 鹽水中氯化鈉質(zhì)量含量的測定（1）范圍：粗水、精水、鹵水、中和、離子膜出槽淡鹽水（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當

11、氯化鈉反應完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3 + NaCl = AgCl（白色）+ NaNO32AgNO3 + K2CrO4= Ag2CrO4（磚紅色）+ 2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液2）5%鉻酸鉀溶液（4）測定步驟：吸取鹽水10mL置于250mL容量瓶中，加純水至刻度，搖勻，吸取該溶液10mL于三角瓶中，加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動后不消失即為終點。（5）計算公式X(g/L)=式中：C硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844每

12、摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項1）測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2）在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時最好用HNO3或H2SO4。5.1.3.3 氯化鈉質(zhì)量含量的測定（1）范圍：回水（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3 + NaCl = AgCl（白色）+ NaNO32AgNO3 + K2CrO4= Ag2C

13、rO4（磚紅色）+ 2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液2）5%鉻酸鉀溶液（4）測定步驟：吸取鹽水0.4mL置于三角瓶中，再加入純水20mL，加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動后不消失即為終點。（5）計算公式X(g/L)=式中：C硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項1）測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2

14、）在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-，在中和時最好用HNO3或H2SO4。5.1.3.4 氯化鈉質(zhì)量含量的測定（1）范圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（冷卻罐、母液、淡堿、高位槽）（2）原理：在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3 + NaCl = AgCl（白色）+ NaNO32AgNO3 + K2CrO4= Ag2CrO4（磚紅色）+ 2KNO3（3）試劑1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液2）5%鉻酸鉀溶液3）10% H2SO44）0.1%酚酞指示劑（4）測定步驟：

15、吸取鹽水0.4mL置于三角瓶中，再加入純水20mL，加一滴0.1%酚酞，用10% H2SO4中和至中性或弱堿性加5%鉻酸鉀指示劑5滴，在充分搖動下，用0.1M硝酸銀標準溶液滴定至溶液呈磚紅色懸濁液，經(jīng)充分搖動后不消失即為終點。（5）計算公式X(g/L)=式中：C硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol（6）注意事項1）測定NaCl時，必須保持中性或弱堿性，因為終點指示劑Ag2CrO4能溶于酸和堿，這樣終點不明顯將影響結(jié)果，因此樣品中PH值不可小于6.3，也不可大于8。2）在中和樣品時，不可用HCl，用HCl將增加Cl-

16、，在中和時最好用HNO3或H2SO4。5.1.4鹽水中氫氧化鈉、碳酸鈉質(zhì)量含量的測定5.1.4.1范圍：粗水、精水、中和、回水5.1.4.2 原理：用酸滴定時，滴至酚酞變色為第一等當點，此時，碳酸鈉轉(zhuǎn)成碳酸氫鈉，而氫氧化鈉完全中和。Na2CO3 + HCl = NaCl + NaHCO3NaOH+ HCl = NaCl + H2O用甲基橙作指示劑繼續(xù)滴定，至顏色改變測出第二等當點，此時碳酸鈉完全中和。NaHCO3 + HCl = NaCl + H2O +CO25.1.4.3 試劑（1）0.1mol/L HCl標準溶液（2）0.1%酚酞指示劑（3）0.1%甲基橙指示劑5.1.4.4 測定步驟吸取

17、鹽水25mL置于250mL三角瓶中，加23滴酚酞指示劑，在不斷搖動下，用0.1mol/L HCl標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點，記錄HCl標準溶液的用量V1，加入12滴甲基橙指示劑；繼續(xù)滴定至溶液呈橙紅色，記錄HCl標準溶液的用量V2。5.1.4.5 計算公式XNaOH(g/L)=XNa2CO3(g/L)=式中：C鹽酸標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1以酚酞為指示劑滴定時，鹽酸標準溶液的用量，mLV2以甲基橙為指示劑滴定時，鹽酸標準溶液的用量，mL0.04000每摩爾氫氧化鈉的質(zhì)量，kg/mol106每摩爾碳酸鈉的質(zhì)量，g/mol5.1.5鹽水中Ca2+、Mg2+質(zhì)量含量的測定5.1.5.1

