分析化驗分析規(guī)程氰化物的測定

1、富化物的測定方法一硝酸銀滴定法1適用范圍本方法適用于CN含量在0.25100mg/L間含氟污水中CN的測定。2分析原理向水樣中加入灑石酸和硝酸鋅，在pH=4的條件下加熱蒸儲，簡單氟化物和 部分配合物（如鋅鼠配合物）均以氟化氫形式被蒸儲出，并用氫氧化鈉溶液吸收。 用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定吸收液中的氟離子，生成可溶性的銀鼠配離子 Ag（CN）2 0過量的銀離子與試銀靈指示液反應(yīng)，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，指示 終點的到來。3試劑和儀器3.1 試齊I3.1.1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C（AgNO3）= 0.01mol/L。（臨用前配制）3.1.2 150g/L灑石酸溶液。稱取15g灑石酸，溶于水后，稀釋至1

2、00 mL0 （有效期六個月）3.1.3 0.5g/L甲基橙指示液。稱取0.05g甲基橙，溶于70c的水中，冷卻，稀釋至100mL。（有效期六個 月）3.1.4 100g/L 硝酸鋅Zn（NO 3）2 - 6H2O溶液。稱取10g硝酸鋅Zn（NO3）2 6H2O,溶于水后，稀釋至100 mL0 （有效期 六個月）3.1.5 20g/L 或 40g/L NaOH 吸收液。稱取20g氫氧化鈉（AR）,溶于水后，稀釋至1000mL ,濃度為20g/L NaOH 吸收液。（有效期六個月）稱取40g氫氧化鈉（AR）,溶于水后，稀釋至1000mL ,濃度為40g/L NaOH吸收液。（有效期六個月）3.1

3、.6 試銀靈指示液稱取0.02g試銀靈（對二甲氨基亞甲基羅丹寧）溶于100mL丙酮中，貯于棕 色瓶中，置于暗處，有效期一個月。3.2 儀器3.2.1 500mL 蒸儲燒瓶。3.2.2 蛇形或球形冷凝管。3.2.3 可調(diào)電爐（600W 或 800W）。3.2.4 250mL錐形瓶（用作吸收瓶）。3.2.5 10mL棕色酸式滴定管。4操作步驟4.1 氟化氫（HCN）的蒸出和吸收4.1.1 量取過濾后水樣200mL,移入500mL蒸儲燒瓶中（若氟化物含量較 高。可酌量少取，加水稀釋至 200mL）,加數(shù)粒玻璃珠。4.1.2 往吸收瓶（250mL錐形瓶）中加入20mL 20g/L NaOH溶液作為吸收

4、 液。4.1.3 將蒸儲燒瓶、冷凝管、吸收瓶和接引管依次連接，并使接引管下端插 入吸收液液面以下。檢查各連接部位，使其嚴(yán)密。4.1.4 從蒸儲燒瓶頂端加入10mL硝酸鋅溶液，78滴甲基橙指示劑，迅 速加入5mL灑石酸溶液，立即蓋好瓶塞，使瓶內(nèi)溶液保持紅色，打開冷卻水， 以24 mL/min儲出液速度進(jìn)行加熱蒸儲。4.1.5 ,當(dāng)吸收瓶內(nèi)溶液體積接近100mL時停止蒸儲。用少量水洗冷凝管和 儲出液導(dǎo)管后，取下錐形瓶，用水稀釋至 100mL標(biāo)線處。此即水樣的堿性儲出 液A。4.2 空白蒸儲及吸收按4.1.14.1.5操作，用試驗用水（200mL）代替樣品進(jìn)行空白試驗，得到空 白試驗流出液Bo4.3

5、 樣品測定4.3.1 于100mL水樣的堿性流出液A中加入0.2mL試銀靈指示劑，搖勻。 用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色時，即為終點，計錄用量Vi（mL）。4.3.2 于100mL空白試驗儲出液B中加入0.2mL試銀靈指示液，其余按4.3.1進(jìn)行，記錄用量 V2（mL）。5分析結(jié)果水樣中氟化物的含量（以CN計）按下式計算:2c(AqNO)(V1 -V2) 26.02CN -(mg/L);(Ag 3) 1V 1000CN 的摩爾數(shù);mLmL式中：2與1mol Ag+完全發(fā)生配位反應(yīng)時所需C-硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/LVi-測定試樣時，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,V2-空白試驗時，硝酸銀標(biāo)

