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文檔簡介
1、一. 填空題 1. 設一多元復相系有個相,每相有個組元,組元之間不起化學反應。此系統(tǒng)平衡時必同時滿足條件: 、 、 2. 熱力學第三定律的兩種表述分別叫做: 能特斯定律 和 絕對零度不能達到定律 。3.假定一系統(tǒng)僅由兩個全同玻色粒子組成,粒子可能的量子態(tài)有4種。則系統(tǒng)可能的微觀態(tài)數(shù)為:10 。4.均勻系的平衡條件是 且 ;平衡穩(wěn)定性條件是 且 。5玻色分布表為 ;費米分布表為 ;玻耳茲曼分布表為 。當滿足條件 時,玻色分布和費米分布均過渡到玻耳茲曼分布。6 熱力學系統(tǒng)的四個狀態(tài)量所滿足的麥克斯韋關(guān)系為 , , 。7. 玻耳茲曼系統(tǒng)粒子配分函數(shù)用表示,內(nèi)能統(tǒng)計表達式為 廣義力統(tǒng)計表達式為,熵的統(tǒng)
2、計表達式為 ,自由能的統(tǒng)計表達式為 。8.單元開系的內(nèi)能、自由能、焓和吉布斯函數(shù)所滿足的全微分是: , , , 。9. 均勻開系的克勞修斯方程組包含如下四個微分方程: , , , 10. 等溫等容條件下系統(tǒng)中發(fā)生的自發(fā)過程,總是朝著自由能減小方向進行,當自由能減小到極小值時,系統(tǒng)達到平衡態(tài);處在等溫等壓條件下的系統(tǒng)中發(fā)生的自發(fā)過程,總是朝著吉布斯函數(shù)減小的方向進行,當吉布斯函數(shù)減小到極小值時,系統(tǒng)達到平衡態(tài)。11.對于含N個分子的雙原子分子理想氣體,在一般溫度下,原子內(nèi)部電子的運動對熱容量 無貢獻 ;溫度大大于振動特征溫度時,;溫度小小于轉(zhuǎn)動特征溫度時, 。溫度大大于轉(zhuǎn)動特征溫度而小小于動特征
3、溫度時, 。12.玻耳茲曼系統(tǒng)的特點是:系統(tǒng)由全同可分辨粒子組成;粒子運動狀態(tài)用 量子態(tài) 來描寫;確定每個粒子的量子態(tài)即可確定系統(tǒng)的微觀態(tài);粒子所處的狀態(tài)不受泡利不相容原子的約束。13 準靜態(tài)過程是指 過程進行中的每一個中間態(tài)均可視為平衡態(tài) 的過程;無摩擦準靜態(tài)過程的特點是 外界對系綜的作用力,可用系統(tǒng)的狀態(tài)參量表示出來。14.絕熱過程是指,系統(tǒng)狀態(tài)的改變,完全是機械或電磁作用的結(jié)果,而沒有受到其他任何影響 的過程。在絕熱過程中,外界對系統(tǒng)所做的功 與具體的過程 無關(guān),僅由 初終兩態(tài) 決定。二簡述題1. 寫出系統(tǒng)處在平衡態(tài)的自由能判據(jù)。一個處在溫度和體積不變條件下的系統(tǒng),處在穩(wěn)定平衡態(tài)的充要條
4、件是,對于各種可能的有限虛變動,所引起的自由能的改變均大于零。即。2. 寫出系統(tǒng)處在平衡態(tài)的吉布斯函數(shù)判據(jù)。一個處在溫度和壓強不變條件下的系統(tǒng),處在穩(wěn)定平衡態(tài)的充要條件是,對于各種可能的有限虛變動,所引起的吉布斯函數(shù)的改變均大于零。即。3. 寫出系統(tǒng)處在平衡態(tài)的熵判據(jù)。一個處在內(nèi)能和體積不變條件下的系統(tǒng),處在穩(wěn)定平衡態(tài)的充要條件是,對于各種可能的有限虛變動,所引起的熵變均小于零。即 4.玻爾茲曼關(guān)系與熵的統(tǒng)計解釋。 由波耳茲曼關(guān)系 可知,系統(tǒng)熵的大小反映出系統(tǒng)在該宏觀狀態(tài)下所具有的可能的微觀狀態(tài)的多少。而可能的微觀狀態(tài)的多少,反映出在該宏觀平衡態(tài)下系統(tǒng)的混亂度的大小。故,熵是系統(tǒng)內(nèi)部混亂度的量