18、范圍：粗水、精水、中和、循環(huán)水5.1.5.2原理鈣離子分析：在PH1213的堿性條件下，以鈣指示劑為指示劑，用EDTA標準溶液滴定鹽水樣品；鈣試劑先與鈣離子形成穩(wěn)定性較差的紅色絡(luò)合物，當用EDTA滴定時，EDTA奪取其絡(luò)合物中的鈣離子，游離出鈣試劑陰離子。滴定至等當點時，溶液由紫紅變藍即為終點。Ca2+ NaH2T = Na+ + 2H+ + CaT- 鈣試劑 指示劑絡(luò)合物（酒石紅色） CaT-+ Na2H2Y = CaY2- + 2Na+ + H+ + HT2-EDTA 鈣試劑陰離子（藍色）鎂離子分析：用1：1氨水調(diào)試PH10，以鉻黑蘭為指示劑，用EDTA標準溶液滴定，測得鈣鎂離子總量，再從

19、總量中減去鈣離子含量即為鎂離子含量。Mg2+ NaH2T = Na+ + 2H+ + MgT- 鉻黑蘭 指示劑絡(luò)合物（紫紅色） MgT-+ Na2H2Y = MgY2- + 2Na+ + H+ + HT2- EDTA 指示劑陰離子（藍色）5.1.5.3 試劑（1）0.01mol/L EDTA標準溶液（2）1%鹽酸羥胺（3）30%三乙醇胺（4）1mol/L鹽酸溶液（5）2mol/L NaOH（6）1：1氨水（7）0.5%鈣試劑（8）0.2%鉻黑蘭為指示劑5.1.5.4 測定步驟鈣的測定: 吸取鹽水50mL置于250mL三角瓶中，先用1 mol/L鹽酸滴定至PH值約為2。按順序分別加入1%鹽酸羥胺

20、1mL、30%三乙醇胺1mL、2mol/L NaOH 2mL，每次加入試劑后搖勻，再加入約0.1g鈣試劑；用0.01mol/L EDTA標準溶液滴定至溶液由酒石紅色變?yōu)樗{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V1。鎂的測定：吸取同一鹽水試樣50mL置于250mL三角瓶中，先用1mol/L鹽酸滴定至PH值約為2。按順序分別加入1%鹽酸羥胺1mL、30%三乙醇胺1mL、1：1氨水5mL，每次加入試劑后搖勻，再加入15滴0.2%鉻黑蘭為指示劑；用0.01mol/L EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V2。5.1.5.5計算公式XCa2+(g/L)=XMg2

21、+(g/L)=式中：CEDTA標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1滴定Ca2+時，EDTA標準溶液的用量，mLV2滴定Ca2+、Mg2+總量時，EDTA標準溶液的用量，mL0.04008每摩爾鈣的質(zhì)量，kg/mol0.02432每摩爾鎂的質(zhì)量，kg/mol5.1.5.6注意事項（1）本方法為絡(luò)合滴定，滴定速度不宜過快，尤其臨近終點時，每加入一滴EDTA，均急劇搖動。（2） 測鈣加NaOH時應慢慢滴入，防止共沉淀現(xiàn)象發(fā)生。（3） 所用各種試劑應符合國家標準。5.1.6鹽水中SO42-質(zhì)量含量的測定5.1.6.1范圍：鹽水5.1.6.2原理：在試樣中加入過量的氯化鋇氯化鎂混合溶液，使硫酸根生成沉淀。

22、過量的鋇鹽在鎂鹽的存在下，用EDTA標準溶液進行回滴。SO42-+ BaCl2= BaSO4 + 2Cl-Mg2+ NaH2T = Na+ + 2H+ + MgT- 鉻黑T （紫紅色） MgT-+ Na2H2Y = MgY- + 2Na+ + H+ + HT2- EDTA （天藍色）5.1.6.3試劑 （1）0.025mol/L EDTA標準溶液（2）1：1鹽酸（3）15% 三乙醇胺（4）95% 乙醇（5）PH=10緩沖溶液（6）0.5%鉻黑T指示劑（7）0.01mol/L 氯化鋇氯化鎂混合溶液 5.1.6.4測定步驟吸取鹽水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1鹽酸2滴酸化，在不斷搖動下，加

23、入氯化鋇氯化鎂混合溶液50mL ,再加入15%三乙醇胺溶液5mL、緩沖溶液5mL、乙醇10mL、鉻黑T指示劑5滴，用0.025mol/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V1。同時作空白試驗（用蒸餾水代替鹽水試樣，步驟不變），記錄EDTA標準溶液的用量V2。5.1.6.5計算公式XSO42-(g/L)=式中：CEDTA標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1滴定鹽水試樣時，EDTA標準溶液的用量，mLV2空白試驗時，EDTA標準溶液的用量，mL0.09606每摩爾硫酸根分子的質(zhì)量，kg/mol5.1.7鹵水中SO42-質(zhì)量含量的測定5.1.7.1范圍：

