天然藥物化學(xué)試題及答案

1、天然藥物化學(xué)試題（1）二、名詞解釋（每題2分，共20分）1、天然藥物化學(xué)2、異戊二烯法則3、單體4、有效成分5、HR-MS6、液滴逆流分配法7、UV8鹽析9、透析10、萃取法三、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃，錯(cuò)的劃“X”每題1分，共10分）（）1. 13C-NMRir氫去偶譜中，化合物分子中有幾個(gè)碳就出現(xiàn)幾個(gè)峰。（）2.多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來中性的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。（）3. D-甘露糖甘，可以用1H-NMRH禺合常數(shù)的大小確定昔鍵構(gòu)型。（）4,反相柱層析分離皂甘，以甲醇一水為洗脫劑時(shí)，甲醇的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。（）5.慈釀?lì)惢衔锏募t外光譜中均有兩個(gè)跋基吸收峰。（）

2、6.揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸儲(chǔ)出來，具有香味液體的總稱。（）7.卓酚酮類成分的特點(diǎn)是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性。（）8.判斷一個(gè)化合物的純度，一般可采用檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、尖銳的熔點(diǎn)及選擇一種適當(dāng)?shù)恼归_系統(tǒng)，在 TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點(diǎn)時(shí)，即可確認(rèn)為單一化合物。（）9.有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。（）10.三菇皂甘與番醇形成的分子復(fù)合物不及番體皂甘穩(wěn)定。四.選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題 1分，共10分）1 .糖的端基碳原子的化學(xué)位移一般為（）。A 6 ppm50£ ppm6090金 ppm90110E ppm

3、120160E6 ppm1602 .紫外燈下常呈藍(lán)色熒光的化合物是（）。A黃酮甘B酚性生物堿C菇類D,羥基香豆素3 .除去水提取液中的堿性成分和無機(jī)離子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸儲(chǔ)法D離子交換樹脂法4 .中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì),應(yīng)選用的萃取溶劑是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇氯仿5 .黃酮類化合物中酸性最強(qiáng)的是（）黃酮。 A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6 .植物體內(nèi)形成菇類成分的真正前體是（），它是由乙酸經(jīng)甲戊二羥酸而生成的。A.三磷酸腺甘B.焦磷酸香葉酯C.焦磷酸異戊烯酯D.焦磷酸金合歡酯7 .將穿心蓮內(nèi)酯制備成衍生物，是為了提高療效同時(shí)也解決了 （）。A.增加在

4、油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醴中的溶解度8 .在菇類化合物結(jié)構(gòu)為飽和內(nèi)酯環(huán)中，隨著內(nèi)酯環(huán)碳原子數(shù)的減少,環(huán)的張力增大，IR光譜中吸收波長（）。A.向高波數(shù)移動(dòng)B.向低波數(shù)移動(dòng)C.不發(fā)生改變D.增加吸收強(qiáng)度9 .揮發(fā)油的（）往往是是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。A.色澤B.氣味C.比重D.酸價(jià)和酯價(jià)10 .區(qū)別番體皂甘元C25位構(gòu)型,可根據(jù)IR光譜中的（）作為依據(jù)。A.A帶8帶B.B帶AC;tlC.C帶口帶D.D帶人帶六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題2分，共10分）5.ABC七、分析比較：(每個(gè)括號(hào)1分，共20分)1 .比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱：()&

5、gt;()>()>().并比較在硅膠板上展開后 Rf值的大小順序：()>()>()>().2 .用聚酰胺柱層析分離下列化合物，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度，流出柱外的順序是()>()>()>().A.Ri = R=HB.R產(chǎn)H,R2=RhamC.R尸Glc,R2=HD.R=Glc,R2=Rham3 .比較下列化合物的堿性強(qiáng)弱：堿性強(qiáng)弱：()>()>()4 .用硝酸銀處理的硅膠進(jìn)行柱層析，氯仿為流動(dòng)相進(jìn)行分離下列化合物時(shí)，其流出柱外的先后順序?yàn)椋?)>()>()>()>()。八、提取分離：(每小題5分，共10分)

6、1 .某中藥中含有下列四種慈釀，請(qǐng)用 PH梯度萃取法設(shè)計(jì)分離流程。ABCD2.揮發(fā)油(A)、多糖(B)、皂昔(C)、產(chǎn)丁(D)、柳皮素(E),若采用下列流程進(jìn)行分離，試將各 成分填入適宜的括號(hào)內(nèi)。藥材粗粉水蒸汽蒸儲(chǔ)蒸儲(chǔ)液水煎液藥渣()濃縮加4倍量乙醇，過濾沉淀濾液()回收乙醇，通過聚酰胺柱分別用水、含水乙醇梯度洗脫水洗液稀醇洗脫液較濃醇洗脫液水飽和的()()n-BuOH萃取水層正丁醇層()答案二、名詞解釋(每題2分，共20分)1、是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。2、異戊二烯法則：在菇類化合物中，?？煽吹讲粩嘀貜?fù)出現(xiàn)的C5單位骨架。3、單體：具有單一化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。4、

