第三講化學肥料分析(二)

1、第三講第三講 化學肥料分析化學肥料分析( (二二) )進入第四節(jié)第四節(jié) 磷肥測定磷肥測定第五節(jié)第五節(jié) 鉀肥測定鉀肥測定返回第四節(jié)第四節(jié) 磷肥測定磷肥測定 一、概述 二、過磷酸鈣中有效磷含量測定 三、鈣鎂磷肥等熱制磷肥中有效磷測定 四、磷礦粉中磷的測定返回一、概述一、概述 礦質(zhì)磷肥中按其在不同溶劑的溶解礦質(zhì)磷肥中按其在不同溶劑的溶解情況可分為情況可分為水溶性磷、枸溶性磷和難水溶性磷、枸溶性磷和難溶性磷。溶性磷。返回下一頁水溶性磷：水溶性磷：易溶于水的各種含磷化合物。易溶于水的各種含磷化合物。 如磷酸一鈣如磷酸一鈣枸溶性磷枸溶性磷：能被檸檬酸銨或：能被檸檬酸銨或2%檸檬酸溶液溶檸檬酸溶液溶 解的磷

2、化合物。如磷酸二鈣。解的磷化合物。如磷酸二鈣。難溶性磷：難溶性磷：在水和檸檬酸銨或檸檬酸溶液中在水和檸檬酸銨或檸檬酸溶液中 都不溶，但能溶于強酸。都不溶，但能溶于強酸。返回二、過磷酸鈣中有效磷含量測定二、過磷酸鈣中有效磷含量測定磷鉬酸喹啉重量法磷鉬酸喹啉重量法 （一）方法原理（一）方法原理 （二）測定步驟（二）測定步驟 （三）注意事項（三）注意事項返回（一）方法原理（一）方法原理 用水和堿性檸檬酸銨溶液提取有效磷，提取液用水和堿性檸檬酸銨溶液提取有效磷，提取液中的正磷酸根離子，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下中的正磷酸根離子，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下與與喹鉬檸酮試劑喹鉬檸酮試劑生成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀，生

3、成黃色的磷鉬酸喹啉沉淀，其反應式如下：其反應式如下： H H3 3POPO4 4+3C+3C9 9H H7 7N+12NaN+12Na2 2MoOMoO4 4+24HNO+24HNO3 3 (C(C9 9H H7 7N)N)3 3H H3 3P(MoP(Mo3 3O O1010) )4 4H H2 2O +llHO +llH2 2O+24NaNOO+24NaNO3 3 沉淀經(jīng)過濾、洗滌干燥后稱重。沉淀經(jīng)過濾、洗滌干燥后稱重。返回（二）測定步驟（二）測定步驟 1 1、水浸提、水浸提 2 2、堿性檸檬酸銨浸提、堿性檸檬酸銨浸提 3 3、沉淀、沉淀 4 4、干燥稱重、干燥稱重返回 稱樣品稱樣品2.5

4、002.500克，置于克，置于100100毫升毫升瓷蒸發(fā)皿瓷蒸發(fā)皿中，中，用玻璃棒將小塊用玻璃棒將小塊研碎研碎，加，加2525毫升水，重新研毫升水，重新研磨，將清液傾注磨，將清液傾注過濾過濾于預先放有于預先放有5 5毫升毫升1 11 1硝硝酸的酸的250250毫升容量瓶中，繼續(xù)處理沉淀毫升容量瓶中，繼續(xù)處理沉淀3 3次，次，每次加水約每次加水約2525毫升，然后將沉淀全部洗入濾毫升，然后將沉淀全部洗入濾紙上，并用水洗滌沉淀，到容量瓶達紙上，并用水洗滌沉淀，到容量瓶達200200毫升毫升濾液左右為止，用水稀釋到刻度，搖勻，即濾液左右為止，用水稀釋到刻度，搖勻，即為溶液為溶液I I。 1 1、水浸