24、鹵水、回水5.1.7.2原理在試樣中加入過量的氯化鋇氯化鎂混合溶液，使硫酸根生成沉淀。過量的鋇鹽在鎂鹽的存在下，用EDTA標準溶液進行回滴。SO42-+BaCl2 =BaSO4+2Cl-Mg2+ NaH2T =Na+ + 2H+ + MgT- 鉻黑T （紫紅色） MgT-+ Na2H2Y = MgY- + 2Na+ + H+ + HT2- EDTA （天藍色）5.1.7.3試劑（1）0.025mol/L EDTA標準溶液（2）1：1鹽酸（3）15% 三乙醇胺（4）95% 乙醇（5）PH=10緩沖溶液（6）0.5% 鉻黑T指示劑（7）0.01mol/L 氯化鋇氯化鎂混合溶液 （8）30%三乙酸胺

25、 （9）0.2%鉻黑蘭指示劑（10）1：1氨水（11）1mol/L鹽酸溶液（12）1%鹽酸羥胺5.1.7.4測定步驟吸取鹵水5mL置于250mL三角瓶中，加1：1鹽酸2滴酸化，在不斷搖動下，加入氯化鋇氯化鎂混合溶液50mL，再加入15%三乙醇胺溶液5mL、緩沖溶液5mL、乙醇10mL、鉻黑T指示劑5滴，用0.025mol/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樘焖{色即為終點。記錄EDTA標準溶液的用量V1。同時作空白試驗（用蒸餾水代替鹽水試樣，步驟不變），記錄EDTA標準溶液的用量V2。然后吸取鹵水5mL，測定出水樣中的Ca2+Mg2+總量。記錄EDTA標準溶液的用量V3。5.1.7.5計

26、算公式XSO42-(g/L)= 式中：V1滴定鹵水試樣時，EDTA標準溶液的用量，mLV2空白試驗時，EDTA標準溶液的用量，mLV3滴定鹵水中的Ca2+Mg2+總量時，EDTA標準溶液的用量，mL0.09606每摩爾硫酸根的質(zhì)量，Kg/mol5.1.8燒堿溶液中氯化鈉質(zhì)量含量的測定5.1.8.1范圍：電解淡堿、修槽漿液、蒸發(fā)（淡堿、冷卻罐、高位槽、母液、出鍋堿）5.1.8.2原理在中性或弱堿性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉淀。以鉻酸鉀為指示劑，當氯化鈉反應完后，硝酸銀即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉淀。AgNO3 + NaCl = AgCl（白色）+ NaNO32AgNO3

27、 + K2CrO4 = Ag2CrO4（磚紅色）+ 2KNO35.1.8.3試劑（1）0.1mol/L硝酸銀標準溶液（2）5%鉻酸鉀指示劑（3）0.1%酚酞指示劑（4）10% H2SO4溶液5.1.8.4測定步驟吸取試樣0.4mL置于250mL三角瓶中，加適量蒸餾水，用10% H2SO4溶液中和，加46滴鉻酸鉀指示劑，用0.1mol/L硝酸銀標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槲⒋u紅色即為終點。記錄硝酸銀標準溶液的用量V。5.1.8.5計算公式X(g/L)=式中：C硝酸銀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定時硝酸銀標準溶液的用量，mL0.05844每摩爾氯化鈉的質(zhì)量，kg/mol5.1.9淡堿中氯酸鈉

28、質(zhì)量含量的測定5.1.9.1范圍：電解淡堿、離子膜二次精制鹽水5.1.9.2原理在酸性溶液中，氯酸鈉能將硫酸亞鐵氧化為硫酸鐵；過量的亞鐵離子再用高錳酸鉀標準溶液滴定至終點。ClO3-+ 6H+ 6Fe2+= Cl-+ 6Fe3+ 3H2O5Fe2+ MnO4-+ 8H+= 5Fe3+Mn2+4H2O5.1.9.3試劑（1）0.2mol/L高錳酸鉀標準溶液（2）0.1%酚酞指示劑（3）6mol/L硫酸溶液（4）10%硫酸亞鐵銨（5）濾紙片 5.1.9.4測定步驟吸取試樣25mL置于250mL錐形瓶中，以0.1%酚酞作指示劑，用6mol/L硫酸中和至中性，并過量10mL，加蒸餾水25mL，加少量濾