6、準(zhǔn)溶液用量,g/mol;26.02 氟離子（CN 一）的毫摩爾質(zhì)量，V 取水樣體積，mL。6注意事項6.1 吸收液要始終保持pH大于11,當(dāng)吸收液pH小于11時，滴定終點不 敏銳，也有可能造成吸收不完全，結(jié)果偏低。6.2 氟化物不穩(wěn)定，取樣后應(yīng)盡快進(jìn)行分析。不能立即進(jìn)行時，要加入氫氧 化鈉，把pH調(diào)至12以上并冷藏。6.3 含有高濃度碳酸鹽的水樣，在加酸蒸儲時釋放出大量的二氧化碳， 從而 影響蒸儲，同時也會使吸收液中的氫氧化鈉含量降低。 采集此類水樣后，在攪拌 下，慢慢加入熟石灰，使其pH提高到1212.5,沉淀后取消液蒸儲測定。6.4 若水樣中含有大量NO2一時，將干擾測定?？杉尤脒m量氨基磺

7、酸使之分 解。通常每1.0 mg NO 2需25mg氨基磺酸。6.5 氟化氫劇毒，故蒸儲操作嚴(yán)密不漏氣，并應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。6.6 根據(jù)水樣蒸儲時產(chǎn)生揮發(fā)酸的多少，決定吸收液氫氧化鈉的濃度和用 量，并在做空白試驗時應(yīng)選用相同的堿液。6.7 少量油類對測定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L時干擾測定，可加入水樣體積的20%量的正己烷，在中性條件下短時間萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸儲測定。6.8若樣品中含有少量硫化物（S2-< 1mg/L）,可在蒸儲前加入2mL 0.02mol/L硝酸銀溶液。當(dāng)大量硫化物存在時，需調(diào)節(jié)水樣 PH>11,加入碳酸 鎘粉末，與硫離子生成黃色硫化鎘

8、沉淀。反復(fù)操作，直至硫離子除盡 （取1滴處 理后的溶液，放在乙酸鉛試紙上，不再變色）。將此溶液過濾，沉淀物用0.1mol/L 氫氧化鈉溶液以傾瀉法洗滌。合并濾液與洗滌液，供蒸儲用，要防止碳酸鎘用量 過多，沉淀處理時間不可超過1小時，以免沉淀物吸附鼠化物或絡(luò)合氟化物。6.9含有CN-和Ag+的溶液注意收集處置，不要造成二次污染。7備注本規(guī)程參照GB 7487 87編制方法二異煙酸一口比口坐咻酮比色法1適用范圍本方法適用于CN含量在0.0040.25mg/L間的飲用水、地面水、生活污 水和工業(yè)污水中CN含量的測定。2分析原理在中性條件下，水樣中氟化物與氯胺 T反應(yīng)生成氯化氫，再與異煙酸作用， 經(jīng)水

9、解生成戊烯二醛，最后與叱陛咻酮縮合生成藍(lán)色染料， 此染料與氟化物的含 量成正比，進(jìn)行比色測定，在 638nm波長進(jìn)行吸光度測定。3試劑和儀器3.1 試齊I3.1.1 1g/L氫氧化鈉溶液。稱取0.1g氫氧化鈉，溶于水，稀釋至100mL。（有效期六個月）3.1.2 20g/L 或 40g/L NaOH 吸收液。稱取20g氫氧化鈉（AR）,溶于水后，稀釋至1000mL ,濃度為20g/L NaOH稱取40g氫氧化鈉（AR）,溶于水后，稀釋至1000mL ,濃度為40g/L NaOH 吸收液。（有效期六個月）3.1.3 磷酸鹽緩沖溶液（pH=7）稱取34.0g無水磷酸二氫鉀和35.5g無水磷酸氫二鈉

10、于燒杯內(nèi)，加水溶解后， 稀釋至1000mL,搖勻。于冰箱中保存。（有效期三個月）3.1.4 10g/L氯胺T溶液稱取0.5g氯胺T（C7H7ClNNaO2S 3H2O）溶于水，稀釋至50mL后搖勻。貯 存于棕色瓶中，臨用前配制。3.1.5 異煙酸一叱唾咻酮溶液3.1.5.1 異煙酸溶液稱取1.5g異煙酸（C6H6NO2）溶于24mL 20g/LNaOH 液中，加水稀釋至 100mL 0 （有效期六個月）3.1.5.2 叱唾咻酮溶液稱取0.25g叱唾咻酮3一甲基一1苯基一5叱唾咻酮，C10H10ON2溶于 20mL N , N二甲基酰胺HCON（CH 3）2中。（有效期六個月）3.1.5.3 異