5、度。5. 為什么在常溫或低溫下原子內(nèi)部的電子對熱容量沒有貢獻?不考慮能級的精細結(jié)構(gòu)時,原子內(nèi)的電子激發(fā)態(tài)與基態(tài)的能量差為,相應的特征溫度為。在常溫或低溫下,電子通過熱運動獲得如此大的能量而躍遷到激發(fā)態(tài)的概率幾乎為零,平均而言電子被凍結(jié)基態(tài),因此對熱容量沒有貢獻。6. 為什么在常溫或低溫下雙原子分子的振動對熱容量貢獻可以忽略? 因為雙原子分子的振動特征溫度,在常溫或低溫下 ,振子通過熱運動獲得能量 從而躍遷到激發(fā)態(tài)的概率極小,因此對熱容量的貢獻可以忽略。7. 能量均分定理。 對于處在平衡態(tài)的經(jīng)典系統(tǒng),當系統(tǒng)的溫度為T時,粒子能量 的表達式中的每一個獨立平方項的平均值為。8等概率原理。對于處在平衡
6、態(tài)的孤立系統(tǒng),系統(tǒng)的各種可能的微觀狀態(tài)出現(xiàn)的概率是相等的。9 系統(tǒng)的基本熱力學函數(shù)有哪些?什么叫特性函數(shù)?什么叫自然參量。 基本熱力學函數(shù)有:物態(tài)方程 ,內(nèi)能,熵。 特性函數(shù):適當選擇獨立變量,只要知道一個熱力學函數(shù)就可以求偏導數(shù)而求得均勻系統(tǒng)的全部熱力學函數(shù),從而把均勻系統(tǒng)的平衡性質(zhì)確定,這個熱力學函數(shù)稱為特性函數(shù)。11試說明,在應用經(jīng)典理論的能量均分定理求理想氣體的熱容量時,出現(xiàn)哪些與實驗不符的結(jié)論或無法解釋的問題(至少例舉三項)?12. 最大功原理 系統(tǒng)在等溫等容過程中對外所做的功不大于其自由能的減?。?wFa-Fb) 在等溫等壓條件下,能夠從系統(tǒng)獲得的最大體變功等于系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減小
7、。13. 寫出能斯特定理的內(nèi)容 凝聚態(tài)的熵在等溫過程中的改變隨絕對溫度趨于零14 什么是近獨立粒子系統(tǒng) 粒子之間的相互作用力很弱,相互作用的平均能量遠小于單個粒子的平均能量,因而可以忽略粒子之間的相互作用15 單元復相系達到平衡時所滿足的相變平衡條件是什么?如果該平衡條件未能滿足,變化將朝著怎樣的方向進行? 相變平衡條件: 變化方向:(P82)16 寫出吉布斯相律的表達式,并說明各物理量的含義。 F=k+2- F:多元復相系的自由度,是多元復相系可以獨立改變的強度量變量的數(shù)目。 k:系統(tǒng)的組元數(shù) :系統(tǒng)的相數(shù)17. 寫玻耳茲曼系統(tǒng)、玻色系統(tǒng)、費米系統(tǒng)的微觀態(tài)數(shù)統(tǒng)計表達式,并說明它們之間的聯(lián)系。