29、紙片，加10%硫酸亞鐵銨15mol/L；加熱煮沸510分鐘，冷卻后用0.2mol/L高錳酸鉀標準溶液滴定至溶液呈微紅色為終點。記錄高錳酸鉀標準溶液的用量V1。同時作空白試驗，記錄高錳酸鉀標準溶液的用量V2。5.1.9.5計算公式X(g/L)= 式中：C高錳酸鉀標準溶液的摩爾濃度，mol/LV1滴定試樣時，高錳酸鉀標準溶液的用量，mLV2空白試驗時，高錳酸鉀標準溶液的用量，mL106.5每摩爾氯酸鈉的質(zhì)量，g/mol5.1.9.6注意事項（1）KMnO4是一種強氧化劑，在強酸性溶液中，KMnO4被還原為Mn2+，在中性或堿性溶液中KMnO4被還原為MnO2,故一般用酸性溶液。（2）因為氧化還原反

30、應速度較慢，加熱煮沸可使氯酸鈉和硫酸亞鐵銨反應速度加快，同時去除溶液中的CO2。（3）MnO-4滴定亞鐵離子時，開始反應速度很慢，當溶液中產(chǎn)生二價錳離子時，由于錳離子的催化作用，就使以后的反應速度加快，故開始時應慢慢加入KMnO4，并激烈攪動。5.1.10氯氣純度的測定5.1.10.1原理：Na2S2O3 + Cl2 +H2O = Na2SO4 + S+ 2HCl5.1.10.2試劑：10% Na2S2O3溶液 5.1.10.3測定步驟將取樣器充滿鹽水，用乳膠管與氯氣出口處相連接，打開取樣器考克，將水位瓶放低取100mL體積，關(guān)閉取樣器兩邊考克，用10% Na2S2O3溶液吸收Cl2，讀數(shù)體積

31、為V。5.1.10.4計算公式X=式中：V吸收時Na2S2O3的用量mL5.1.10.5注意事項（1）正壓取樣時，應先把管路中氣體排出1分鐘再取樣，以保證所取樣品具有代表性。（2）負壓取樣時，一定要排3次再取樣。5.1.11氫氣純度的測定5.1.11.1原理：2H2 + O2= 2H2O 5.1.11.2測定步驟：取樣78mL，記體積為V1；再接1：3空氣加入，記體積為V2；再排入爆炸球內(nèi)進行爆炸，然后再排入氣量管，記體積為V3。5.1.11.3計算公式X=式中：V1試樣H2的體積，mLV2加入空氣后的總體積，mLV3爆炸后氣體的體積，mL5.1.11.4注意事項（1）樣品取回后，應停數(shù)分鐘，

32、使溫度與室溫一致。（2）每次讀數(shù)應停1分鐘再讀。（3）氣量管、爆炸球、水位瓶應保持清潔，以免計量誤差。（4）為了爆炸球安全起見，爆炸球處應用金屬網(wǎng)或布包好。5.1.12氯氣含氫的測定5.1.12.1原理：2H2 + O2= 2H2O 5.1.12.2試劑（1）96%氫氣瓶（2）NaOH與Na2S2O3混合吸收液5.1.12.3測定步驟樣品取回后，經(jīng)NaOH和Na2S2O3混合液吸收后，剩余氣體用氣量管取出，記錄體積為V；然后加入已知之H2 7mL，記錄體積為V1；再按1：3比例加入適量的空氣，然后將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V2，再將氣體全部排入爆炸球內(nèi)，通電爆炸，將

33、氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V3。5.1.12.4計算公式X=式中：V第一次取樣的體積，mLV1樣品與加入已知H%的體積，mLV2V1與加入空氣的體積，mLV3爆炸后氣體的體積，mL5.1.12.5注意事項（1）氫氣純度應保持在96%以上，否則應更換。（2）取樣器處應用絕緣膠布，避免樣品與陽光接觸。5.1.13空氣含氫的測定5.1.13.1原理：2H2 + O2= 2H2O 5.1.13.2測定步驟樣品取30mL，記錄體積為V1；然后加入已知純度的H2 78mL，記錄體積為V2；不加空氣，將氣量管與爆炸球連接，將氣體全部排入氣量管，讀取體積數(shù)V3，再將氣體全部排入爆炸球內(nèi)，通電爆炸，將氣體全