7、有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5、HR-MS:高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測分子量。6、可使流動(dòng)相呈液滴形式垂直上升或下降，通過固定相的液柱，實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的逆流色譜分離。7、紅外光譜，可以預(yù)測分子結(jié)構(gòu)。8、鹽析：向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達(dá)到一定的飽和度，使待測組分沉淀析 出的過程。9、透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過，而 阻止大分子通過的一種技術(shù)。10、是多羥基醛或多羥基酮類化合物。是組成糖類及其衍生物的基本單元。三、判斷題(正確的在括號(hào)內(nèi)劃，錯(cuò)的劃“X”每題1分，共10分)1 (X) 2(，)3(，)4(，)5 (X) 6(，)7 (X)

8、 8 (X) 9(，)10 (V)四.選擇題(將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題 1分，共10分)1C2D3D4c5D6c7B8B9B10B六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：(每小題2分，共10分)1 .異羥污酸鐵反應(yīng) A(-)B(-)C(+);NaOH 反應(yīng) A(+)B(-)C(-)2. Legal 反應(yīng) A(+)B(-)C(-);A 試劑反應(yīng)(茴香醛)A(-)B(+)C(-)3. ZrOCl2-枸檬酸反應(yīng)A(黃色褪色)B(黃色不褪)C(黃色褪色);NaBH4反應(yīng)A(-)B(-)C(+)4. FeCl3反應(yīng) A(-)B(-)C(+);Molish 反應(yīng) A(+)B(-)C(-)5. L

9、abat 反應(yīng) A(+)B(-)C(-);Edmeson 反應(yīng) A(-)B(+)C(-)七、分析比較：(每個(gè)括號(hào)1分，共20分)1.B>A>D>C;C>D>A> B2.D>B>C>A;3.C>A>B;4.E>B>C>A>D八、提取分離：(每小題5分，共10分)1.CHCl3/5%NaHCO-A;CHCl 3/5%NaC0-BCHCl 3/1%NaOH-D;CHCl3-C2 .從左至右A,B,C,D,E天然藥物化學(xué)試題(2)I jT'" - ji.=-f一、名詞解釋(每題2分，共20分)1

10、、二次代朗i產(chǎn)物2、昔化位移3、HR-MS 4、有效成分5、Klyne法6、天然藥物化學(xué) 7、UV8、NMR 9、鹽析10、透析二、判斷題(正確的在括號(hào)內(nèi)劃,錯(cuò)的劃“X”每題1分，共10分)1 .通常，K醍的 力-NM珅a質(zhì)子較3質(zhì)子位于高場。()2 .有效單體是指存在于生物體內(nèi)的具有生理活性或療效的化合物。()3 .用葡聚糖凝膠柱層析分離游離黃酮(昔元) ，主要靠分子篩作用，黃酮按分子量由大至小的順序流出柱體。()4 .根據(jù)13C-NMR(全氫去偶譜)上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中不等同碳原子數(shù)目。()5 .大孔樹脂法分離皂甘，以乙醇水為洗脫劑時(shí)，水的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。()6 .揮發(fā)油

11、主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所組成。()7 . Girard試劑是指一類帶有季胺基團(tuán)的酰腫，常用于鑒別含亞甲二氧基結(jié)構(gòu)。()8 .絡(luò)合薄層即為硝酸銀薄層，可用于分離化合物的順反異構(gòu)體。()9 .強(qiáng)心昔類化學(xué)結(jié)構(gòu)中， A/B環(huán)順反式皆有，B/C環(huán)為反式，C/D環(huán)為順式。()10 .對(duì)以季胺堿、氮雜縮醛、烯胺等形式存在的生物堿，質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。()三.選擇題(將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題 1分，共10分)1 .（）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A一體皂昔B三菇皂昔C生物堿類D:醍類2 .能使3 -葡萄糖昔鍵水解的酶是（）。A麥芽糖酶B苦杏仁甘酶 卜均可以

12、D均不可以3黃酮甘元糖甘化后，昔元的昔化位移規(guī)律是（）。Aa -C向低場位移Ba -C向高場位移c鄰位碳向高場位移 D對(duì)位碳向高場位移4 .除去水提取液中的堿性成分和無機(jī)離子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸儲(chǔ)法 D離子交換樹脂法5 .中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇|d氯仿6 .用Hofmann降解反應(yīng)鑒別生物堿基本母核時(shí)，要求結(jié)構(gòu)中（）。A. a位有氫B. 3位有氫c. a、3位均有氫 D. a、3位均無氫7 .大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應(yīng)是在（）條件下進(jìn)行的。A.酸性水溶液|b.堿性水溶液C.中性水溶液D.親脂性有機(jī)溶劑8 .合成青蒿素

13、的衍生物，主要是解決了在（）中溶解度問題，使其發(fā)揮治療作用。A.水和油|B.乙醇C.乙醛D.酸或堿9 .具有溶血作用的4類化合物為（）。A.慈醍莉B.黃酮莉C.三菇皂，|d.強(qiáng)心其10 .季俊型生物堿分離常用（）。A.水蒸汽蒸儲(chǔ)法B.雷氏鏤鹽法|c.升華法D.聚酰胺色譜法 四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：（每小題2分，共10分）4.（每小題2分，共10分）五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物1.2.3.AOHC4.5.A共20分）1 .分離下列黃酮化合物，（1）用聚酰胺柱層析，以不同濃度的乙醇（2）用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-水進(jìn)行梯度洗脫,-甲醇進(jìn)行梯度洗脫,流出柱外的順序是 流出

