抑制電導(dǎo)-離子排斥色譜法測(cè)定化妝品中硼酸的含

1、抑制電導(dǎo)-離子排斥色譜法測(cè)定化妝品中硼酸的含量摘要：本文建立了抑制電導(dǎo)-離子排斥色譜法測(cè)定化妝品中硼酸含量的離子色譜方法。方法選用離子排斥色譜柱IonPac ICE-borate為分析柱，以甲烷磺酸-甘露醇為淋洗液，外接四甲基氫氧化銨-甘露醇進(jìn)行抑制，電導(dǎo)檢測(cè)硼酸鹽的含量。化妝品中硼酸的檢出限為0.9mg/kg，定量限為3.0mg/kg。方法操作簡(jiǎn)單，具有良好的回收率和重現(xiàn)性，設(shè)備需求配置低。 關(guān)鍵詞 離子色譜，離子排斥，化妝品，硼酸 一 前言 硼在化妝品中以硼酸或硼砂的形式存在，具有一定的抗菌防腐功能。但如不慎吸入或被創(chuàng)口吸收，可引起急性中毒，出現(xiàn)惡心、腹瀉等癥狀，繼之恐出現(xiàn)昏厥、腎衰竭甚至

2、死亡。為此，化妝品衛(wèi)生規(guī)范(2007版)對(duì)不同種類的化妝品中硼酸鹽的含量進(jìn)行了嚴(yán)格限定，并推薦以甲亞胺-H分光光度法作為硼酸鹽含量的測(cè)定方法1。方法操作繁瑣，易引入較大的操作誤差。離子色譜自20世紀(jì)70年代問(wèn)世以來(lái)，以檢測(cè)各類樣品基體中的陰陽(yáng)離子為檢測(cè)對(duì)象，解決了許多其他儀器分析方法的疑難，在水質(zhì)安全、食品安全、化妝品等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。屈峰等2首先提出了以酒石酸-甘露醇為淋洗液，氫氧化鈉為再生液的離子色譜法測(cè)定了土壤和植物中硼酸鹽的含量。李晶等3在IonPac AS14陰離子交換分離柱上，采用L-精氨酸-CHES-甘露醇為淋洗液，非抑制電導(dǎo)法測(cè)定了硼酸鹽的含量。迄今鮮有文獻(xiàn)報(bào)道采用排斥-離

3、子色譜法測(cè)定化妝品中硼酸鹽的含量。 本文探索建立了抑制電導(dǎo)-離子排斥色譜測(cè)定化妝品中硼酸鹽含量的方法，選用新型離子排斥色譜柱IonPac ICE-borate為分析柱，抑制電導(dǎo)檢測(cè)，15min之內(nèi)即可完成化妝品樣品中硼酸鹽的檢測(cè)。方法重現(xiàn)性較好，操作簡(jiǎn)單。 二 實(shí)驗(yàn)部分 2.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備及試劑 ICS1100離子色譜儀(美國(guó)Dionex公司)，配有電導(dǎo)檢測(cè)器。AMMS-ICE(4mm)膜抑制器，IonPac ICE-borate(9×m尼龍針式過(guò)濾器。 1000mg/L硼酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。甘露醇(生化試劑，含量98%)購(gòu)自北京奧博星生物技術(shù)有限責(zé)任公司，甲烷磺酸(99

4、%)購(gòu)自ACROS公司，四甲基氫氧化銨·cm。 2.2 色譜條件 分析柱：IonPac ICE-borate；淋洗液：3mmol/L MSA/60mmol/L 甘露醇；淋洗液流速：1.0mL/min；抑制器抑制液：25mmol/L四甲基氫氧化銨/15mmol/L甘露醇；柱溫：室溫；進(jìn)樣體積：25L。 2.3 樣品前處理 m尼龍過(guò)濾膜、onguard RP柱處理后，上機(jī)測(cè)定； m尼龍過(guò)濾膜、onguard RP柱后，上機(jī)測(cè)定。 三 結(jié)果與討論 3.1 樣品前處理?xiàng)l件的選擇 由于化妝品種類繁多，組成較為復(fù)雜，根據(jù)其水溶性強(qiáng)弱可簡(jiǎn)單分為水可溶性和水不溶性樣品。對(duì)于水溶性樣品，如洗發(fā)液、爽身