34、部排入氣量管，讀取體積數(shù)V4。5.1.13.3計算公式X=式中：V1第一次取樣的體積，mLV2樣品與加入已知H2%的體積，mLV3V2與爆炸球連管中空氣的體積，mLV4爆炸后氣體的體積，mL5.1.13.4注意事項氫氣和空氣混合爆炸極限為：混合氣中含氫氣量最低限度為45%，最高為75%。5.1.14次鈉循環(huán)堿有效氯的測定5.1.14.1范圍：次鈉循環(huán)堿5.1.14.2原理Cl2 + 2K I = I2 + 2KClClO- + 2I- +2H+ = Cl- + I2 + H2OI2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 5.1.14.3試劑 （1）0.1mol/L Na2S2

35、O3標準溶液（2）1:1乙酸（3）1.0%淀粉指示劑（4）10% KI5.1.14.4測定步驟在250mL碘量瓶中加入20mL 10% KI，加1：1乙酸10 mL,用分析天平稱取樣品1g(m)，放到250mL碘量瓶中，用蒸餾水將碘量瓶口封住，并放置暗處5分鐘；用0.1000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時,加入2mL淀粉指示劑,然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數(shù)V。5.1.14.5計算公式X= 式中：CNa2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mLm樣品的質(zhì)量，g0.03545每摩爾氯的質(zhì)量，kg/mol5.

36、1.15氯水中游離氯的測定5.1.15.1范圍：氯水5.1.15.2原理 Cl2 + 2KI = I2 + 2KClI2 + 2Na2S2O3= 2NaI + Na2S4O65.1.15.3試劑 （1）0.01mol/L Na2S2O3標準溶液（2）1.0%淀粉指示劑（3）10% KI（4）1：1乙酸5.1.15.4測定步驟在250mL碘量瓶中加入10mL 10% KI，1：1乙酸5mL，吸取1mL試樣于100mL碘量瓶中，并放置暗處5分鐘；用0.01000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時,加入2mL淀粉指示劑,然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數(shù)V。（到終

37、點后，放置變色不需再滴定）5.1.15.5計算公式X（g/L）= 式中：CNa2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mL0.03545每摩爾氯的質(zhì)量，kg/mol5.1.16鹽水中游離氯的測定5.1.16.1范圍： 精鹽水、離子膜脫氯淡鹽水5.1.16.2原理Cl2 + 2KI = I2 + 2KClI2 + 2Na2S2O3= 2NaI + Na2S4O65.1.16.3試劑（1）0.01mol/L Na2S2O3標準溶液（2）1.0%淀粉指示劑（3）10% KI（4）1：1乙酸5.1.16.4測定步驟在250mL碘量瓶中加入10mL 10% K

38、I，吸取100mL試樣于250mL碘量瓶中，加入1：1乙酸5mL，并放置暗處5分鐘；用0.01000mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定,至顏色由棕黃色變?yōu)闇\黃色時,加入2mL淀粉指示劑,然后繼續(xù)滴定至無色即為終點，讀取體積數(shù)V。5.1.16.5 計算公式X（mg/L）= 式中：CNa2S2O3標準溶液的摩爾濃度，mol/LV滴定試樣時，Na2S2O3標準溶液的用量，mL35.45每摩爾氯的質(zhì)量，g/mol5.2 聚氯乙烯車間中控分析檢驗規(guī)程5.2.1 乙炔氣純度的測定5.2.1.1測定原理根據(jù)乙炔氣易溶于丙酮而其它雜質(zhì)不溶解的性質(zhì)，以吸收法進行乙炔氣純度的快速測定。5.2.1.2儀器和藥品

39、（1）奧式氣體分析器（2）球膽（3）丙酮5.2.1.3測定步驟（1）將氣體分析器吸收瓶裝入丙酮溶液。（2）將裝有乙炔氣的取樣球膽，連接已排凈氣的氣體分析器進樣口，準確量取100mL壓入吸收瓶中，用吸收瓶反復吸收至吸收體積不再變化，讀取吸收體積。5.2.1.4吸收后體積查乙炔體積校正表得出乙炔氣的純度。5.2.1.5注意事項此法適用于高純度乙炔氣分析，當22純度97%時，應改用銀氨溶液吸收。5.2.2氮氣純度及含氧的測定氮氣是生產(chǎn)上用來置換和隔離空氣及有機氣體的惰性氣體，控制和檢查氮氣純度及含氧量，保證生產(chǎn)使用安全。5.2.2.1測定原理將氮氣中雜質(zhì)氧用焦性母食子酸溶液吸收后，按體積變化計算氮氣