14、柱外的順序是()>()>()>().()>()>()>().2 .下列糖昔進(jìn)行酸水解，水解易難順序?yàn)?()>()>()>()3 .完成下列反應(yīng)并寫出反應(yīng)產(chǎn)物:4 .比較下列化合物的堿性強(qiáng)弱：堿性強(qiáng)弱：（）（）（）5.比較下列化合物的沸點(diǎn)：（）（）（）（）七、提取分離：（每小題5分，共10分）試將每種成分可能出現(xiàn)的1.某中藥中含有下列五種酶類化合物 AE按照下列流程圖提取分離,部位填入括號(hào)中。 中藥材 粉碎，水蒸氣蒸鐳 蒸儲(chǔ)液殘?jiān)ǎ〤HC3提取CHC3液殘?jiān)?5%NaHCO取風(fēng)干 95%EtOHj取 經(jīng) SephadexLH-20INaHC

15、O夜 CHC3 液 70%MeO洗脫 酸化5%N2CO萃取分1 黃色沉淀先出柱后出柱AD2.某中藥總生物堿中含有季俊堿（）NaCO液 CHC3 液（）（） （）EA）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶Tt雜質(zhì)（D）和脂溶性雜質(zhì)（E）,現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號(hào)中。 總堿的酸性水液NH+調(diào)至 PH9-10, CHC3 萃取 堿水層CHC3層酸化；雷氏錢鹽1%NaOH水液沉淀堿水層 CHC3層()經(jīng)分解 NH4C1處理i%gci萃取()CHC3提取CHC3層酸水層CHC3層()()() 八、結(jié)構(gòu)鑒定：(每小題5分，共10分)1 .有一黃色結(jié)晶(I),鹽酸鎂粉反應(yīng)

16、顯紅色，Molish反應(yīng)陽性，F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽性，ZrOCL反應(yīng)呈黃色，但加入枸檬酸后黃色褪去。IR 丫 max(KBr)cm-1：3520,3470,1660,1600,1510,1270,11001000,840.(I) 的 UV入 nm如下:MeOH252267(sh)346NaOMe261399AlCl 3272426AlCl 3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/HBO256378(I)的1H-NMR(DMSO6dTMS) 8 ppm:7.41(1H,d,J=8Hz),6.92(1H,dd,J=8Hz,3Hz),6.70(1H,d,J=3Hz),6.62

17、(1H,d,J=2Hz),6.43(1H,d,J=2Hz),6.38(1H ,s),5.05(1H,d,J=7Hz),其余略。(I)酸水解后檢出D-葡萄糖和甘元，昔元的分子式為C5H0Q。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試回答下列各問：(1)該化合物為根據(jù)(2)是否有3-羥基根據(jù)(3)昔鍵構(gòu)型為根據(jù)(4)是否有鄰二羥基根據(jù)(5)寫出(I)的結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)上注明氫譜質(zhì)子信號(hào)的歸屬。八、結(jié)構(gòu)鑒定：(每小題5分，共10分)1.2.答案一、名詞解釋(每題2分，共20分)1 .二次代謝產(chǎn)物：由植物體產(chǎn)生的、對(duì)維持植物生命活動(dòng)來說不起重要作用的化合物，如菇類、生物堿類化合 物等。2 .昔化位移：糖與

18、甘元成昔后，昔元的和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了變化，這種改變稱為昔化位移：3 . HR-MS高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測分子量。4 .有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5 . Klyne法：將昔和昔元的分子旋光差與組成該昔的糖的一對(duì)甲昔的分子旋光度進(jìn)行比較，數(shù)值上接近的一個(gè) 便是與之有相同昔鍵的一個(gè)。6 .是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。7 .紫外光譜，可以預(yù)測分子結(jié)構(gòu)。8 .核磁共振，可以預(yù)測物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)。9 .鹽析：向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達(dá)到一定的飽和度，使待測組分沉淀析出的過程。10 .透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析

19、膜只允許小分子通過，而阻止大分子通過的一種技 術(shù)二、判斷題(正確的在括號(hào)內(nèi)劃“一 ，錯(cuò)的劃“X”每題1分，共10分)1 (X) 2(，)3 (X) 4(，)5 (X) 6 (X) 7 (X) 8(，)9(，)10 (，)三.選擇題(將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題 1分，共10分)1D2B3B4D5c6B7A8A9c10B四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：(每小題2分，共10分)1菇，單菇(環(huán)烯醍菇)；2醍菲醍；3黃酮查耳酮；4苯丙素木脂素；5三菇四環(huán)三菇五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物(每小題2分，共10分)1 .異羥污酸鐵反應(yīng) A(-)B(+)C(-);Edmeson 反應(yīng)