8、 與分布相應的,玻色系統(tǒng)微觀狀態(tài)數(shù)為 ;費米系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù) ;玻耳茲曼系統(tǒng)微觀狀態(tài)數(shù)為。當滿足條件經(jīng)典近似條件時,三種微觀狀態(tài)數(shù)之間的關(guān)系為 。 18. 為什么說,對于一個處在平衡態(tài)的孤立系統(tǒng),可以將粒子的最概然分布視為粒子的平衡態(tài)分布?19 試說明,在應用經(jīng)典理論的能量均分定理求固體熱容量時,出現(xiàn)哪些與實驗不符的結(jié)論或無法解釋的問題?在低溫范圍內(nèi),實驗發(fā)現(xiàn)固體的熱容量隨溫度降低地很快,當溫度趨近絕對零度時,熱容量也趨于零.對于金屬的自由電子,如果將能量的均分定理應用于電子,自由電子的熱容量與離子振動的熱容量將有相同的數(shù)量級,實驗結(jié)果是3k以上的自由電子的熱容量與離子振動的熱容量相比可以忽略
9、不計。三. 選擇題1.系統(tǒng)自某一狀態(tài)A開始,分別經(jīng)兩個不同的過程到達終態(tài)B。下面說法正確的是 B(A)在兩個過程中吸收的熱量相同時,內(nèi)能的改變就一定相同(B)只有在兩個過程中吸熱相同且做功也相同時,內(nèi)能的改變才會相同(C)經(jīng)歷的過程不同,內(nèi)能的改變不可能相同(D)上面三種說法都是錯誤的2.下列各式中不正確的是 A(A) (B) (C) (D) 3.吉布斯函數(shù)作為特性函數(shù)應選取的獨立態(tài)參量是 B(A)溫度和體積 (B)溫度和壓強(C)熵和體積 (D)熵和壓強(D)孤立的系統(tǒng)4.費米統(tǒng)計的巨配分函數(shù)用表示,則熵的統(tǒng)計表達式是 C(A) (B)(C) (D)5.自由能作為特性函數(shù)應選取的獨立態(tài)參量是
10、 A(A)溫度和體積 B)溫度和壓強 (C)熵和體積 (D)熵和壓強6.由熱力學基本方程可得麥克斯韋關(guān)系 D(A) (B)(C) (D) 7.將平衡輻射場視為處在平衡態(tài)的光子氣體系統(tǒng),下面說法不正確的是 (A)這是一個玻色系統(tǒng) (B)這是一個能量和粒子數(shù)守恒的系統(tǒng)(C)系統(tǒng)中光子的分布遵從玻色分布(D)這是一個非定域系統(tǒng)8.封閉系統(tǒng)指 C(A)與外界無物質(zhì)和能量交換的系統(tǒng)(B)能量守衡的系統(tǒng)(C)與外界無物質(zhì)交換但可能有能量交換的系統(tǒng)9.下列系統(tǒng)中適合用玻爾茲曼分布規(guī)律處理的系統(tǒng)有 B(A)經(jīng)典系統(tǒng)(B)滿足非簡并條件的玻色系統(tǒng)和費米系統(tǒng)(C)滿足弱簡并性條件的玻色系統(tǒng)和費米系統(tǒng)(D)非定域體
11、系統(tǒng)10. 和分別是雙原子分子的振動特征溫度和轉(zhuǎn)動特征溫度,下面說法正確的是(A)時,振動自由度完全“解凍”,但轉(zhuǎn)動自由度仍被“凍結(jié)”。(B)時,轉(zhuǎn)動自由度完全“解凍”,但振動自由度仍被“凍結(jié)”(C)時,振動自由度和轉(zhuǎn)動自由度均完全“解凍”。(D)時,振動自由度和轉(zhuǎn)動自由度均完全“解凍”。11.氣體的非簡并條件是 D (A)分子平均動能遠遠大于 (B)分子平均距離極大于它的尺度(C)分子數(shù)密度遠遠小于1 (D)分子平均距離遠大于分子德布羅意波的平均熱波長12.不考慮粒子自旋,在邊長L的正方形區(qū)域內(nèi)運動的二維自由粒子,其中動量的大小處在范圍的粒子可能的量子態(tài)數(shù)為 B(A) (B) (C) (D)