40、純度。5.2.2.2儀器和藥品（1）奧氏氣體分析器（2）焦性母食子酸溶液（3）20%NaOH溶液（4）球膽5.2.2.3測定步驟用球膽取樣，連接已排凈氣的奧氏氣體分析器進樣口，準確量取100mL樣品氣，用20%NaOH溶液反復吸收至體積恒定，讀取吸收體積為V1，再用焦性母食子酸吸收至體積恒定，讀取吸收體積為V25.2.2.4計算公式含氧量=V1-V2氮氣純度（V%）=100-(V1-V2)5.2.3氯乙烯氣柜、粗氯乙烯氣體含C2H3Cl和C2H2的分析5.2.3.1測定原理根據(jù)C2H3Cl、C2H2易溶于二氯乙烷而雜質(zhì)氣不被溶解的性質(zhì)將樣品用二氯乙烷吸收，根據(jù)吸收后體積算出C2H3Cl的含量，

41、C2H2含量用銀量法測定。5.2.3.2儀器和藥品（1）奧式氣體分析器（2）1.2二氯乙烷（分析純）5.2.3.3測定步驟用球膽取樣連于奧式氣體分析器上，準確量取100mL樣品，用二氯乙烷吸收至體積恒定，吸收體積為V，C2H2的測定同尾氣含C2H2的測定相同。5.2.3.4計算公式合成氣柜含C2H3Cl（%）=(100- 吸收體積)×常數(shù)+吸收體積×100%-C2H2%5.2.4氯乙烯尾氣含C2H3Cl和C2H2的分析5.2.4.1測定原理與粗氯乙烯、氣柜的測定原理相同5.2.4.2儀器和藥品（1）奧式氣體分析器（2）1.2二氯乙烷（3）1:1HNO3（4）濃氨水（5）鐵銨

42、礬指示劑（6）0.1mol/LAgNO3標準溶液（7）0.1mol/L NH4SCN標準溶液5.2.4.3測定步驟（1）含乙炔的測定用100mL氣體取樣管先充滿蒸餾水排氣后，取樣品氣90mL將下端插入預先放有銀氨溶液的稱量瓶中，振蕩吸收至恒定，將吸收液及稱量瓶內(nèi)剩余的銀氨溶液一同倒入三角瓶內(nèi)，加1:1HNO35mL、鐵銨礬指示劑2mL、用0.1mol/L NH4SCN標準溶液滴定至微紅色。（2）含氯乙烯的測定用球膽取樣，連接于排完氣的奧式氣體分析器上，量取80mL樣品，以1.2二氯乙烷吸收至恒定，讀取吸收體積。5.2.4.4計算公式尾氣含C2H3Cl（%）=×100%-C2H2%(常

43、數(shù)：查二氯乙烷快數(shù)表)尾氣含C2H2（%）=(10-NH4SCN量)×常數(shù)×0.1(常數(shù)：查尾氣分析快數(shù)表)5.2.5氯乙烯合成氣含HCl和C2H2的分析對合成氣中未轉(zhuǎn)化HCl和C2H2含量的測定，以了解轉(zhuǎn)化器及觸媒運行情況，可作為指導生產(chǎn)操作和做轉(zhuǎn)化率計算的依據(jù)。5.2.5.1 測定原理HCl以水吸收，中和法滴定，另外用一定量的銀氨溶液將HCl、C2H2共同沉淀，過量的銀氨溶液酸化后用佛爾哈德法測出總體積，乙炔則由兩項之差計算而得。反應式如下：HCl+NaOHNaCl+H2OAgNO3+HClAgCl+HNO3AgNO3+3(NH4)OHAg(NH3)2OH+NH4NO3

44、+2H2OC2H2+Ag(NH3)2OHAg2C2+4NH3+2H2OAgNO3+NH4SCNAgSCN+NH4NO3Fe3+3SCNFe(SCN)3（血紅色）5.2.5.2 儀器和藥品（1）1:1HNO3溶液（2）濃氨水（3）甲基橙指示劑（4）鐵銨礬指示劑（5）0.1mol/LNaOH標準溶液。5.2.5.3 測定步驟用兩只干燥的100mL取樣管，連接于取樣口，通氣半分鐘，同時關(guān)閉兩端考克，扭轉(zhuǎn)一端考克，使管內(nèi)外壓力平衡。（1）HCl含量的測定將上項一只取樣管連于蒸餾水瓶引入蒸餾水來回吸收至恒定，放入三角瓶，用少許蒸餾水沖洗取樣管并放入同一三角瓶，加23滴甲基橙指示劑、用0.1mol/L N