5、提、水浸提返回2 2、堿性檸檬酸銨浸提、堿性檸檬酸銨浸提 將上述的殘渣連同濾紙一并放入另一將上述的殘渣連同濾紙一并放入另一250250毫升容量瓶中，加入毫升容量瓶中，加入100100毫升堿性檸檬酸毫升堿性檸檬酸銨溶液銨溶液( (彼得曼溶液彼得曼溶液) )緊塞瓶口，劇烈振緊塞瓶口，劇烈振搖容量瓶使濾紙碎為紙漿，然后將容量搖容量瓶使濾紙碎為紙漿，然后將容量瓶置于恒溫水浴中，在瓶置于恒溫水浴中，在606011下保溫下保溫3030分鐘分鐘( (每每1010分鐘搖動一次容量瓶分鐘搖動一次容量瓶) )，取出，取出冷卻到室溫，用水稀釋到刻度，搖勻，冷卻到室溫，用水稀釋到刻度，搖勻，用干器皿和干濾紙過濾，棄去

6、最初混濁用干器皿和干濾紙過濾，棄去最初混濁濾液，所得濾液為溶液濾液，所得濾液為溶液。 返回3 3、沉淀、沉淀 用移液管分別吸取溶液用移液管分別吸取溶液I I和和10102020毫升毫升( (約含約含202035mgP2O5)35mgP2O5)一并放入一并放入300300毫升燒毫升燒杯中，加入杯中，加入1010毫升毫升1 11HNO31HNO3溶液，用水稀溶液，用水稀釋至釋至100100毫升，加熱至近沸加入毫升，加熱至近沸加入5050毫升喹毫升喹鉬檸酮試劑，用表面皿蓋好，文火加熱至鉬檸酮試劑，用表面皿蓋好，文火加熱至沸一分鐘，冷卻至室溫，冷卻過程轉(zhuǎn)動燒沸一分鐘，冷卻至室溫，冷卻過程轉(zhuǎn)動燒杯杯3

7、34 4次。次。 返回4 4、干燥稱重、干燥稱重 用預先干燥至恒重的用預先干燥至恒重的4 4號玻璃坩鍋過號玻璃坩鍋過濾濾，先將上層清液濾完，然后用傾瀉法，先將上層清液濾完，然后用傾瀉法洗滌沉淀洗滌沉淀1 12 2次（每次用水約次（每次用水約2525毫升），毫升），將沉淀移于坩鍋上，再用水繼續(xù)洗滌，將沉淀移于坩鍋上，再用水繼續(xù)洗滌，所用洗滌水總量約所用洗滌水總量約125125150150毫升，將坩毫升，將坩鍋連同沉淀在鍋連同沉淀在180180干燥干燥約約4545分鐘（或在分鐘（或在250250下干燥約下干燥約3030分鐘），移于干燥器中分鐘），移于干燥器中冷卻，冷卻，稱重稱重。返回（三）注意事項

8、（三）注意事項1、磷鉬酸喹啉沉淀可以在硝酸溶液中進行，、磷鉬酸喹啉沉淀可以在硝酸溶液中進行，要求酸度不嚴，一般以要求酸度不嚴，一般以1mol/LHNO3左右為左右為適宜，不宜單獨使用硫酸為酸介質(zhì)沉淀，因適宜，不宜單獨使用硫酸為酸介質(zhì)沉淀，因硫酸能與磷鉬酸喹啉形成白色沉淀導至結(jié)果硫酸能與磷鉬酸喹啉形成白色沉淀導至結(jié)果偏高。偏高。返回下一頁 喹鉬檸酮試劑的配制：喹鉬檸酮試劑的配制： 溶液溶液，溶解，溶解7070克克鉬酸鈉鉬酸鈉于于150150毫升水中；毫升水中； 溶液溶液，溶解，溶解6060克克檸檬酸檸檬酸于于8585毫升毫升濃硝酸濃硝酸和和150150毫毫升水的混合液中，冷卻；升水的混合液中，冷

