第六版基礎(chǔ)化學(xué)課件制作計(jì)劃(20211110022151)

1、第十二章滴定分析1 根本要求TOP1.1掌握酸堿指示劑的變色原理、變色點(diǎn)和變色范圍的概念；酸堿滴定法中指示劑的選擇原那么；酸堿標(biāo) 準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定的方法以及酸堿滴定結(jié)果的計(jì)算方法。1.2熟悉分析結(jié)果的誤差與偏差的概念及計(jì)算方法；準(zhǔn)確度和精密度的意義及它們之間的相互關(guān)系；熟悉滴定分析法的根本概念、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)、滴定終點(diǎn)、一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等概念。強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定曲線的特點(diǎn)；一元弱酸、一元弱堿滴定的條件；多元酸多元堿分步滴定的條件；高錳酸鉀法和碘量法的基本原理；EDTA配位滴定的根本原理。1.3 了解高錳酸鉀法和碘量法的應(yīng)用；沉淀滴定法中 驗(yàn)方法。2 重點(diǎn)難點(diǎn)TOP2.1 重點(diǎn)2.1.1 .滴定分析的操作

2、程序及計(jì)算。酸堿滴定的滴定曲線和指示劑的選擇。氧化-復(fù)原滴定法和配位滴定的一般原理。2.2難點(diǎn)滴定分析的計(jì)算及各類滴定條件的選擇。Mohr法、Volhard法和Fajans法的根本原理和實(shí)3講授學(xué)時(shí)TOP建議56學(xué)時(shí)4 內(nèi)容提要 TOP第一節(jié) 第二節(jié)第三節(jié) 第四節(jié) 第五節(jié)首頁根本要求重點(diǎn)難點(diǎn)講授學(xué)時(shí)內(nèi)容提要4.1第一節(jié)滴定分析原理滴定分析的概述1. 分析化學(xué)的研究內(nèi)容分析化學(xué)定性分析定量分析 結(jié)構(gòu)分析 形態(tài)分析廠化學(xué)分析氧化復(fù)原滴定法9容量分析(步驟：標(biāo)*儀器分析一配位滴定法準(zhǔn)溶液的配制T標(biāo)定一試樣含量測定)'沉淀滴定法2. 適合于滴定分析法的化學(xué)反響條件(1) 反響必須按化學(xué)方程式的

3、計(jì)量關(guān)系定量且完全反響；(2) 反響要迅速(可借助加熱或加催化劑等方法);(3) 無副反響發(fā)生；(4) 有可靠簡便的方法確定滴定終點(diǎn)。3. 滴定分析的一般過程包括標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)定和分析組分含量測定三個(gè)主要局部。能用于直接配制準(zhǔn)確濃度溶液的物質(zhì)，稱為一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須具備以下條件：(1 )試劑成分應(yīng)與它的化學(xué)式完全符合；(2) 純度應(yīng)很高(含量 > 99.9 %);(3) 性質(zhì)穩(wěn)定；(4) 沒有副反響發(fā)生；(5) 有較大的摩爾質(zhì)量。4 .滴定分析的計(jì)算在滴定分析中，假設(shè)標(biāo)準(zhǔn)溶液(滴定劑)A與分析組分B發(fā)生如下定量反響-u A - u B = u D + u E當(dāng)?shù)味ǚ错懙竭_(dá)

4、計(jì)量點(diǎn)時(shí)，根據(jù)反響式化學(xué)計(jì)量關(guān)系，那么滴定劑A與被測物質(zhì)B的物質(zhì)的量有如卜定量天系A(chǔ)nAAnB也nD也nE1 u|1 u 11 u 11 u14.2第二節(jié)分析結(jié)果的誤差 TOP疋誤差來源誤差消除分析結(jié)果評價(jià)量 分 析 的 誤 差方法系統(tǒng)誤差方法誤差 儀器誤差 試劑誤差 操作誤差空白試驗(yàn) 對照試驗(yàn) 校正儀器 改良分析 方法絕對誤差EE = x - T相對誤差E = X 100 T%偏差dd = x- xd =曲 + d + ds| + + dn|n相對偏差dr = g X 100 %X偶然誤差偶然因素增加測定次數(shù)4.3第三節(jié)酸堿滴定法 TOP酸堿滴定法是以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響為定量根底的滴定分析法。常見