5、粉等，用超純水即可將樣品中硼酸釋放出來(lái)，再經(jīng)過(guò)onguard RP柱去除樣品中疏水性物質(zhì)后，即可上機(jī)測(cè)定。對(duì)于水不溶性樣品，直接加水振蕩提取過(guò)程中非常容易形成乳液，影響硼酸鹽的釋放效率。常見的破乳方法很多，但有機(jī)溶劑破乳無(wú)疑最簡(jiǎn)單有效，破乳釋放待測(cè)成分的同時(shí)還能將樣品基體沉降。經(jīng)實(shí)驗(yàn)研究，乙腈對(duì)膏霜類化妝品具有良好的沉淀效果。為進(jìn)一步消除溶于乙腈中的疏水性物質(zhì)對(duì)色譜柱柱效造成影響，將樣品稀釋10倍，經(jīng)過(guò)onguard RP柱處理后即可上機(jī)測(cè)定其中硼酸鹽的含量。 3.2 色譜柱及淋洗條件的選擇 排斥型離子色譜法中強(qiáng)酸(堿)性離子化合物因唐南排斥作用，不能在色譜柱上保留而基本在死體積洗脫，弱酸(堿

6、)性離子化合物隨著pKa(pKb)的增加，保留行為增強(qiáng)。因而，該分析方法常用于分離檢測(cè)強(qiáng)酸(堿)性化合物基體中痕量的有機(jī)酸。但是化妝品中常添加蘋果酸、檸檬酸，丙三醇等物質(zhì)作為香味劑或保濕劑，在普通排斥色譜柱上容易對(duì)硼酸鹽的檢測(cè)產(chǎn)生較大的干擾。實(shí)驗(yàn)選用對(duì)硼酸具有獨(dú)特選擇性的新型排斥色譜柱IonPac ICE-borate為分析柱，在選定色譜條件下，完全避免了檸檬酸、丙三醇等物質(zhì)的干擾。 硼酸屬于弱酸性化合物，為提高其保留行為，適宜提高淋洗液中甲烷磺酸的濃度。當(dāng)甲烷磺酸濃度超過(guò)3mmol/L后，其相對(duì)保留時(shí)間隨甲烷磺酸濃度的增加變化不大，同時(shí)背景電導(dǎo)值增加較為明顯。硼酸與甘露醇結(jié)合生成的一價(jià)絡(luò)合物

7、具有較高的電導(dǎo)響應(yīng)值，為保證樣品中硼酸完全絡(luò)合，在淋洗液中添加一定濃度的甘露醇。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)淋洗液中加入甘露醇不僅改善了硼酸的響應(yīng)值，亦使基線變得更加平穩(wěn)。實(shí)際樣品分離檢測(cè)譜圖見圖1 圖1 某嫩膚蜜樣品中硼酸的分離檢測(cè)譜圖3.2 方法線性、重現(xiàn)性及檢出限 在選定色譜條件下，80g/L20mg/L的濃度范圍內(nèi)硼酸濃度與其峰面積呈良好的線性關(guān)系，線性方程為y=0.026x-0.0038，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9998。將某接近空白含量的樣品連續(xù)進(jìn)樣十次，由三倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算得出方法的檢出限為0.9mg/kg，定量限為3.0mg/kg。將某樣品平行處理六次，進(jìn)樣分析，硼酸檢測(cè)含量RSD為4.01%。 3.3 樣品檢測(cè)結(jié)果及加標(biāo)回收 在選定實(shí)驗(yàn)條件下，部分化妝品樣品檢測(cè)結(jié)果見表1。對(duì)樣品進(jìn)行80%、100%、120%濃度水平加標(biāo)，其加標(biāo)回收率為91110%。進(jìn)一步證明此方法對(duì)硼酸鹽的檢測(cè)結(jié)果非?？煽俊?表1 部分化妝品樣品檢測(cè)結(jié)果四 結(jié)語(yǔ)本方法操作簡(jiǎn)單，重現(xiàn)性較好。選用對(duì)硼酸具有特殊選擇性的排斥色譜柱IonPac ICE-borate，完全避免了化妝品