9、卻； 溶液溶液，在不斷攪拌下，緩慢地將溶液，在不斷攪拌下，緩慢地將溶液加到溶液加到溶液中；中； 溶液溶液，取，取5 5毫升毫升喹啉喹啉(C9H7N(C9H7N，分析純，須不含還，分析純，須不含還原物質(zhì)原物質(zhì)) )于于3535毫升濃硝酸和毫升濃硝酸和100100毫升水的混合液中；毫升水的混合液中； 在不斷攪拌下，將溶液在不斷攪拌下，將溶液緩慢地加到溶液緩慢地加到溶液中，放中，放置暗處置暗處2424小時，過濾，濾液加入小時，過濾，濾液加入280280毫升毫升丙酮丙酮，用，用水稀釋至水稀釋至1 1升混勻，貯存于升混勻，貯存于聚乙烯瓶聚乙烯瓶中，放置暗處中，放置暗處備用。備用。（三）注意事項（三）注意

10、事項返回下一頁2 2、喹鉬檸酮試劑能腐蝕玻璃，受光、喹鉬檸酮試劑能腐蝕玻璃，受光后溶液將呈藍色，故要求存放于聚乙后溶液將呈藍色，故要求存放于聚乙烯瓶中，并放置暗處，如已變?yōu)樗{色，烯瓶中，并放置暗處，如已變?yōu)樗{色，可加可加1%1%溴酸鉀溶液至藍色消失為止。溴酸鉀溶液至藍色消失為止。沉淀時要有檸檬酸存在，有時還要加沉淀時要有檸檬酸存在，有時還要加丙酮。丙酮。（三）注意事項（三）注意事項返回下一頁3 3、磷鉬酸喹啉沉淀的組成與干燥溫度磷鉬酸喹啉沉淀的組成與干燥溫度有如下有如下關(guān)系：關(guān)系： 低于低于155155時，沉淀組成為時，沉淀組成為 （C9H7NC9H7N）3H33H3P P（Mo3O10Mo3

11、O10）4 4H2OH2O； 155155370370時，沉淀組成為時，沉淀組成為 （C9H7NC9H7N）3H33H3P P（Mo3O10Mo3O10）4 4， 高于高于370370時，沉淀組成為時，沉淀組成為 P2O5P2O524 MoO324 MoO3。 由于（由于（C9H7NC9H7N）3H33H3P P（Mo3O10Mo3O10）4 4沉淀沉淀組成穩(wěn)定，而且易于干燥恒重，故?？刂平M成穩(wěn)定，而且易于干燥恒重，故?？刂圃谠?55155370370范圍內(nèi)進行烘干、稱重。范圍內(nèi)進行烘干、稱重。（三）注意事項（三）注意事項返回三、鈣鎂磷肥等熱制磷肥中有三、鈣鎂磷肥等熱制磷肥中有效磷的測定效磷的

12、測定磷鉬酸喹啉容磷鉬酸喹啉容量法量法 （一）方法原理（一）方法原理 （二）試劑配制（二）試劑配制 （三）操作步驟（三）操作步驟返回（一）方法原理（一）方法原理 鈣鎂磷肥及熱制磷肥中主要成分為鈣鎂磷肥及熱制磷肥中主要成分為磷磷酸四鈣酸四鈣(Ca(Ca4 4P P2 2O O9 9) )的形態(tài)存在，經(jīng)的形態(tài)存在，經(jīng)2 2檸檬檸檬酸酸處理后，溶液中的磷酸，在含有硝酸處理后，溶液中的磷酸，在含有硝酸的酸性溶液中和煮沸的條件下，與過量的酸性溶液中和煮沸的條件下，與過量的鉬酸鈉和喹啉生成的鉬酸鈉和喹啉生成黃色的磷鉬酸喹啉黃色的磷鉬酸喹啉沉淀沉淀，將沉淀過濾洗凈后，將沉淀過濾洗凈后，溶于過量的溶于過量的標準