5、的酸堿滴定有：強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定、 強(qiáng)堿酸滴定一元弱酸堿、強(qiáng)堿酸滴定多元酸堿的滴定等。酸堿滴定一般需借助酸堿指示 劑在滴定過程中顏色的轉(zhuǎn)變，來判斷滴定終點(diǎn)的到達(dá)。酸堿指示劑酸堿指示劑多是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿，由于其共軛酸堿的結(jié)構(gòu)不同而具有不同的顏色。當(dāng)溶液的pH變化時(shí)，共軛酸堿相互轉(zhuǎn)變，從而引起溶液顏色發(fā)生變化而指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。pH = p KHin稱為指示劑的理論變色點(diǎn)，pH = P KHin ±1稱為指示劑的理論變色范圍。滴定曲線和指示劑的選擇一滴定曲線和準(zhǔn)確滴定的先決條件滴定曲線可讓我們更好地了解滴定過程中溶液的pH變化，了解不同類型的酸堿滴定的滴定突躍范圍和計(jì)量點(diǎn)，利于我們更

6、好地選擇指示劑，同時(shí)了解酸或堿能否被準(zhǔn)確滴定。影響滴定突躍范圍的因素有 酸堿的濃度濃度愈大，突躍范圍愈大，當(dāng)c < 10-4已無明顯的突躍； 酸堿的強(qiáng)弱酸或堿的強(qiáng)度愈大，那么突躍范圍愈大。一元弱酸或弱堿能被強(qiáng)堿或強(qiáng)酸準(zhǔn)確滴定的條件是：cA Ka > 10 -8 或cB Kb > 10 -8;多8 8元酸或多元堿能被強(qiáng)堿或強(qiáng)酸準(zhǔn)確滴定的條件是：cA Ka > 10-或cB K> > 10 -，兩級間可 進(jìn)行分級滴定還需滿足 Kai / Kai+1 > 10 4或 K>i/ K>i+1 > 10 4。二選擇指示劑的原那么指示劑的變色范圍局

7、部或全部處于突躍范圍內(nèi)，都可以成為指示滴定終點(diǎn)的指示劑。三酸堿滴定法的步驟首先配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液，常用的酸標(biāo)準(zhǔn)溶液是鹽酸，堿標(biāo)準(zhǔn)溶液是氫氧化鈉，鹽酸溶液和氫氧化鈉1溶液均要先配成近似于所需濃度一般為0.1 mol L 的溶液，然后用無水碳酸鈉 Na2CO標(biāo)定鹽酸以獲取其準(zhǔn)確濃度，用鄰苯二甲酸氫鉀KHG H4O4標(biāo)定氫氧化鈉溶液的準(zhǔn)確濃度，最后用這些準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測定酸性或堿性試樣的含量。4.4第四節(jié)氧化復(fù)原滴定法TOP氧化復(fù)原滴定法 是以氧化復(fù)原反響為根底的滴定分析方法。常用的兩種為：一高錳酸鉀法1以高錳酸鉀為標(biāo)準(zhǔn)溶液，自身為指示劑，并以H2SQ 0.51.0 mol 7 -作為酸性介質(zhì)，測

8、定復(fù)原性試樣含量的方法。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，需配成近似濃度的溶液，微恒沸1 h及靜置23天后,再用NaCzQ作一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)定出KMnO溶液的準(zhǔn)確濃度。二碘量法1. 直接碘量法 用I 2作標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定標(biāo)準(zhǔn)電極電位比 I 2/I J低的復(fù)原性物質(zhì)；2間接碘量法 以NqQQ作標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定標(biāo)準(zhǔn)電極電位比° I 2/I -高的氧化性物質(zhì)。碘量法中用淀粉作指示劑。碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制需先配成近似濃度的碘溶液，并參加KI以增加I2在水中的溶解度，然后用NqSQ標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，或用一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) AS2Q標(biāo)定。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液需在NCO作穩(wěn)定劑的條件下，配成近似濃度的溶液后放置8-9天，然后用

9、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液或一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)KaCr2Q7標(biāo)定。4.5第五節(jié)配位滴定法TOP配位滴定法是以配位化學(xué)反響為定量根底的滴定分析法。配位滴定法以螯合滴定為主。配位滴定的關(guān)鍵是干擾因素的控制和滴定終點(diǎn)的判斷。常用的螯合劑是乙二胺四乙酸二鈉鹽EDTA, EDTA滴定反響有如下特點(diǎn)。一EDTA與金屬離子配位反響的特點(diǎn)1 在所形成的螯合物中具有多個(gè)五元環(huán)，所以特別穩(wěn)定，幾乎可與所有的金屬離子發(fā)生螯合作用；2. 不管金屬離子的價(jià)數(shù)多少，它們與EDTA總是以1:1螯合，即M+Y = MY略去電荷;3. 所形成的螯合物易溶于水，利于終點(diǎn)觀察；4. 與無色金屬離子結(jié)合可生成無色螯合物，利于指示劑確定終點(diǎn)，而與有色金屬離子結(jié)合所生成的螯合物顏色更深，因此測定有色金屬離子時(shí)應(yīng)注意控制其濃度，以免干