45、aOH標準溶液滴定至橙色,消耗NaOH的體積為V1。（2）總體積的測定將上項另一只取樣管引入蒸餾水吸收后，放入盛有10mL AgNO3和2mL濃氨水(即銀氨溶液)的三角瓶中，用少許蒸餾水沖洗取樣管放入同一三角瓶中，加5mL 1:1HNO3、 2mL鐵銨礬指示劑，用0.1mol/L NH4SCN標準溶液滴定至微紅色為終點，消耗NH4SCN的體積為V2。5.2.5.4 計算公式HCl含量=V1×SC2H2含量=×S式中：V加入AgNO3標準溶液體積，mLS據(jù)溫度大氣壓查出S值當 V1+V2V時測定為不含C2H25.2.6氯化氫氣純度和游離氯含量的分析HCl中含Cl-在混合器內(nèi)同

46、乙炔化合成氯乙炔，一則引起燃燒爆炸，或進入后轉(zhuǎn)化、分餾工序增加副反應，再則分解物（HCl）腐蝕設(shè)備，影響氯乙烯生產(chǎn)和安全，所以，隨時控制HCl含Cl-不超標，以保證安全生產(chǎn)和提高氯乙烯收率及減輕設(shè)備腐蝕。5.2.6.1測定原理利用HCl極易溶于水的性質(zhì)，以KI溶液吸收，由體積減少量直接讀出，同時，如HCl中含Cl-時，將I-氧化成I2，用Na2S2O3標準溶液滴定，反應式如下：Cl2+2KI=2KCl+I2 I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O65.2.6.2 儀器和藥品（1）0.25%KI（2）0.01mol/LNa2S2O3標準溶液（3）淀粉指示劑（4）三角瓶（5）水平球（6）雙

47、考克取樣器5.2.6.3 測定步驟（1）純度的測定將氣體取樣管接HCl取樣口，通氣約1分鐘，同時關(guān)閉上下端考克，扭轉(zhuǎn)一端考克，使管內(nèi)外壓力平衡，引入水平球內(nèi)的吸收液，振蕩吸收至恒定，讀取刻度即為HCl純度。（2）含Cl-的測定上項吸收后的液體若成黃色，證明HCl中含Cl-，把取樣管中液體放入三角瓶，加入1mL淀粉指示劑，用0.01mol/LNa2S203標準溶液滴至蘭色消失。5.2.6.4 計算公式Cl-%=MNa2S2O3×滴定數(shù)×0.1125.2.7水洗酸（HCl）的分析 水洗廢液含酸量過高，合成氣酸霧夾帶增加，加重堿洗塔負荷并腐蝕設(shè)備；含酸量小，雖水洗徹底，但水溶單體

48、量變高，損失大。故生產(chǎn)上控制酸量濃度以減少氯乙烯的損失和對設(shè)備的腐蝕，獲得合乎要求的氯乙烯單體。5.2.7.1測定原理HCl以堿中和滴定，反應式如下：HCl+NaOH=NaCl+H2O5.2.7.2 試劑（1）0.1mol/LNaOH標準溶液（2）甲基橙指示劑5.2.7.3 測定步驟用移液管吸取0.5mL樣品，放入三角瓶中，加適量水，23滴甲基橙指示劑，用0.1mol/LNaOH標準溶液滴定至橙色，滴定量為V。5.2.7.4 計算公式HCl%=NaOH滴定數(shù)（ml）010102020303040d值1.0251.051.0751.105.2.8堿液的分析控制堿洗NaOH含量，使之符合工藝要求，

49、以保證預期的凈化效果。對堿液中的Na2CO3的測定，可以了解堿液失效的程度。防止Na2CO3、NaHCO3堵塞設(shè)備管道?？刂票粌艋瘹怏w的純度和酸值，以避免后部的腐蝕。5.2.8.1測定原理（雙指示劑法）根據(jù)Na2CO3在不同指示劑存在下，同酸作用有兩個等當點的性質(zhì)，進行Na2CO3和NaOH混合物的測定。滴定中，采用酚酞指示劑時，NaOH全部被中和而Na2CO3被中和一半形成NaHCO3繼續(xù)用甲基橙為指示劑滴定至終點，Na2CO3才全部中和，反應式如下：NaOH+HClNaCl+H2ONa2CO3+HClNaHCO3+NaClNaHCO3+HClNaCl+H2O+CO25.2.8.2 試劑（1