13、堿溶液標準堿溶液中，然后用中，然后用酸回滴過量的堿酸回滴過量的堿，根據(jù)堿的消耗量即可計算五氧化二磷的根據(jù)堿的消耗量即可計算五氧化二磷的百分含量。百分含量。 返回（二）操作步驟（二）操作步驟 1 1、待測液制備、待測液制備 2 2、沉淀、沉淀 3 3、溶解、溶解 4 4、滴定、滴定返回1 1、待測液制備、待測液制備 稱取過稱取過100100號篩號篩( (孔徑孔徑0.149mm)0.149mm)樣樣品品1.00001.0000克，置于干燥的克，置于干燥的250250毫升毫升三三角瓶角瓶中，用移液管吸取中，用移液管吸取100100毫升毫升2 2檸檬酸溶液檸檬酸溶液，注入三角瓶中，注入三角瓶中塞緊瓶塞

14、緊瓶塞塞。保持溶液溫度在。保持溶液溫度在25253030，振振蕩蕩3030分鐘分鐘，用干燥的漏斗和濾紙，用干燥的漏斗和濾紙過過濾濾，棄去最初濾出液。，棄去最初濾出液。 返回2 2、沉淀、沉淀 用移液管吸取用移液管吸取2525毫升毫升濾液濾液( (相當于相當于P P2 2O O5 520203030毫克毫克) )置于置于300300400400毫升毫升燒杯燒杯中，加中，加1010毫升毫升1 11 1的硝酸的硝酸，用水稀釋至，用水稀釋至約約100100毫升。毫升。加熱至沸加熱至沸，在不斷，在不斷攪拌攪拌下趁下趁熱加入熱加入5050毫升毫升喹鉬檸酮試劑喹鉬檸酮試劑，微沸微沸1 1分鐘分鐘，取下，攪動

15、片刻，促使取下，攪動片刻，促使沉淀沉淀迅速沉降，迅速沉降，冷卻冷卻至室溫。至室溫。 返回3 3、溶解、溶解 用中速濾紙用中速濾紙過濾過濾。以。以傾瀉法傾瀉法用水洗用水洗3 34 4次，次，將沉淀全部轉(zhuǎn)入漏斗中并用水洗燒杯將沉淀全部轉(zhuǎn)入漏斗中并用水洗燒杯3 34 4次，然后次，然后繼續(xù)用水洗沉淀至中性繼續(xù)用水洗沉淀至中性( (取取2020毫升最后濾出液，加毫升最后濾出液，加入入1 1滴混合指示劑和滴混合指示劑和1 1滴滴0.25mol/l0.25mol/l的的NaOHNaOH，溶液呈，溶液呈紫色時即已洗滌完畢紫色時即已洗滌完畢) )，將，將沉淀沉淀移入原燒杯中，從移入原燒杯中，從滴定管中滴定管中

16、加入加入0.5mol/lNaOH0.5mol/lNaOH標準溶液標準溶液，邊，邊加邊攪拌，使加邊攪拌，使沉淀溶解沉淀溶解后，再過量后，再過量4 45 5毫升記下毫升記下NaOHNaOH用量。用量。 返回4 4、滴定、滴定 加入加入5050100100毫升水及毫升水及2020滴滴( (約約1 1毫升毫升) )混合指混合指示劑示劑，用，用0.25mol/lHCl0.25mol/lHCl標準溶液滴標準溶液滴定由定由紫色經(jīng)灰藍色轉(zhuǎn)變呈黃色即為終點紫色經(jīng)灰藍色轉(zhuǎn)變呈黃色即為終點。 同時按上述步驟進行空白試驗。同時按上述步驟進行空白試驗。 返回四、磷礦粉中磷的測定四、磷礦粉中磷的測定 釩鉬黃比色法釩鉬黃比