20、 A(-)B(-)C(+)2. NaBH版應(yīng) A(+)B(-)C(-);SrCl2反應(yīng) A(-)B(+)C(-)3. Legal 反應(yīng) A(+)B(-)C(-);Keller-Kiliani反應(yīng) A(-)B(+)C(-)4. Shear試劑反應(yīng)A(-)B(-)C(+);異羥污酸鐵反應(yīng) A(+)B(-)C(-)5. Labat 反應(yīng) A(-)B(+)六、分析比較：(每個(gè)括號(hào)1分，共20分)1.D>C>A>B;A>B>C>D;2.A>D>B>C4.A>B>C;5.B>C>A>D3.N(CH3) 3+H2O七、提取分

21、離：(每小題5分，共10分)1.A,C,B,E,D ; 2.D,A,B,C,E天然藥物化學(xué)試題(3) . . - - 一、填空題(每空0.5分，共18分)y / x jit X/ .1r 111 .不經(jīng)加熱進(jìn)行的提取方法有 ?口;利用加熱進(jìn)行提取的方法有 和，在用水作溶劑時(shí)常利用,用乙醇等有機(jī)溶劑作提取溶劑時(shí)常利用 。2 .硅膠吸附層析適于分離 成分，極性大的化合物Rf;極性小白化合物Rf。3利用萃取法或分配層析法進(jìn)彳T分離的原理主要是利用 4 .測定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指 > > ?口。5 .從植物中提取甘類成分時(shí)，首先應(yīng)注意的問題是 6 .昔類根據(jù)是生物體內(nèi)原存的，

22、還是次生的分為 和;根據(jù)連接單糖基的個(gè)數(shù)分為、等；根據(jù)昔鍵原子的不 同分為 > > ?口,其中為最常見。7 .利用1HNMR中糖的端基質(zhì)子的判斷昔鍵的構(gòu)型是目前常因用方法。8 .苦杏仁酶只能水解 葡萄糖甘，纖維素酶只能水解 葡萄糖甘；麥芽糖酶只能水解 葡萄糖甘。9.按甘鍵原子的不同，酸水解的易難順序?yàn)椋?gt;>>10 .總甘提取物可依次用極性由 到 的溶劑提取分離。11 .Smith降解水解法可用于研究難以水解的甘類和多糖，通過此法進(jìn)行昔鍵裂解，可獲得從得到的:可以獲知糖的類型。12.昔化位移使糖的端基碳向 移動(dòng)。1 .高壓液相層析分離效果好的主要原因是：A.壓力高B

23、.吸附劑的顆粒細(xì)C.流速快D.有自動(dòng)記錄2 .人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是：A.L- a -氨基酸B.?6 -氨基酸|c.必需氨基酸D.D-氨基酸3 .活性炭在下列哪一種條件下吸附性最強(qiáng) ？A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液4 .蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形式：A.真溶液B.膠體溶液卜.懸濁液D.乳濁液5 .紙層析屬于分配層析，固定相為：A.纖維素B.濾紙所含的水卜.展開劑中極性較大的溶液D.水6 .化合物在進(jìn)行薄層層析時(shí)，常碰到兩邊斑點(diǎn)Rf值大，中間Rf值小，其原因是:A.點(diǎn)樣量不一 B.層析板鋪得不均勻，邊緣效應(yīng)|d.層析缸底部不平整7 .葡聚糖凝膠

24、層析法屬于排阻層析，在化合物分離過程中，先被洗脫下來的為：A.雜質(zhì)B.小分子化合物，.大分子化合物上.兩者同時(shí)下來8 .氧化鋁適于分離哪類成分：A.酸性成分B.昔類C.中性成分D.堿性成分9 .有效成分是指A.需要提取的成分B.含量高的化學(xué)成分C.具有某種生物活性或治療作用的成分,D.主要成分10.與水不相混溶的極性有機(jī)溶劑是:A.EtOHB.MeoHc.McOD.n-BuOH11 .比水重的親脂性有機(jī)溶劑有：A.CHC3B.苯C.Et2OD.石油醴12 .利用有機(jī)溶劑加熱提取中藥成分時(shí)，一般選用：A.煎煮法B.浸漬法C.回流提取法13 .判斷一個(gè)化合物是否為新化合物，主要依據(jù):A.中藥大辭典

25、B.中國藥學(xué)文摘C.美國化學(xué)文摘14 .從藥材中依次提取不同的極性成分，應(yīng)采取的溶劑極性順序是：A.水一 EtOHEtOAsEt22石油醴 B.石油醴-Et2 EtOA- EtOhH水C.石油醴一水一 EtOHEt2O15 .對(duì)于含揮發(fā)性成分的藥材進(jìn)行水提取時(shí)，應(yīng)采取的方法是：A.回流提取法B.先進(jìn)行水蒸氣蒸儲(chǔ)再煎煮|c.煎煮法三、判斷正誤（每題1分，共15分）1.中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。2.蠟是指高級(jí)脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯3 .松材反應(yīng)就是檢查木質(zhì)素。4.目前所有的有機(jī)化合物都可進(jìn)行X-衍射測定結(jié)構(gòu)。5 .蛋白質(zhì)皆易溶于水而不溶于乙醇。6.苦味質(zhì)就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。