50、）0.1mol/L HCl標準溶液（2）酚酞指示劑（3）甲基橙指示劑5.2.8.3 測定步驟用移液管吸取樣品1mL注入三角瓶中，加適量水搖勻，加23滴酚酞指示劑，用0.1mol/L HCl標準溶液滴至紅色消失，消耗HCl的量為V1，再加23滴甲基橙指示劑，繼續(xù)滴至橙色為止，消耗HCl的量為V2，同時測定原樣品的比重d。5.2.8.4 計算公式NaOH= Na2CO3=5.2.9次氯酸鈉溶液PH值和有效氯的的分析測定5.2.9.1測定原理基于次氯酸鈉的強氧化能力將I-氧化成I2按常規(guī)碘量法測定反應式如下：NaOCl+2KI+2HClI2+NaCl+2KCl+H2OI2+2Na2S2O32NaI+

51、Na2S4O65.2.9.2試劑（1）廣范PH值試紙(114)（2）10%HCl溶液（3）5%KI溶液（4）淀粉指示劑（5）0.01mol/L Na2S2O3標準溶液 5.2.9.3測定步驟（1）次氯酸鈉PH值的測定用一條PH試紙浸沾樣品，同標準色板比較得PH值。（2）有效氯的測定量取10mL樣品，放入預先加有KI和HCl溶液各5mL的三角瓶中，搖勻，用0.01mol/LNa2S2O3標準溶液滴定至淡黃色，加23滴淀粉指示劑繼續(xù)滴至蘭色消失即為終點，消耗Na2S2O3標準溶液體積為V。5.2.9.4計算公式有效氯Cl(%)= V×0.00715.2.10單體含鐵的分析5.2.10.1

52、測定原理氯乙烯沸點同水及氯化鐵溶液相差甚大，將液體氯乙烯室溫揮發(fā)后，水及氯化鐵溶液殘留下來，將殘余物加硝酸氧化，同硫氰酸銨反應生成紅色的硫氰酸鐵沉淀，進行比色測定。5.2.10.2試劑（1）1:1硝酸溶液（2）1:20 硫酸溶液（3）標準Fe3+、4%硫氰酸銨溶液5.2.10.3測定步驟用比色管取單體液料10mL揮發(fā)后，加入1:1硝酸2mL、1:20硫酸2mL、4%硫氰酸銨2mL，搖勻與空白試驗比色測定。空白試驗：用比色管取上項溶液各2mL，然后用標準Fe3+滴定，滴定至和分析色相似比色得單體含F(xiàn)e3+量。5.2.10.4計算公式含F(xiàn)e3+=V×10.88式中：V滴定標準Fe3+溶液

53、體積5.2.11軟水硬度的分析5.2.11.1測定原理EDTA能與水中Ca2+、Mg2+離子形成穩(wěn)定的無色絡(luò)合物，并可奪出已同指示劑絡(luò)合中的鈣、鎂離子。所以，當溶液用EDTA滴定至呈現(xiàn)出指示劑本身的顏色時，反應即完成，由EDTA標準溶液消耗量求出水中鈣、鎂含量，以碳酸鈣表示。5.2.11.2試劑（1）氨緩沖溶液（PH10）（2）鉻黑T指示劑（3）0.01mol/L EDTA標準溶液5.2.11.3測定步驟量取100mL水樣，置于250mL三角瓶中，加10mL氨緩沖溶液和少許鉻黑T指示劑，在急劇搖動下，用0.01mol/LEDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅變?yōu)樗{紫色，消耗EDTA的體積為V。5.2

54、.11.4 計算公式CaCO3含量=V×5PPm5.2.12軟水氯根與PH值的測定5.2.12.1試劑（1）鉻酸鉀指示劑（2）0.1mol/L AgNO3標準溶液5.2.12.2測定步驟取100mL水樣放入250mL三角瓶中，加34滴鉻酸鉀指示劑搖勻，用0.1mol/LAgNO3標準溶液滴定至由微黃色變成微紅色，消耗AgNO3體積為V。5.2.12.3計算公式Cl=V×35.55.2.12.4PH值測定步驟取一條廣范試紙（PH=114）浸入欲測水中，半秒鐘后取出，與標準色板比較，即得水的PH值。5.2.13空氣中微量氯乙烯含量的分析5.2.13.1測定原理微量氯乙烯同高錳酸鉀反應后，致使高錳酸鉀褪色。定性檢測系統(tǒng)中氯乙烯的存在。5.2.13.2儀器和藥品（1）100mL量氣管（2）微量高錳酸鉀（3）噴泡吸收器5.2.13.3測定步驟將兩只串聯(lián)的噴泡吸收器中各加10mL高錳酸鉀，連接好，用量氣管取氣500mL樣品氣，靜置5分鐘，