11、煙酸一叱唾咻酮混合液臨用前，將3.1.5.1與3.1.5.2按1+5混勻即可。3.1.6 氟化鉀（KCN）標(biāo)準(zhǔn)貯備液3.1.6.1 配制稱取0.25g氟化鉀（注意劇毒!）溶于1g/L氫氧化鈉溶液中，并用1g/L氫氧化 鈉溶液稀釋至100mL搖勻，避光貯存于棕色瓶中。3.1.6.2 標(biāo)定吸取10.00 mL KCN貯備液于250mL錐形瓶中，加入 50mL水和1mL 20g/LNaOH 溶液，力口入0.2mL試銀靈指示液，用0.01000mol/L AgNO 3標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定到溶液由黃色變?yōu)槌燃t色， 記錄AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V1（mL）同時另取 10mL實驗用水代替 KCN貯備液做空白試驗，

12、記錄 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量 V2（mL）。3.1.6.3 計算氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液中CN 的含量按下式計算：2cCN (mg/L)=(AgNO3)(Vi -V2)26.0210.003.1.7 氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(10.00ug CN /mL)3.1.7.1 配制500mL溶液所需KCN標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的體積 V(mL):.10.00 500V 二T 1000式中：T1mL KCN貯備液含CN的毫克數(shù)，mg;3.1.7.2 配法準(zhǔn)確吸取V mL KCN貯備液于500mL棕色容量瓶中，用1g/L NaOH溶液 稀釋至標(biāo)線搖勻。3.1.8 氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)工作液(1.00ug/mL)吸取10.00mL標(biāo)準(zhǔn)中

13、間溶液(10.00ug CN 一/mL)于100mL棕色容量瓶中， 用1g/L NaOH溶液稀釋至標(biāo)線后搖勻。3.2 儀器3.2.1 分光光度計及10mm玻璃比色皿。3.2.2 25mL玻璃具塞比色管。3.2.3 恒溫水浴。3.2.4 500mL全玻璃蒸儲裝置。4操作步驟4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制4.1.1 取8支25mL具塞玻璃比色管，依次加入KCN標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(1.00ug CN /mL) 0, 0.20, 0.50, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00mL,再各力口 1g/L NaOH 溶液至10mL o4.1.2 向各比色管中加入5mL磷酸鹽緩沖溶液后混勻。迅速加入0

14、.2mL氯 胺T溶液，立即蓋塞子并混勻，放置 35min。4.1.3 向各比色管中加入5mL異煙酸一叱唾咻酮溶液，混勻。加水稀釋至 標(biāo)線，搖勻。在2535 c的水浴中放置40min。4.1.4 在分光光度計的638nm波長下，用10mm比色皿，以零濃度空白管 作參比測定各吸光度。4.1.5 以吸光度為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的 CN 質(zhì)量（ug）為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.2 樣品的測定4.2.1 氟化氫的蒸出和吸收與方法一 4.2完全相同，得到樣品儲出液 Ao4.2.2 空白蒸儲吸收與方法一 4.2完全相同，得到空白儲出液 Bo4.2.3 樣品儲出液A及空白儲出液B的測定4.2.3.1 分別吸取10.00

15、mL儲出液A和10.00mL儲出液B于兩支25mL具 塞玻璃比色管中，然后按標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制步驟的4.1.24.1.4操作，測定二者的吸 光度值。4.2.3.2 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出或按其一元線性回歸方程求出相應(yīng)的氟化物含 量，亞g。5分析結(jié)果水樣中氟化物含量按下式計算：ma 1mb V1CN .mg / L） a b VV2式中：ma-查出或求出的試樣中CN 的質(zhì)量，ug;mb-查出或求出的空白試樣（即儲出液B）中的CN的質(zhì)量，ug;V -樣品的體積（蒸儲時所取水樣的體積），mL;V 1-試樣儲出液A的總體積，mL;V 2-顯色及測定時所取儲出液 A的體積，mL06注意事項6.1 由于HCN易于揮發(fā)且劇毒，故從加緩沖液后，每一步都要迅速操作， 隨時蓋緊塞子，并盡量在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行操作。6.2 為降低試劑空白值，配制叱陛咻酮溶液時，應(yīng)選用無色的N, N 一二甲基甲酰胺作溶劑。6.3 本法適用于含CN 一小于1.0mg/L以下的水樣，含CN 一在1.0mg/L以上 的水樣宜用方法一測定。6.4 水浴溫度與顯色時間對測定結(jié)果影響較大，要嚴(yán)格控制。6.5 氯月5 T和異煙酸一叱唾咻酮顯色劑容易失效， 需臨用時配制，低溫下保 存。6.6 試驗溫度低時，磷酸鹽緩沖溶液會析出結(jié)晶，導(dǎo)致溶液