26、7 .在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中，順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進(jìn)行。8 .化合物乙酰化得不到乙?；镎f明結(jié)構(gòu)中無羥基。9 .植物有效成分的含量不隨生長環(huán)境的變化而變化。10 .同一化合物用不同溶劑重結(jié)晶,其結(jié)晶的熔點(diǎn)可能有差距。11 .某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開劑展開，呈單一斑點(diǎn)，所以該晶體為一單體。12 .植物油脂主要存在于種子中。13.中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。14.聚酰胺層析原理是范德華力作用。15.硅膠含水量越高，則其活性越大，吸附能力越強(qiáng) 四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每題 2分，共14分）五、結(jié)構(gòu)鑒定（每空2分，共6分）1.寫出下列化合物質(zhì)譜中的碎片離子：六、簡答

27、題（每題4分，共24分）1.昔鍵的水解方法？ 2.簡述中草藥有效成分的提取分離方法？3 .應(yīng)用堿堿酸沉法提取黃酮類化合物時(shí)，應(yīng)注意哪些問題？4 .試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮多無色？5 .就不同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律？6 .天然藥物中所含化學(xué)成分的主要類型？七、提取與分離（共8分）1.萱草根中含有幾種蔥釀成分，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)分離流程過程？萱草根乙醇提取T醇浸膏乙醍乙醛液 不溶物5% NaHCO3NaHCO3 液乙醛液5% Na2CO3乙醇口比咤.重結(jié)晶 淺黃色結(jié)晶（ ）W2CO3 液j酸化 黃色沉淀J重結(jié)晶 橙黃色結(jié)晶-（決明慈醍NaOH 液J酸化 黃色

28、沉淀 丙酮C重結(jié)晶 金黃色結(jié)晶大黃酚乙醛液1%NaOH結(jié)晶I丙酮重結(jié)晶橙黃色結(jié)晶（>決明慈醍甲醛乙醛液濃縮乙醛液油狀物甲醇重結(jié)晶B谷番醇答案 一、填空題（每空0.5分，共18分）1浸漬滲漉煎煮回流提取煎煮回流提取2、酸極性大小3、分配比不同 4、MSUVIRNMR 5、采用適當(dāng)?shù)姆椒⒚富蛞种泼傅幕钚?6、原生次生甘單糖昔雙糖甘氧甘氮甘硫甘碳昔氧昔7、偶合常數(shù)8、B-六碳 B-D-a-D-9、C-昔S-甘O-昔N-昔 10、低高11、原甘元反應(yīng)產(chǎn)物12、高場二、選擇題（每題1分，共15分）1A2B3B4B5A6c7c8D9C10C11A12C13C14B15B三、判斷正誤（每題1分，共1

29、5分）仃2F3F4F5F6F7T8F9F10T11F12F13T14F15F四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每題 2分，共14分）1紅景天昔2毛豆甘3天麻甘4蜀黍甘5靛昔6苦杏仁甘7水楊甘五、結(jié)構(gòu)鑒定（每空2分，共6分）C7H6c7H5六、簡答題（每題4分，共24分）1答：酸催化水解，乙酰解反應(yīng)，堿催化水解和 B-消除反，酶催化水解反應(yīng)，糖醛酸甘的選擇水解 反應(yīng)。2答：提取方法：溶劑法、水蒸氣蒸儲(chǔ)法及升華法。分離法：根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離， 根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)分子大小差 別進(jìn)行分離。根據(jù)物質(zhì)離解程度不同進(jìn)行分離。3 .應(yīng)注意堿液嘗

30、試不宜過高，以免在強(qiáng)堿性下，尤其加熱時(shí)破壞黃酮母核。在加酸酸化時(shí)，酸性 也不宜過強(qiáng)，以免生成羊鹽，致使黃酮類化合物又重新溶解，降低產(chǎn)品收率。4 .其色原酮部分原本無色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共腕體系，并通過電子轉(zhuǎn)移，重 排，使共腕鏈延長，因而顯現(xiàn)出顏色，而二氫黃酮不具有交叉共腕體系或共腕鏈短，故不顯色。5 .黃酮，黃酮醇，查耳酮等平面性強(qiáng)的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水，而二氫黃酮及二氫黃酮醇等， 因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密， 分子問 引力降低，有利于水分子進(jìn)入，溶解度稍大。至于花色甘元類雖也為平面性結(jié)構(gòu)，但因以離子形式 存在，具有鹽的通

31、性，故親水性較強(qiáng)，水溶度較大。6 .糖和甘，苯丙素，酶類，黃酮類，菇類和揮發(fā)油，三菇及其甘，番體及其甘，生物堿等七、提取與分離（共8分）大黃酸決明蔥釀大黃酚決明慈釀甲醴天然藥物化學(xué)試題（4）一、填空題（每空0.5分，共20分）1.香豆素是 的內(nèi)酯，具有芳甜香氣。其母核為 I jT' -一.ji.2香豆素的結(jié)構(gòu)類型通常分為下列四類： ? ? 及。3 .香豆素類化合物在紫外光下多顯示 色熒光，:位羥基熒光最強(qiáng)，一般香豆素遇堿熒光4 .木脂素可分為兩類，一類由?口二種單體組成，稱;另一類由?口二種單體組成，稱為。5 .酶類按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為下列四類： 6 .蔡釀化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有a （