12、五. 推導與證明1.試用麥克斯韋關(guān)系,導出方程,假定可視為常量,由此導出理想氣體的絕熱過程方程(常量)。解:,由麥氏關(guān)系,絕熱過程,理想氣體,積分得(常量), 故:,即:(常量)2. 證明: 證明:選T, V 為獨立變量,則 而, 故 3.證明焓態(tài)方程:。證:選T、p作為狀態(tài)參量時,有 (1) (2)而, (3)(2)代入(3)得: (4)比較(1)、(4)得: (5) (6)將麥氏關(guān)系代入(6),即得4.導出含有N個原子的愛因斯坦固體的內(nèi)能和熱容量表達式: , 解:按愛因斯坦假設,將N個原子的運動視為3N個線性諧振子的振動,且所有諧振子的振動頻率相同。諧振子的能級為:則,振子的配分函數(shù)為:
13、引入愛因斯坦特征溫度:,即得:5. 導出愛因斯坦固體的熵表達式:解:設固體系統(tǒng)含有N個原子,按愛因斯坦假設,將N個原子的運動視為3N個線性諧振子的振動,且所有諧振子的振動頻率相同。諧振子的能級為:則,振子的配分函數(shù)為:6.證明,對于一維自由粒子,在長度內(nèi),能量在的范圍內(nèi),可能的量子態(tài)數(shù)為。證:由量子態(tài)與相空間體積元之間的對應關(guān)系,對于一維自由粒子,在相空間體積元內(nèi)的可能的量子態(tài)數(shù)為。 因此,在長度內(nèi),動量大小在范圍內(nèi)粒子的可能的量子態(tài)數(shù)為而,故,在長度內(nèi),能量在范圍內(nèi),可能的量子態(tài)數(shù)為。7. 證明: 證明:, 由全微分條件得:證明:由, 令 得: 8.導出普朗克黑體輻射公式。解:在體積V內(nèi),動
14、量在 范圍的光子的量子態(tài)數(shù)為因為,光子氣體是玻色系統(tǒng)遵從玻色分布,由于系統(tǒng)的光子數(shù)不守恒,每個量子態(tài)上平均光子數(shù)為又 所以,在體積V內(nèi),圓頻率在范圍內(nèi)的光子的量子態(tài)數(shù)為在此范圍內(nèi)的光子數(shù)為 故,在此范圍內(nèi)的輻射能量為:9.對于給定系統(tǒng),若已知 ,求此系統(tǒng)的物態(tài)方程。解:設物態(tài)方程為,則 (1) (2)將和代入(2)得 (3)將和(3)代入(1)得積分得: ,即:11.已知氣體系統(tǒng)通常滿足經(jīng)典極限條件且粒子動量和能量準連續(xù)變化,采用量子統(tǒng)計方法導出單原子分子理想氣體的內(nèi)能。解:氣體系統(tǒng)遵從玻耳茲曼分布,粒子配分函數(shù)為(對所有量子態(tài)s求和)當粒子能量準連續(xù)變化時,上述對量子態(tài)求和可用空間積分替代。因為,在6維空間中,范圍內(nèi)的粒子,其可能的量子態(tài)數(shù)為且,粒子的能量為:。所以即, 而 由內(nèi)能的統(tǒng)計表達式 ,得: 12. 證明: 證: (1) (2)(2)代入(1) (3)將麥氏關(guān)系:代入(3)得13. 證明,理想氣體的摩爾自由能為:證明:選T, V 為獨立變量,則理想氣體的物態(tài)方程為: , ,故: , 14.證明,對于二維自由粒子,在面積內(nèi),能量在范圍內(nèi),可能的量子態(tài)數(shù)為。證:由量子態(tài)
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