17、色法 （一）全磷測定（一）全磷測定 （二）有效磷的測定（二）有效磷的測定返回（一）全磷測定（一）全磷測定 1 1、方法原理、方法原理 2 2、反應條件、反應條件 3 3、操作步驟、操作步驟返回1 1、方法原理、方法原理 在酸性條件下，使磷轉(zhuǎn)變在酸性條件下，使磷轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿幔c為正磷酸，它與釩酸銨釩酸銨作用，作用，形成黃色的絡合物，黃色的形成黃色的絡合物，黃色的深淺與磷的含量成正比，因深淺與磷的含量成正比，因此可用比色法測定磷。此可用比色法測定磷。返回2 2、反應條件、反應條件 1 1、不同含磷量的波長選擇：、不同含磷量的波長選擇： P(mg/L) 1-6 2-15 4-17 7-20P(mg

18、/L) 1-6 2-15 4-17 7-20 入入(nm) 400 440 470 490(nm) 400 440 470 490 2 2、試劑終濃度：、試劑終濃度： 酸度：一般要求范圍較寬，酸度：一般要求范圍較寬，0.04-1.6mol/L0.04-1.6mol/L， 最好最好0.5-1.0mol/L0.5-1.0mol/L。 偏釩酸銨：偏釩酸銨：0.005mol/L0.005mol/L 鉬酸銨：鉬酸銨：0.01mol/L0.01mol/L返回下一頁 3 3、溫度：、溫度：影響小，室溫即可。影響小，室溫即可。 4 4、顯色時間：、顯色時間：15min后黃色穩(wěn)定，穩(wěn)定后黃色穩(wěn)定，穩(wěn)定24小時。

19、小時。 5 5、干擾離子：、干擾離子： Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+1000mg/L，可通過控制吸液量來消除，可通過控制吸液量來消除干擾。干擾。2、反應條件、反應條件返回2 2、操作步驟、操作步驟 （1 1）待測液的制備與測定）待測液的制備與測定 （2 2）顯色和比色）顯色和比色 （3 3）工作曲線的制作）工作曲線的制作返回（1 1）待測液的制備與測定）待測液的制備與測定 稱取通過稱取通過100100號篩子的號篩子的磷礦粉樣品磷礦粉樣品0.20000.2000克放克放入入100100毫升三角瓶中，用少量水潤濕后，加毫升三角瓶中，用少量水潤濕后，加1 11HNO1HNO3 3l0l01

20、515毫升，加上小漏斗，在石棉網(wǎng)毫升，加上小漏斗，在石棉網(wǎng)上或沙浴上徐徐加熱上或沙浴上徐徐加熱2020分鐘，用水洗凈小漏分鐘，用水洗凈小漏斗，將溶液低溫蒸發(fā)至約斗，將溶液低溫蒸發(fā)至約1 1毫升毫升( (勿蒸干勿蒸干) )，加，加入入2020毫升沸水，再加熱至微沸，用致密無磷毫升沸水，再加熱至微沸，用致密無磷濾紙過濾，濾液接受在濾紙過濾，濾液接受在100100毫升容量瓶中，用毫升容量瓶中，用熱水洗濾紙熱水洗濾紙3 34 4次，定容。次，定容。( (樣本的處理也可樣本的處理也可用用1010HClHCl，操作步驟相同，操作步驟相同) )。 返回（2 2）顯色和比色）顯色和比色 吸取吸取2 21010

21、毫升溶液毫升溶液( (含含P2O50.1P2O50.12 2毫克毫克) )于于5050毫升容量瓶中，加二滴毫升容量瓶中，加二滴二硝基酚二硝基酚指指示劑，用示劑，用6mol/lNaOH6mol/lNaOH中和至剛現(xiàn)微黃色，中和至剛現(xiàn)微黃色，加水至約加水至約3535毫升，準確加釩鉬酸試劑毫升，準確加釩鉬酸試劑1010毫升，定容，放置毫升，定容，放置1515分鐘后測定吸收值。分鐘后測定吸收值。 同時作空白試驗。同時作空白試驗。返回（3 3）工作曲線的制作）工作曲線的制作 吸取吸取100ppm P100ppm P2 2O O5 5標準溶液標準溶液0 (0 (空白空白) )，1 1，2.52.5，5.0