32、1,4）、p （1,2）及amphi（2,6）三種類型，但迄今為止從天然界得到的幾乎均為。7 .游離的慈釀衍生物，常壓下加熱即能,此性質(zhì)可用于慈酶衍生物的 _和。8 .羥基配能發(fā)生Borntrager's反應(yīng)顯:色，而> > > 類化合物需經(jīng)氧化形成慈釀后才能呈色。9 .慈釀?lì)愂侵妇哂?基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱，其中 一 位稱為a位， 位稱為B位。10 .下列化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反應(yīng)：鄰位酚羥基的意釀顯 色;對(duì)位二酚羥基的慈釀顯 色；每個(gè)苯環(huán)上各有一個(gè)a -酚羥基或有間位羥基者顯 色；母核上只有一個(gè)a或B酚羥基或不在同一個(gè)環(huán)上的兩個(gè)B酚羥基顯色。11 .Kestin

33、g-Craven以應(yīng)（與活性次甲基試劑的反應(yīng)）僅適用于釀環(huán)上有未被取代位置的類化合物,類化合物則無此反應(yīng)。12 .某中藥用10%HSO水溶液加熱水解后，其乙醴萃取液加入5%NaOH溶液振搖，則乙醴層由黃色褪為無色，而水層顯紅色，表示可能含有成分。、完成下列反應(yīng)（每小題6分，共18分）HOOH312OHOOHOHOHO345OHOOHOOHH3CO6OHOOHCOOHCH 20H8OOHOOHOHOOHOHCOOHCH 2OHCOOHHglc1110OglcOOH7OCH 3CH 39OglcCH3CH3C11H23CH 3CH CH2CH -C出下結(jié)構(gòu)名的稱列及OHO12OO型（每小題1分，共

34、12分）四、選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題2分，共20分）1 .慈釀?lì)惢衔镌诤畏N條件下最不穩(wěn)定：A.溶于有機(jī)溶劑中露光放置B.溶于堿液中避光保存C.溶于堿液中露光放置|d.溶于有機(jī)溶劑中避光保存2 .具有升華性的化合物是：A. B81昔B.；®酚昔C.游離慈釀心.香豆精甘3 .以下化合物，何者酸性最弱：C?4.下列化合物中，何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色：C5 .下列化合物，其 舊”=為1674, 1620cm1。該化合物為：C6 .空氣中最穩(wěn)定的化合物是：CA7.某中草春.帶一個(gè)a二酚羥基的B.帶煎劑經(jīng)內(nèi)服后再顯著致8.在總防I離慈用，可能虞酮一愚釀CJ 向水液中，%N

35、COtK溶液可萃麗基的O的成分是:C.帶兩個(gè)a -酚羥基的D.不帶酚羥基的9 .硬毛中華彳彌猴桃中含有下列幾種成分，其酸性大小順序?yàn)椋?人加，>® B.小噂雙>® >® D.，小10 .下列物質(zhì)在吸附硅膠薄層上完全被分離開后的Rf值大小順序?yàn)?A.II>IV>III>IB.II>III>IV>IC.I>IV>III>IID.III>II>IV>I五、比較下列各組化合物酸性強(qiáng)弱（每題5分，共20分）六、判斷正誤（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“，”，錯(cuò)的劃“X”每題1分，共6分）六、判斷正誤

36、1F2T3T4F5T6T 1.青蒿素是一種具有二菇骨架的過氧化物，是由國外研制的一種高效抗瘧活性物質(zhì)。2.揮發(fā)油的品質(zhì)和含量隨植物生長環(huán)境的變化而變化。3.揮發(fā)油中菇類化合物的含氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強(qiáng)或只有芳香氣味的主要組成成分。4 .卓酚酮類化合物是一類變形單據(jù)，其碳架符合異戊二烯規(guī)則。5 .水蒸汽蒸儲(chǔ)法是提取揮發(fā)油最常用的方法。6 .揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸，可氧化變質(zhì)，使其比重加重，顏色變深，甚至樹脂化。七、萱草根中含有下列幾種蔥釀?lì)惓煞郑?根據(jù)下面分離流程，各成分應(yīng)在哪個(gè)部位獲得，請(qǐng)?zhí)钊肟崭瘛Ｆ?、每?分，共4分）ACBD一、填空題（每空0.5分，共20分）1、鄰羥基桂皮酸苯

37、駢a-叱喃酮2、簡單吠喃叱喃其他3、藍(lán) 色G增強(qiáng)4、桂皮酸桂皮醇木脂素丙烯苯烯丙苯新木脂素 5、苯釀蔡一菲一意一 6、a-蔡酉昆類7、升 華分離純化8、紅-紫紅慈酚慈酮二慈酮9、慈釀母核1, 4, 5, 82, 3, 6, 710、藍(lán)-藍(lán)紫紫紅-紫 橙紅-紅橙黃-橙色11、苯釀蔡釀慈釀12、釀?lì)惗?、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每小題1分，共12分）1信筒子釀2、胡桃釀3、藍(lán)雪釀4、紫草素5、大黃素6、大黃素甲醴7、大黃酚8、產(chǎn)薈大黃素9、 大黃酸10、茜草素11、12、番瀉昔B三、完成下列反應(yīng) （每小題 6 分，共 18 分）OMe四、選擇題 1C2c3c4c5c6c7D8B9D10A 2>

38、;3>1>6>5>42.1>3>4>5>23.3>2>1>44.1>2>3天然藥物化學(xué)試題（5）一、名詞解釋（每題1.5分，共15分）1 .黃酮類化合物2.鹽酸-鎂粉反應(yīng)3.錯(cuò)-枸椽酸反應(yīng)4.交叉共軻體系5.香豆素 6.乙型強(qiáng)心昔 7.管體皂昔 8.生源的異戊二烯法則9.揮發(fā)油10.Girard試劑二、選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題 1分，共15分）1 .某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反應(yīng)時(shí)，溶液顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，則該提取液中可能含A.異黃酮B.查耳酮C.橙酮D.黃酮醇2

39、.母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序?yàn)椋憾潼S酮類黃酮類花色昔元A.B.C.D.3 .黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型，在這些類型中，有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)為全不飽和狀的氧雜環(huán)，這類化合物為：A.黃烷醇類B.查耳酮類C.花青素類|D.高異黃酮去4 .判斷黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中取代基數(shù)目及位置常用：A.UVB.IrC.'H-NmRd.化學(xué)法5 .四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑,只作用于：A.黃酮B.二氫黃酮C.二氫黃酮醇D.查耳酮6 .與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為：A.二氫黃酮B.黃酮C.黃酮醇D.異黃酮7 .下列化合物在聚酰胺 TLC±,以氯仿-甲醇-

40、丁酮-丙酮（40 : 20: 5: 1）展開時(shí)，Rf值的大小應(yīng)為：A.B.,.D.8 .某中藥水提取液中，在進(jìn)行 HCl-Mg粉反應(yīng)時(shí)，加入M翻無顏色變化，加入濃 HCl則有顏色變化，只加濃 HCl不加 M粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有：A.異黃酮B.黃酮醇C.花色素D.黃酮類9 .下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時(shí),其先后順序應(yīng)為：A.B.|C.D.10 .某化合物有：四氫硼鈉反應(yīng)呈紫紅色；氯化銅反應(yīng)陽性；錯(cuò)-枸椽酸反應(yīng)黃色褪去等性質(zhì)，則該化合物應(yīng)為：11 .下列化合物，何者酸性最強(qiáng)：12 .下列化合物用pH弟度法進(jìn)行分離時(shí)，從 EtOAc中，用5%Na

41、HCO 0.2%NaOH 4%NaOH水溶液依次萃取，先后萃 取出的順序應(yīng)為：A.B.C.D.13 .在黃酮、黃酮醇的UVt譜中，若“樣品+A1C13/HC1 ”的光譜等于“樣品+MeOH的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中：A.有3-OlM5-OHB.有3-OH,無 5-OHC.無 3-OH 5-OH （或均被取代）|D.有5-OH,無 3-OH14.在某一化合物的UVt譜中，加入NaOAC帶n出現(xiàn)5-20nm紅移，加入AlCl 3光譜等于AlCl 3的光譜，則該化15.某植物的提取物含有相同昔元的三糖甘、雙糖甘、單糖昔及它們的昔元，欲用聚酰胺進(jìn)行分離，以含水甲醇（含醇量遞土B ）洗脫，最后出來的化合物是：

42、A.昔元B.三糖昔C.雙糖昔D.單糖昔三、判斷正誤（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“一，錯(cuò)的劃“ X每題1分，共10分）1 .能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。（） -一 2 .與錯(cuò)-枸椽酸反應(yīng)產(chǎn)生陽性結(jié)果的化合物是5-羥基黃酮。（）3 .黃酮類化合物在7, 4'位連有-OH,酸性增強(qiáng)，因它們中的 H+易于解離。（）4§二氫黃酮類化合物較黃酮類化合物極性大，故水溶性也大。（）I.黃酮類化合物多為有色物質(zhì)，因其色原酮部分具有顏色。（）.與FeCl3顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。（）.黃酮類化合物在過去稱之為黃堿素。（）8 .黃酮類化合物5-OH$一般酚-OH酸性弱

43、。（）9 .棉黃素3-O葡萄糖昔的水溶性大于 7-O葡萄糖昔。（）10 .川陳皮素因分子中含有較多的 OCHM團(tuán)，故甚至可溶于石油醛中。（）五、完成下列反應(yīng)（每題5分，共10分）六已知下列四種化合物存在于松木心材的乙醴提取液中，并可按下列流程分出，試問各自應(yīng)在何部位提取物中出現(xiàn)？為什么？（共7分）七、填空（每空0.5分，共13分）1 .實(shí)驗(yàn)的異戊二烯法則認(rèn)為，自然界存在的菇類化合物都是由 衍變而來。2 .環(huán)烯醛葩為 的縮醛衍生物，分子都帶有 鍵，屬 衍生物。3 .在揮發(fā)油分級(jí)蒸儲(chǔ)時(shí)，高沸點(diǎn)福分中有時(shí)可見到藍(lán)色或綠色的微分，這顯示有 成分。4 .揮發(fā)油中所含化學(xué)成分按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可分為三類：其中