22、5.0，7.57.5，1010，12.512.5，1515，2020毫升分毫升分別放入別放入5050毫升容量瓶中，加水至約毫升容量瓶中，加水至約3535毫升，毫升，準確加入準確加入1010毫升釩鉬酸試劑，加水至刻度，毫升釩鉬酸試劑，加水至刻度，搖勻。此溶液的酸度約搖勻。此溶液的酸度約0.8mol/l0.8mol/l，濃度分，濃度分別為別為0 (0 (空白空白) )，2 2，5 5，1010，1515，2020，2525，3030，40ppm40ppm。1010分鐘后，以分鐘后，以470nm470nm波長的濾波長的濾光片和光片和1cm1cm光徑的比色杯，在光電比色計上光徑的比色杯，在光電比色計上

23、進行測定，以吸收值為縱座標以濃度為橫進行測定，以吸收值為縱座標以濃度為橫座標在普通方格紙上做工作曲線。如果讀座標在普通方格紙上做工作曲線。如果讀數(shù)為透光度，則用半對數(shù)座標紙繪制。數(shù)為透光度，則用半對數(shù)座標紙繪制。 返回（二）有效磷的測定（二）有效磷的測定 磷礦粉中有效磷的測定、浸提磷礦粉中有效磷的測定、浸提與鈣鎂磷肥等熱制磷肥同，用與鈣鎂磷肥等熱制磷肥同，用2 2檸檬酸浸提，測定與全磷檸檬酸浸提，測定與全磷分析相同。分析相同。返回下一頁釩鉬黃比色法，檸檬酸濃度超過釩鉬黃比色法，檸檬酸濃度超過2000ppm2000ppm將有干擾，產(chǎn)生黃綠色，將有干擾，產(chǎn)生黃綠色，所以待測液吸取量不能大于所以待測

24、液吸取量不能大于5 5毫升。毫升。返回第五節(jié)第五節(jié) 鉀肥測定鉀肥測定 一、概述一、概述 二、水溶性化學鉀肥中鉀的測定二、水溶性化學鉀肥中鉀的測定 三、灰肥中全鉀測定三、灰肥中全鉀測定 返回一、概述一、概述 常用的鉀肥有：常用的鉀肥有：KCl、 K2SO4、KNO3、草木灰和窯灰鉀肥。草木灰和窯灰鉀肥。返回下一頁 測定鉀的方法有氯鉑酸法、測定鉀的方法有氯鉑酸法、高氯酸法、鈷亞硝酸鈉法、高氯酸法、鈷亞硝酸鈉法、四苯硼鈉法等多種重量法、四苯硼鈉法等多種重量法、容量法，還有比色法以及火容量法，還有比色法以及火焰光度法，原子吸收分光光焰光度法，原子吸收分光光度法等。度法等。返回二、水溶性化學鉀肥中鉀的測

25、定二、水溶性化學鉀肥中鉀的測定 （一）方法原理（一）方法原理 （二）操作步驟（二）操作步驟 （三）注意事項（三）注意事項返回（一）方法原理（一）方法原理 溶液中鉀離子和四苯硼離子作用溶液中鉀離子和四苯硼離子作用生成四苯硼鉀白色沉淀溶解度很小，生成四苯硼鉀白色沉淀溶解度很小，熱穩(wěn)定性高熱穩(wěn)定性高(265(265分解分解) )。沉淀可在酸。沉淀可在酸性和堿性介質(zhì)中進行，沉淀經(jīng)過濾、性和堿性介質(zhì)中進行，沉淀經(jīng)過濾、洗凈、烘干和稱其質(zhì)量，通過沉淀洗凈、烘干和稱其質(zhì)量，通過沉淀的質(zhì)量求出鉀的含量。的質(zhì)量求出鉀的含量。返回 (1)(1)待測液制備。氯化鉀、硫酸鉀稱樣待測液制備。氯化鉀、硫酸鉀稱樣品品2g2g、硝酸鉀復合肥等稱樣品、硝酸鉀復合肥等稱樣品5g(5g(準確準確至至0.0001g)0.000