44、以 為多見。5 .提取揮發(fā)油的方法有 、和,所謂“香脂”是用 提取的。6 .揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為 ,例如。7 .分儲(chǔ)法是依據(jù)各成分的 差異進(jìn)行分離的物理方法，分子量增大，雙鍵數(shù)目增加 ，沸點(diǎn)，在含氧菇中， 隨著功能基極性增加，沸點(diǎn)，含氧葩的沸點(diǎn) 不含氧葩。8 .分離揮發(fā)油中的?；衔锍２捎?和 法。9 .揮發(fā)油應(yīng)密閉于 色瓶中 溫保存,以避免 的影響發(fā)生分解變質(zhì)。八、結(jié)構(gòu)鑒定（共12分）1.由某揮發(fā)油中提得一種倍半菇類成分，初步推測其結(jié)構(gòu)可能為I或n ,而UV入EtOHmax為295nm（log £ 4.05）,請(qǐng)推測該成分可能為哪一結(jié)構(gòu)，并簡要說明理由。答 案一

45、、名詞解釋（每題1.5分，共15分）1、泛指兩個(gè)具有酚羥基的苯環(huán)通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。2、此為黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。3、錯(cuò)絡(luò)合物反應(yīng)液中加入枸檬酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。4、色原酮部分原本無色，但在 2-位上引入苯環(huán)后，即形成此體系。5.是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳香氣味。6.以海蔥管或蟾酥皆為母核。7.是一類由螺管烷為在化合物與糖結(jié)合的寡糖甘。8.經(jīng)甲戊二羥酸途徑衍生的一類化合物即菇類化合物。9. 一類具有芳香氣味的在常溫下能揮發(fā)的油狀液體總稱。10. 一類帶有季俊基團(tuán)的酰腫。二、選擇題 1D2A3c4c5B6A7B8c

46、9B10B11C12A13C14C15A三、判斷正誤 1F2T3T4T5F6F7F8T9T10T四、1B>C>A2A>C>B>D3B>A>D>C4B>A>C5B>C>A6A>B>COH1.-,b / /、飛廣六 CADB七、填空1.異戊二烯2、蟻臭二醛雙環(huán)狀單鏈 3、奧類4、菇類，芳香族，脂肪族，菇 5、水蒸氣蒸儲(chǔ)浸取法, 超臨界流體萃取法冷壓法浸取法6、腦薄荷腦7沸點(diǎn)增加增加大于 8、乙醍萃取酸處理9、棕低空氣和光線八、結(jié)構(gòu)鑒定（共12分）2天然藥物化學(xué)試題（6）一、解釋下列名詞 （每小題1分，共5分）二次代

47、謝產(chǎn)物：音化位移：HR-MS有效成分：Klyne法：二、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃，錯(cuò)的劃“ X”，每小題1分，共10分）1 . 13C-NMRir氫去偶譜中，化合物分子中有幾個(gè)碳就出現(xiàn)幾個(gè)峰。2 .多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來中性的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。13. D-甘露糖甘，可以用 H-NMRM禺合常數(shù)的大小確定昔鍵構(gòu)型。4,反相柱層析分離皂昔，以甲醇一水為洗脫劑時(shí)，甲醇的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。5 . :醍類化合物的紅外光譜中均有兩個(gè)，基吸收峰。6 .揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸儲(chǔ)出來，具有香味液體的總稱。7 .卓酚酮類成分的特點(diǎn)是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性

48、。判斷一個(gè)化合物的純度，一般可采用檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、尖銳的熔點(diǎn)及選擇一種當(dāng)?shù)恼归_ 系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點(diǎn)時(shí)，即可確認(rèn)為單一化合物。9 .有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。10 .三菇皂昔與番醇形成的分子復(fù)合物不及管體皂昔穩(wěn)定。三.選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題 1分，共10分）1 .（）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A管體皂昔B三菇皂昔C生物堿類D:醍類2 .能使3 -葡萄糖昔鍵水解的酶是（）。A麥芽糖酶B苦杏仁甘酶 卜均可以D均不可以1 黃酮甘元糖甘化后，昔元的昔化位移規(guī)律是（）。Aa -C向低場位移Ba -C向高場位移c鄰位碳向高場位移 D對(duì)位碳向高場位移4 .除去水提取液中的堿性成分和無機(jī)離子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸儲(chǔ)法 D離子交換樹脂法5 .中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇卜氯仿6 .用Hofmann降解反應(yīng)鑒別生物堿基本母核時(shí)，要求結(jié)構(gòu)中（）。A. a位有氫B. 3位有氫c. a、3位均有氫 D. a、3位均無氫7 .大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應(yīng)是在（）條件下進(jìn)行的。A.酸性水溶液|b.堿性水溶液C.中性水溶液D.親脂性有機(jī)溶劑8 .